JPH0468054A - 梨地状表面外観を有するポリエステル製中空容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた外観を有するポリエステル製中空容器
に関する。更に詳しくは、化粧品、シャンプー、洗剤、
食料品又は飲料品等を収容するのに適した梨地状表面外
観を有するポリエステル製中空容器に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、耐薬品性に
優れ、さらに酸素、炭酸ガス等のガス透過率が比較的低
く、かつ透明性に優れていることから、食料品、飲料品
、化粧品等の容器の材料として使用されている。特に保
香性、耐薬品性に優れ、内容物を変質させないことから
、化粧品容器、キャップ類、コンパクトケース類等に使
用するのに適しているため注目されている。ところでい
わゆる二軸延伸吹込成形された中空容器の分野でも、も
のによっては透明性に優れた成形品ばかりでな（、装飾
性に優れた成形品が望まれている。しかしながら、微細
な雲母フレークを添加するなどして得られた通常のパー
ル光沢を有するプラスチック成形品は、ただ単にバール
光沢がきらびやかすぎて、上品さ、重圧感に欠ける嫌い
があった。

例えば、特公昭６１−２４２５３号公報では、熱可塑性
ポリエステル系樹脂とメククリル系樹脂の２成分からな
る混合物をプロー成形することによって得られる化粧品
層が開示されている。この技術によって得られた中空容
器は非常に強いパール状表面光沢を有するものの、高級
感あるいは質感に欠けるものであった。

また、上品さと重厚感を併せ持ったバール外観を有する
中空容器を得る目的で、特公昭６２−５８９７４号公報
には、熱可塑性ポリエステル系樹脂と、メタクリル系樹
脂、飽和脂肪族ポリオレフィン系樹脂もしくはスチレン
系樹脂の少なくとも１種との混合物を二軸延伸吹込成形
された中空容器に、サンドブラスト法又はコーティング
法による表面処理を施した例が開示されている。しかし
この技術は、成形と表面処理の二つの工程が必要である
ため、製品を得るのに長時間を要し、実際的でない。

［発明が解決しようとする課題Ｊ 本発明者らは、微細雲母フレークを添加した中空容器及
び表面処理した中空容器のかかる欠点を克服し、上品さ
、重厚感、高級感及び質感を兼ね備えた梨地状表面外観
を有する中空容器を開発すべく鋭意検討した結果、熱可
塑性ポリエステル樹脂にメタクリル系樹脂及び特定の粒
径の雲母フレークを配合した混合物を二軸延伸吹込成形
して得られる中空容器が、梨地状表面外観を有し、非常
に美観に優れることを見出して本発明に到達した。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、主たる繰返し単位がエチレンテレフ
タレート単位である熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ）
７５．０〜９７．９重量％、メタクリル系樹脂（Ｂ）２
．０〜２４．９重量％、平均粒径が２０〜２００戸の雲
母フレーク（Ｃ）０．１〜４．０重量％からなる混合物
を、全延伸倍率が２〜２０倍で二軸延伸吹込成形するこ
とに、より得られる梨地状表面外観を有するポリエステ
ル製中空容器に関する。

本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂とは、そ
れを構成する繰返し単位の主たる部分、すなわち好まし
くは７５モル％以上がエチレンテレフタレート単位から
なるものであり、共重合成分としてはイソフタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ｐ−β−オキジエトキシ安息香
酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジ
フェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸等又はこれ
らのアルキルエステル誘導体等のジカルボン酸成分：及
びプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルゲルコール、シクロヘキ
サンジメタツール等のグリコール成分が用いられる。こ
のような熱可塑性ポリエステル樹脂としては、エステル
交換反応を経て重縮合を行なう方法、直接エステル化を
経て重縮合を行なう方法のいずれかの方法によって得ら
れるポリマーも使用することができるが、その固有粘度
〔ηＪは０．６５〜１．４の範囲にあることが望ましく
、こうした固有粘度の大きいポリマーは、上記の通常の
重合法で得られるポリマーをさらに公知の固相重合法に
より得ることができる。固有粘度が０．６５未満の場合
には、最終的に得られる中空容器に内容物を充填させて
落下させた場合の衝撃強度が著しく低下し、また耐薬品
性が低下する。一方、固有粘度が１．４を超える場合に
は、成形加工性が著しく困難となるので好ましくない、
なお、ここで固有粘度［η］はフェノール／テトラクロ
ロエタン＝５０１５０　（重量比）ｉａ液中２５℃で測
定した溶液粘度より求めた値である。

本発明におけるメタクリル系樹脂とは、メタクリル酸メ
チルの単独重合体、５０モル％以上のメタクリル酸メチ
ルと他のビニル単量体との共重合体、又はこれら重合体
の混合物であってもよい。

メタクリル酸メチルと共重合させる他のビニル単量体と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルエステル類：アク
リロニトリル、メタクリニトリル、スチレン、α−メチ
ルスチレンなどが挙げられる１本発明においては、メタ
クリル酸メチルの単独重合体あるいはアクリル酸メチル
やアクリル酸エチルとの共重合体を使用するときに、特
に優れた効果を発揮するので好ましい。

本発明における雲母フレークは特に限定されるものでは
なく、白雲母、黒雲母、紅雲母、金雲母、ソーダ雲母、
鉄雲母等単一のものでも良いが、意匠性を向上させるた
め、これらベースとなる未処理の雲母フレークを二酸化
チタンで被覆したものを用いるのが好ましい。

このような雲母フレークは、ベースとなる未処理の雲母
フレークを硫酸チタニルの希釈水溶液中に懸濁し、次い
で急速に加熱することにより硫酸チタニルを加水分解し
、含水酸化チタン層を連続的に雲母フレーク上に析出さ
せる方法、又は雲母フレークを熱水中に懸濁させ、これ
に硫酸チクニル溶液を加えて加水分解することにより、
連続的に雲母フレーク上に含水酸化チタン層を析出させ
る方法等によって得られる。

さらに、公知の方法によって着色した雲母フレークを用
いてもよい。着色雲母フレークは、例えば次のような方
法で得られる。まず、二酸化チタンで被覆した金雲母を
蒸留水にスラリー化する。同様にサマロンゲルブ４ＧＳ
Ｌ、サマロンロートＨＢＬ等の染料をスラリー化し、バ
レガルＳＦとセタビンＥＨよるなる分散剤及び酢酸を添
加する。得られた二つのスラリーを混合して沸騰させた
後、１８５〜２００℃に保持する６着色された雲母フレ
ークを蒸留水でスラリー化して濾過する０次いで、蒸留
水で水洗し、濾過した後に、１００℃で乾燥し、着色雲
母フレークを得る。

本発明においては、中空容器が上記特定の熱可塑性ポリ
エステル樹脂にメタクリル系樹脂と雲母フレークとをブ
レンドした混合物から構成されるものである。かかる中
空容器を構成する混合物中の熱可塑性ポリエステル系樹
脂の含有量は７５．０〜９７．９重量％であることが必
要で、好ましくは８５．０〜９５．７重量％である。

特にブレンドする材料の含有量について述べれば、上記
混合物中のメタクリル系樹脂が２．０〜２４．９重量％
、好ましくは４．０〜１４．７重量％、雲母フレークが
０．１〜４．０重量％、好ましくは０．３〜２．０重量
％の組成からなる混合物を使用する場合には、上品でか
つ重厚感、高級観のある艶消し状のパール光沢が充分発
現し、耐薬品性に優れ、さらに機械的性質、特に耐衝撃
性に優れた中空容器とすることができる。

配合する雲母フレークの平均粒径は２０〜２００Ｐの範
囲である。２Ｏ４未満では、際立った梨地状表面外観が
得られず、好ましくない。

一方、雲母フレークの平均粒径が２００Ｐを超えると、
表面が荒れて目的とする外観が得られず、好ましくない
。

雲母フレークを０．１重量％未満で用いると、梨地が全
面に均一に出現せず、好ましくない。

方、雲母フレークを４，０重量％を超えて用いると、二
軸延伸が不可能であったり、あるいは二軸延伸が可能で
あっても耐衝撃性が劣る欠点を有し、好ましくない。

二軸延伸吹込成形時の全延伸倍率（下記）が２倍未満で
あると、十分な梨地外観が得られない。

全延伸倍率＝縦延伸倍率×横延伸倍率 一方、全延伸倍率が２０倍を超えると、二軸延伸が困難
となる。特に好ましい全延伸倍率の範囲は３〜１２倍で
ある。

なお、本発明においては、上記の材料の組合せから構成
される混合物に、本発明の目的を逸脱しない範囲で、染
顔料、紫外線吸収材、帯電防止剤、核剤等の添加物を加
えることが可能である。

本発明の梨地状表面外観を有する中空容器を得る方法と
しては、上記の熱可塑性ポリエステル系樹脂、メタクリ
ル系樹脂及び雲母フレークをミキサーで混合した後、押
出機により、いったんベレット化してから、水分含有率
が０．０１％未満になるまで乾燥し、これを押出成形機
又は射出成形機により所望の形状の予備成形体（プリフ
ォーム）とするか、あるいはあらかじめ乾燥済の材料を
直接押出成形機又は射出成形機に供給して、所望の形状
のプリフォームを得る。しかる後、これらのプリフォー
ムを、例えば延伸温度８０〜１６０℃の範囲の温度に加
熱保持し、全延伸倍率が２〜２０倍となるように、二軸
延伸吹込成形することにより得ることができる。

［実施例］ 以下、実施例および比較例により、本発明をより具体的
に説明する。

２５℃フェノール／テトラクロロエタン（５０１５０重
量比）溶液中で測定した、固有粘度が０．７６ｄｌ！／
ｇのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略する
）に、２５℃クロロホルム中で測定した固有粘度が０．
５６ｄ！！／ｇのポリメチルメタクリレート単独重合体
（以下ＰＭＭＡと略する）及び二酸化チタンで被覆した
雲母フレークが第１表に示される量添加された混合物を
用いて、射出成形機により、樹脂温度２８０℃、金型温
度２０℃の成形条件で、外径３２ｍｍ、内径２４闘、長
さ１２０ｍｍの有底円筒状プリフォームに成形した。プ
リフォームには、梨地は発現していなかった。

次にこのプリフォームを回転させながら遠赤外綿ヒータ
ー装置内に入れて、プリフォームの温度が１２０℃にな
るように均一に加熱した後、２０℃のブロー金型内に挿
入し、圧縮窒素をプリフォーム内部に圧入して、第１表
に示す延伸倍率による二軸延伸を行ないっつ吹込成形を
行ない、中空容器を得た。得られた中空容器の外観観察
結果と、落下試験による破壊高さを第１表に示す。

ここで、落下試験による破壊高さは次のようにして求め
たものである。すなわち成形して得られたボトルに満杯
の水を充填し、キャップを締め、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２４
６３−７４Ｃ法に従って０℃における落下試験を行い、
破壊高さを求めた。

また、外観の観察は目視によって行った。表中、外観の
判定は次のように表示する。

梨地発現性　０：梨地が非常に発現するもの○：梨地が
発現するもの ×：梨地が発現しないもの 質感　　　　０：非常に質感が優れるものＯ：質感が優
れるもの ×：質感が劣るもの ［発明の効果〕 本発明により、上品でかつ重厚感、高級感及び質感に優
れた梨地状表面外観を有した。従来にない特異な外観を
呈する中空容器を提供することが可能となった。

この理由は、平均粒径が２０〜２００／ｆｆｉの、通常
使用されるものより大粒径の雲母フレークをブレンドす
ると、二軸延伸吹込成形前には平滑な表面外観しか示さ
ないが、二軸延伸吹込成形することによって、微視的に
歓察すると雲母フレーク周辺は十分延伸されずに隆起す
るためであると考えられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　主たる繰返し単位がエチレンテレフタレート単位であ
   る熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ）７５．０〜９７．
   ９重量％、メタクリル系樹脂（Ｂ）２．０〜２４．９重
   量％及び平均粒径が２０〜２００μｍの雲母フレーク（
   Ｃ）０．１〜４．０重量％からなる混合物を、全延伸倍
   率が２〜２０倍で二軸延伸吹込成形することにより得ら
   れる梨地状表面外観を有するポリエステル製中空容器。