JPS6220889B2 - - Google Patents
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- JPS6220889B2 JPS6220889B2 JP9241780A JP9241780A JPS6220889B2 JP S6220889 B2 JPS6220889 B2 JP S6220889B2 JP 9241780 A JP9241780 A JP 9241780A JP 9241780 A JP9241780 A JP 9241780A JP S6220889 B2 JPS6220889 B2 JP S6220889B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/722—Decorative or ornamental articles
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はパール状表面光沢並びに表面に流れ模
様を有する着色されたポリエステル製化粧品用瓶
およびその製造方法に関する。 ポリエステル樹脂は衛生性、強度、耐薬品性、
保香性、透明性、表面光沢等に優れていることか
ら化粧品用、医薬品用、食品用容器等広汎に使用
されつつあるが特定の用途分野、例えば化粧品用
容器分野では容器外観が商品価値の重要な要素で
もありパール状表面光沢を有するような装飾性に
優れた特異な外観を有する容器も要求されてい
る。 ところでパール状表面光沢を有する樹脂組成物
としてはポリカーボネートとポリメチルメタクリ
レートとの混合樹脂組成物、アクリロニトリル−
スチレン共重合体とメタクリル系樹脂との混合樹
脂組成物等がよく知られており、強いパール状表
面光沢を有する成形品が得られることから多く用
いられているが耐薬品性、強度、保香性等が悪く
その使用範囲が制限されており化粧品用瓶の成形
材料としては用いることができないのが現状であ
る。 一方ポリエステル系樹脂とメタクリル系樹脂と
の混合樹脂組成物は耐薬品性、強度、保香性等に
優れたパール状表面光沢を有する化粧品用瓶とし
うることを見出し先に出願したが、さらにポリエ
ステル系樹脂の特性を損わずに着色斑がなく色調
安定性に優れた着色されたよりパール感の強いパ
ール状表面光沢を有し、且つ表面に流れ模様を有
するポリエステル製化粧品用瓶を得るべく鋭意検
討した結果有機願料や有機染料の着色剤をメタク
リル系樹脂に混合し、着色されたメタクリル系樹
脂ペレツトを調製した後これを特定の組成範囲内
で特定のポリエステル系樹脂と混合、成形して混
合樹脂組成ペレツトを得、しかる後プリフオーム
を作成しブロー成形することにより上記目的を達
成しうることを見出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところは、固有粘度が
0.6以上のポリエステル系樹脂60〜99.5重量％と
着色されたメタクリル系樹脂40〜0.5重量％とか
らなる樹脂組成物を用い、ブロー成形して得られ
た着色されたパール状表面光沢を有するポリエス
テル製化粧品用瓶なる第１の発明と、固有粘度が
0.6以上のポリエステル系樹脂60〜99.5重量％と
メタクリル系樹脂に有機顔料および／または有機
染料を加えて押出成形された着色されたメタクリ
ル系樹脂ペレツト40〜0.5重量％とを混合し、押
出成形して混合樹脂組成ペレツトした後、該ペレ
ツトを射出成形してプリフオームとし、次いで該
プリフオームをブロー成形することを特徴とする
着色されたパール状表面光沢並びに表面流れ模様
を有するポリエステル製化粧品用瓶の製造方法な
る第２の発明にある。 本発明に係るポリエステル製化粧品用瓶は特定
のポリエステル系樹脂とメタクリル系樹脂との混
合樹脂組成物から構成されるものであり、しかも
該メタクリル系樹脂は予め有機顔料や有機染料の
着色剤によつて着色されているものを使用し、ブ
ロー成形して得られるものであるためパール感の
強いパール状表面光沢を有し、しかも色斑のない
安定した色調を有するものである。かかるポリエ
ステル製化粧品用瓶を製造する方法としては上述
した如きまず初めに予め有機顔料や有機染料の着
色剤の少なくとも一種をメタクリル系樹脂に混合
し、押出成形して着色されたメタクリル系樹脂ペ
レツトを調製し、これを固有粘度が0.6以上のポ
リエステル系樹脂と上記組成範囲内で混合し、押
出成形して混合樹脂組成ペレツトを調製すること
が重要な要件となる。しかる後該混合樹脂組成ペ
レツトを射出成形によりプリフオームを作成し、
次いでこれをブロー成形することにより得ること
ができる。 従来ポリマーの着色方法としてはポリマーペレ
ツトに染顔料を直接ドライブレンドする方法や染
顔料を高濃度に添加、着色したペレツトと未着色
のポリマーとをドライブレンドするいわゆるマス
ターバツチ法があり、かかる方法を用いポリエス
テル系樹脂とメタクリル系樹脂との混合樹脂組成
物より射出成形により着色プリフオームを成形
し、しかる後延伸ブロー等により瓶のような中空
容器を製造することを試みた結果パール状表面光
沢や表面流れ模様が発現した着色された上品な感
じを有する容器は得られるのであるが上述したポ
リカーボネートとポリメチルメタクリレートとの
混合樹脂組成物やアクリロニトリル−スチレン共
重合体とメタクリル系樹脂との混合樹脂組成物の
ような強いパール感が得られなく、しかも色斑が
発生したり色調の安定性に欠ける面もあり安定し
た外観を有する容器を製造することが困難であつ
た。しかるに本発明は上述の如き予めメタクリル
系樹脂のみを着色したペレツトを特定組成範囲内
でポリエステル系樹脂を混合し、押出成形して混
合樹脂組成ペレツトとすることにより従来法の如
き不都合な点を解消し得るという大きな特徴を有
するものである。 本発明におけるポリエステル系樹脂とはそれを
構成するくり返し単位の60モル％以上がエチレン
テレフタレートからなるものであり、共重合成分
としてはイソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフエニ
ルエーテル−４，4′−ジカルボン酸、ジフエノキ
シエタン−４，4′−ジカルボン酸等またはこれら
のアルキルエステル誘導体等のジカルボン酸成
分、プロピレングリコール、ブタンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール等のグリコール類が用
いられる。ポリエステル系樹脂はエステル交換反
応を経て重縮合を行なう方法、あるいは直接エス
テル化を経て重縮合を行なう方法、さらにはこれ
らの方法によつて得られたポリマーを固相重合す
る方法のいずれの方法によつて得られるポリマー
を使用することができるがその固有粘度〔η〕は
0.6以上であることが必要であり、好ましくは
0.65〜1.4の範囲である。〔η〕の大きいポリエス
テル系樹脂を使用するとパール状表面光沢と艶が
良好な傾向にあり好ましい。〔η〕が0.6未満のも
のでは最終的に得られる瓶の機械的強度が著しく
低くなるとともに胴部表面の艶がなくなり美麗さ
が損われるので好ましくない。一方〔η〕が例え
ば1.4を超えるものではその成形加工性が悪くな
るため好ましくない。なお〔η〕はフエノール／
テトラクロルエタン＝50／50（重量比）溶液中25
℃で測定した溶液粘度より求めた値である。 本発明におけるメタクリル系樹脂とはメタクリ
ル酸メチルの単独重合体、50モル％以上のメタク
リル酸メチルとこれと共重合しうる他のビニル単
量体との共重合体またはこれら重合体の混合物で
ある。メタクリル酸メチルと共重合しうる他のビ
ニル単量体としてはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アル
キルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等が挙
げられる。本発明においてはメタクリル酸メチル
の単独重合体あるいはアクリル酸メチルやアクリ
ル酸エチルとの共重合体を使用すると特に優れた
パール状表面光沢を有する瓶が得られるので好ま
しいものである。 メタクリル系樹脂を着色するのに用いる着色剤
としては既知の有機顔料又は有機染料を単独で又
は混合して用い得る。具体例としてはレーキレツ
ドＣ、プリリアントカーミン6B等の溶性アゾ系
顔料、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン
系顔料、ジアゾイエロー、フアーストイエロー等
の不溶性アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ペリレン系顔料等の有機顔料
やポリエステル繊維の染色に使用される分散染料
等が挙げられる。これら着色剤はメタクリル系樹
脂の特性を損わない範囲で所望量添加される。こ
の際適当量の分散助剤を使用することがより好ま
しい。このようにメタクリル系樹脂に上記着色剤
とさらに分散助剤を添加、混合した後押出成形し
ペレツト化する。得られる着色されたメタクリル
系樹脂ペレツトの透明度は高いもの程最終的に得
られる瓶のパール状表面光沢が強く発現するため
該ペレツトの透明度は高いことが望まれる。この
ペレツトのパール状表面光沢の強度の相対的評価
基準法としては例えば該ペレツトから１mm厚の平
板を成形し、その光透過率をJISK6717に準じた
方法により測定した値と最終的に得られる瓶のパ
ール状表面光沢の強さを比較すると光透過率が50
％以上では強いパール状表面光沢が発現し、光透
過率が10〜50％の範囲では中程度のパール状表面
光沢が発現する。また光透過率が１〜10％の範囲
では弱いパール状表面光沢となる。さらに光透過
率が１％以下では非常に弱いパール状表面光沢と
なる。 本発明の実施に際してポリエステル系樹脂と上
記着色されたメタクリル系樹脂ペレツトを混合
し、ペレツト化する方法は夫々の樹脂をブレンダ
ーで混合した後通常の溶融押出機によりペレツト
化する方法が好適である。 本発明のポリエステル製化粧品用瓶は上記ポリ
エステル系樹脂が60〜99.5重量％着色されたメタ
クリル系樹脂が40〜0.5重量％の範囲の組成であ
ることが必要である。着色されたメタクリル系樹
脂の含量が0.5重量％未満の場合には瓶全体に透
明感が強くなり、パール状表面光沢は殆んどなく
なる。一方該メタクリル系樹脂の含量が40重量％
を超えると瓶の白度は高くなるものの、パール感
が弱くなるので好ましくない。さらには化粧水、
整髪料、香料等を長期間充填するとクラツクが発
生したり、あるいは内容物充填時の落下強度が著
しく低下したり、またポリエステル系樹脂の特徴
である保香性が悪くなるため好ましくない。 本発明のパール状表面光沢が強く、表面流れ模
様が強く発現した着色された瓶は押出成形から直
接瓶を製造するいわゆるダイレクトブロー成形で
は得られず、射出成形によつて一旦プリフオーム
を成形し、次いでブロー型にプリフオームを移し
て成形するインジエクシヨンブロー成形法や、射
出成形によつて一旦プリフオームを成形し冷却し
た後金型より取り出し、これを延伸温度範囲内に
再加熱し二軸延伸ブローを行なういわゆる二軸延
伸ブロー成形法によつて初めて得られるのであ
る。 本発明において射出成形によつてプリフオーム
を製造するに際して重要なことは金型温度を50℃
以下に保持し、また金型への樹脂の注入速度、即
ち射出速度を大きくとることである。プリフオー
ム成形時の金型温度が50℃を超えるとプリフオー
ムの冷却固化に長時間を要し成形サイクルが長く
なり、またこのような状態で成形するとプリフオ
ームの結晶化が生じパール状表面光沢が消失する
ため好ましくない。一方射出速度はパール状表面
光沢および表面流れ模様に大きな影響を及ぼし、
射出速度が大になるに従い表面流れ模様は強く発
現する。しかし射出速度を極端に大きくするとゲ
ート周辺部の光沢が消失したり、汚れが発生した
りする上表面流れ模様に上品さがなくなり、これ
をブロー成形しても好ましい化粧品用瓶が得られ
ない。一方射出速度を小さくすると表面流れ模様
は弱くなり、パール状表面光沢も減少するので適
度の射出速度が要求される。 プリフオームの肉厚は目的とする化粧品用瓶の
形態およびブロー成形時の条件等によつて任意に
変更しうるが成形加工性の面から１〜12mmの範囲
にあることが望ましく、ポリエステル系樹脂がポ
リエチレンテレフタレート単独重合体の場合には
１〜５mm、共重合体の場合には１〜12mmの範囲も
のが好ましい。 本発明の化粧品用瓶はかかるプリフオームを上
述した如きインジエクシヨンブロー成形法や、二
軸延伸ブロー成形法により製造されるが、二軸延
伸ブロー成形法によつてブロー成形された場合の
方がより優れたパール状表面光沢を有する。即ち
当該プリフオームを延伸温度80〜160℃、全延伸
倍率1.3〜20の条件で二軸延伸ブロー成形するこ
とにより得られる瓶の外観をよくするのみなら
ず、機械的強度を一層向上せしめることができる
ため特に好ましい。 以下上記二軸延伸ブロー成形法による本発明の
製法例について具体的に説明する。 延伸温度は二軸延伸ブロー成形される直前のプ
リフオームの外側表面温度により定義されるもの
であり、該プリフオームの内側表面温度も上記温
度範囲に入つていることが必要である。80℃未満
の温度でブロー成形される場合には部分的に延伸
が行なわれ不均一な肉厚となり易く、また金型の
再現性が悪い成形品となる。また160℃を超える
温度でブロー成形される場合には配向が充分に行
なわれにくく、また落下強度等の機械的強度が著
しく低く成形品となるため好ましくない。プリフ
オームを上記延伸温度範囲に保持せしめるには射
出成形して得た高温状態のプリフオームを放冷す
るか、又はこの高温状態の当該プリフオームをい
つたん室温程度に冷却した後遠赤外線ヒーターな
どで当該プリフオームを回転せしめながら均一に
加熱する方法などを適宜用いればよい。 ここに上記全延伸倍率とは次のように定義され
るものである。即ち二軸延伸ブロー成形された瓶
の延伸配向された縦方向のサイズとこの縦方向に
対応するプリフオームの実質的に未配向なる縦方
向のサイズとの比をR1、また二軸延伸ブロー成
形された瓶の延伸配向された横方向のサイズとこ
の横方向に対応するプリフオームの実質的に未配
向なる横方向のサイズとの比をR2とすると 全延伸倍率＝R1×R2 で示されるものである。 本発明の方法により得られる化粧品用瓶は外
観、耐薬品性、保香性、機械的強度等に極めて優
れたものであり、基礎化粧水瓶、男性化粧品用
瓶、クリーム容器、オーデコロン容器、シヤンプ
ー用瓶、リンス用瓶等の種々の化粧品用瓶として
好適である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 三菱レイヨン株式会社製アクリル樹脂成形材料
アクリペツトVHに対しレーキレツドC0.1重量
％および非イオン性界面活性剤0.005重量％をよ
く混合したものをＬ／Ｄ＝24、供給ゾーン11D、
圧縮ゾーン6D、メタリングゾーン7D、ピツチ
1D、圧縮比2.5のスクリユーを具備した東芝機械
株式会社製40mmφ押出機に供給し押出成形し赤色
のペレツトを得た。この赤色ペレツトを80℃で20
時間乾燥した後150℃、５時間真空乾燥した
〔η〕が1.1のポリエチレンテレフタレートと第１
表試験番号１〜５および比較例１〜２に示す割合
で混合し前記40mmφ押出機に供給し押出成形し着
色された混合樹脂組成ペレツトを得た。次いで得
られた混合樹脂組成ペレツトを150℃、５時間真
空乾燥した後Ｌ／Ｄ＝17、供給ゾーン8.5D、圧
縮ゾーン5.3D、メタリングゾーン3.2D、ピツチ
0.9D、圧縮比1.8のスクリユーを具備した名機製
作所製SJ−40C射出成形機により重量35g、胴部
の平均肉厚３mm、ネジ部外径28mm、胴部平均径26
mm、長さ135mmのプリフオームをダイレクトゲー
ト１個取り金型で成形した。成形条件は次の通り
であつた。シリンダー温度はC1270℃，C2280
℃，C3290℃、ノズル290℃、射出一次圧（ゲー
ジ圧）30Kg／cm2、射出二次圧（ゲージ圧）20Kg／
cm2、射出スピード20g／秒、成形サイクル35秒、
金型温度10℃であつた。得られたプリフオームを
二軸延伸ブロー成形機にセツトし、プリフオーム
の温度が105℃になるまで加熱し、次いで20Kg／
cm2のブロー圧によつてブローし54mmφ、高さ170
mmの円筒形のピンクに着色した化粧品用瓶を成形
した。得られた化粧品用瓶のパール状表面光沢、
表面流れ模様、エタノール充填40℃１カ月放置後
の外観および落下テストについて評価した。それ
らの結果を第１表に示す。 なお第１表中のパール状表面光沢、表面流れ模
様、落下テストの評価表示は次の通りである（こ
れらの表示法は以後の実施例、比較例に共通であ
る。）。 パール状表面光沢 ◎：非常に強いパール状表面光沢発現 〇：かなり強いパール状表面光沢発現 △：弱いパール状表面光沢発現 ×：パール状表面光沢なし 表面流れ模様 ◎：非常に強い表面流れ模様有り 〇：かなり強い表面流れ模様有り △：弱い表面流れ模様有り ×：表面流れ模様がない 落下テスト 瓶にエタノールを充填し40℃１ケ月放置後エタ
ノールを抜き出し、次いで０℃の水を充填し1m
の高さからコンクリートの床に瓶の底を向けて落
下させ破損した時の落下回数を調べた。
様を有する着色されたポリエステル製化粧品用瓶
およびその製造方法に関する。 ポリエステル樹脂は衛生性、強度、耐薬品性、
保香性、透明性、表面光沢等に優れていることか
ら化粧品用、医薬品用、食品用容器等広汎に使用
されつつあるが特定の用途分野、例えば化粧品用
容器分野では容器外観が商品価値の重要な要素で
もありパール状表面光沢を有するような装飾性に
優れた特異な外観を有する容器も要求されてい
る。 ところでパール状表面光沢を有する樹脂組成物
としてはポリカーボネートとポリメチルメタクリ
レートとの混合樹脂組成物、アクリロニトリル−
スチレン共重合体とメタクリル系樹脂との混合樹
脂組成物等がよく知られており、強いパール状表
面光沢を有する成形品が得られることから多く用
いられているが耐薬品性、強度、保香性等が悪く
その使用範囲が制限されており化粧品用瓶の成形
材料としては用いることができないのが現状であ
る。 一方ポリエステル系樹脂とメタクリル系樹脂と
の混合樹脂組成物は耐薬品性、強度、保香性等に
優れたパール状表面光沢を有する化粧品用瓶とし
うることを見出し先に出願したが、さらにポリエ
ステル系樹脂の特性を損わずに着色斑がなく色調
安定性に優れた着色されたよりパール感の強いパ
ール状表面光沢を有し、且つ表面に流れ模様を有
するポリエステル製化粧品用瓶を得るべく鋭意検
討した結果有機願料や有機染料の着色剤をメタク
リル系樹脂に混合し、着色されたメタクリル系樹
脂ペレツトを調製した後これを特定の組成範囲内
で特定のポリエステル系樹脂と混合、成形して混
合樹脂組成ペレツトを得、しかる後プリフオーム
を作成しブロー成形することにより上記目的を達
成しうることを見出し本発明に到達した。 即ち本発明の要旨とするところは、固有粘度が
0.6以上のポリエステル系樹脂60〜99.5重量％と
着色されたメタクリル系樹脂40〜0.5重量％とか
らなる樹脂組成物を用い、ブロー成形して得られ
た着色されたパール状表面光沢を有するポリエス
テル製化粧品用瓶なる第１の発明と、固有粘度が
0.6以上のポリエステル系樹脂60〜99.5重量％と
メタクリル系樹脂に有機顔料および／または有機
染料を加えて押出成形された着色されたメタクリ
ル系樹脂ペレツト40〜0.5重量％とを混合し、押
出成形して混合樹脂組成ペレツトした後、該ペレ
ツトを射出成形してプリフオームとし、次いで該
プリフオームをブロー成形することを特徴とする
着色されたパール状表面光沢並びに表面流れ模様
を有するポリエステル製化粧品用瓶の製造方法な
る第２の発明にある。 本発明に係るポリエステル製化粧品用瓶は特定
のポリエステル系樹脂とメタクリル系樹脂との混
合樹脂組成物から構成されるものであり、しかも
該メタクリル系樹脂は予め有機顔料や有機染料の
着色剤によつて着色されているものを使用し、ブ
ロー成形して得られるものであるためパール感の
強いパール状表面光沢を有し、しかも色斑のない
安定した色調を有するものである。かかるポリエ
ステル製化粧品用瓶を製造する方法としては上述
した如きまず初めに予め有機顔料や有機染料の着
色剤の少なくとも一種をメタクリル系樹脂に混合
し、押出成形して着色されたメタクリル系樹脂ペ
レツトを調製し、これを固有粘度が0.6以上のポ
リエステル系樹脂と上記組成範囲内で混合し、押
出成形して混合樹脂組成ペレツトを調製すること
が重要な要件となる。しかる後該混合樹脂組成ペ
レツトを射出成形によりプリフオームを作成し、
次いでこれをブロー成形することにより得ること
ができる。 従来ポリマーの着色方法としてはポリマーペレ
ツトに染顔料を直接ドライブレンドする方法や染
顔料を高濃度に添加、着色したペレツトと未着色
のポリマーとをドライブレンドするいわゆるマス
ターバツチ法があり、かかる方法を用いポリエス
テル系樹脂とメタクリル系樹脂との混合樹脂組成
物より射出成形により着色プリフオームを成形
し、しかる後延伸ブロー等により瓶のような中空
容器を製造することを試みた結果パール状表面光
沢や表面流れ模様が発現した着色された上品な感
じを有する容器は得られるのであるが上述したポ
リカーボネートとポリメチルメタクリレートとの
混合樹脂組成物やアクリロニトリル−スチレン共
重合体とメタクリル系樹脂との混合樹脂組成物の
ような強いパール感が得られなく、しかも色斑が
発生したり色調の安定性に欠ける面もあり安定し
た外観を有する容器を製造することが困難であつ
た。しかるに本発明は上述の如き予めメタクリル
系樹脂のみを着色したペレツトを特定組成範囲内
でポリエステル系樹脂を混合し、押出成形して混
合樹脂組成ペレツトとすることにより従来法の如
き不都合な点を解消し得るという大きな特徴を有
するものである。 本発明におけるポリエステル系樹脂とはそれを
構成するくり返し単位の60モル％以上がエチレン
テレフタレートからなるものであり、共重合成分
としてはイソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフエニ
ルエーテル−４，4′−ジカルボン酸、ジフエノキ
シエタン−４，4′−ジカルボン酸等またはこれら
のアルキルエステル誘導体等のジカルボン酸成
分、プロピレングリコール、ブタンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール等のグリコール類が用
いられる。ポリエステル系樹脂はエステル交換反
応を経て重縮合を行なう方法、あるいは直接エス
テル化を経て重縮合を行なう方法、さらにはこれ
らの方法によつて得られたポリマーを固相重合す
る方法のいずれの方法によつて得られるポリマー
を使用することができるがその固有粘度〔η〕は
0.6以上であることが必要であり、好ましくは
0.65〜1.4の範囲である。〔η〕の大きいポリエス
テル系樹脂を使用するとパール状表面光沢と艶が
良好な傾向にあり好ましい。〔η〕が0.6未満のも
のでは最終的に得られる瓶の機械的強度が著しく
低くなるとともに胴部表面の艶がなくなり美麗さ
が損われるので好ましくない。一方〔η〕が例え
ば1.4を超えるものではその成形加工性が悪くな
るため好ましくない。なお〔η〕はフエノール／
テトラクロルエタン＝50／50（重量比）溶液中25
℃で測定した溶液粘度より求めた値である。 本発明におけるメタクリル系樹脂とはメタクリ
ル酸メチルの単独重合体、50モル％以上のメタク
リル酸メチルとこれと共重合しうる他のビニル単
量体との共重合体またはこれら重合体の混合物で
ある。メタクリル酸メチルと共重合しうる他のビ
ニル単量体としてはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アル
キルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等が挙
げられる。本発明においてはメタクリル酸メチル
の単独重合体あるいはアクリル酸メチルやアクリ
ル酸エチルとの共重合体を使用すると特に優れた
パール状表面光沢を有する瓶が得られるので好ま
しいものである。 メタクリル系樹脂を着色するのに用いる着色剤
としては既知の有機顔料又は有機染料を単独で又
は混合して用い得る。具体例としてはレーキレツ
ドＣ、プリリアントカーミン6B等の溶性アゾ系
顔料、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン
系顔料、ジアゾイエロー、フアーストイエロー等
の不溶性アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ペリレン系顔料等の有機顔料
やポリエステル繊維の染色に使用される分散染料
等が挙げられる。これら着色剤はメタクリル系樹
脂の特性を損わない範囲で所望量添加される。こ
の際適当量の分散助剤を使用することがより好ま
しい。このようにメタクリル系樹脂に上記着色剤
とさらに分散助剤を添加、混合した後押出成形し
ペレツト化する。得られる着色されたメタクリル
系樹脂ペレツトの透明度は高いもの程最終的に得
られる瓶のパール状表面光沢が強く発現するため
該ペレツトの透明度は高いことが望まれる。この
ペレツトのパール状表面光沢の強度の相対的評価
基準法としては例えば該ペレツトから１mm厚の平
板を成形し、その光透過率をJISK6717に準じた
方法により測定した値と最終的に得られる瓶のパ
ール状表面光沢の強さを比較すると光透過率が50
％以上では強いパール状表面光沢が発現し、光透
過率が10〜50％の範囲では中程度のパール状表面
光沢が発現する。また光透過率が１〜10％の範囲
では弱いパール状表面光沢となる。さらに光透過
率が１％以下では非常に弱いパール状表面光沢と
なる。 本発明の実施に際してポリエステル系樹脂と上
記着色されたメタクリル系樹脂ペレツトを混合
し、ペレツト化する方法は夫々の樹脂をブレンダ
ーで混合した後通常の溶融押出機によりペレツト
化する方法が好適である。 本発明のポリエステル製化粧品用瓶は上記ポリ
エステル系樹脂が60〜99.5重量％着色されたメタ
クリル系樹脂が40〜0.5重量％の範囲の組成であ
ることが必要である。着色されたメタクリル系樹
脂の含量が0.5重量％未満の場合には瓶全体に透
明感が強くなり、パール状表面光沢は殆んどなく
なる。一方該メタクリル系樹脂の含量が40重量％
を超えると瓶の白度は高くなるものの、パール感
が弱くなるので好ましくない。さらには化粧水、
整髪料、香料等を長期間充填するとクラツクが発
生したり、あるいは内容物充填時の落下強度が著
しく低下したり、またポリエステル系樹脂の特徴
である保香性が悪くなるため好ましくない。 本発明のパール状表面光沢が強く、表面流れ模
様が強く発現した着色された瓶は押出成形から直
接瓶を製造するいわゆるダイレクトブロー成形で
は得られず、射出成形によつて一旦プリフオーム
を成形し、次いでブロー型にプリフオームを移し
て成形するインジエクシヨンブロー成形法や、射
出成形によつて一旦プリフオームを成形し冷却し
た後金型より取り出し、これを延伸温度範囲内に
再加熱し二軸延伸ブローを行なういわゆる二軸延
伸ブロー成形法によつて初めて得られるのであ
る。 本発明において射出成形によつてプリフオーム
を製造するに際して重要なことは金型温度を50℃
以下に保持し、また金型への樹脂の注入速度、即
ち射出速度を大きくとることである。プリフオー
ム成形時の金型温度が50℃を超えるとプリフオー
ムの冷却固化に長時間を要し成形サイクルが長く
なり、またこのような状態で成形するとプリフオ
ームの結晶化が生じパール状表面光沢が消失する
ため好ましくない。一方射出速度はパール状表面
光沢および表面流れ模様に大きな影響を及ぼし、
射出速度が大になるに従い表面流れ模様は強く発
現する。しかし射出速度を極端に大きくするとゲ
ート周辺部の光沢が消失したり、汚れが発生した
りする上表面流れ模様に上品さがなくなり、これ
をブロー成形しても好ましい化粧品用瓶が得られ
ない。一方射出速度を小さくすると表面流れ模様
は弱くなり、パール状表面光沢も減少するので適
度の射出速度が要求される。 プリフオームの肉厚は目的とする化粧品用瓶の
形態およびブロー成形時の条件等によつて任意に
変更しうるが成形加工性の面から１〜12mmの範囲
にあることが望ましく、ポリエステル系樹脂がポ
リエチレンテレフタレート単独重合体の場合には
１〜５mm、共重合体の場合には１〜12mmの範囲も
のが好ましい。 本発明の化粧品用瓶はかかるプリフオームを上
述した如きインジエクシヨンブロー成形法や、二
軸延伸ブロー成形法により製造されるが、二軸延
伸ブロー成形法によつてブロー成形された場合の
方がより優れたパール状表面光沢を有する。即ち
当該プリフオームを延伸温度80〜160℃、全延伸
倍率1.3〜20の条件で二軸延伸ブロー成形するこ
とにより得られる瓶の外観をよくするのみなら
ず、機械的強度を一層向上せしめることができる
ため特に好ましい。 以下上記二軸延伸ブロー成形法による本発明の
製法例について具体的に説明する。 延伸温度は二軸延伸ブロー成形される直前のプ
リフオームの外側表面温度により定義されるもの
であり、該プリフオームの内側表面温度も上記温
度範囲に入つていることが必要である。80℃未満
の温度でブロー成形される場合には部分的に延伸
が行なわれ不均一な肉厚となり易く、また金型の
再現性が悪い成形品となる。また160℃を超える
温度でブロー成形される場合には配向が充分に行
なわれにくく、また落下強度等の機械的強度が著
しく低く成形品となるため好ましくない。プリフ
オームを上記延伸温度範囲に保持せしめるには射
出成形して得た高温状態のプリフオームを放冷す
るか、又はこの高温状態の当該プリフオームをい
つたん室温程度に冷却した後遠赤外線ヒーターな
どで当該プリフオームを回転せしめながら均一に
加熱する方法などを適宜用いればよい。 ここに上記全延伸倍率とは次のように定義され
るものである。即ち二軸延伸ブロー成形された瓶
の延伸配向された縦方向のサイズとこの縦方向に
対応するプリフオームの実質的に未配向なる縦方
向のサイズとの比をR1、また二軸延伸ブロー成
形された瓶の延伸配向された横方向のサイズとこ
の横方向に対応するプリフオームの実質的に未配
向なる横方向のサイズとの比をR2とすると 全延伸倍率＝R1×R2 で示されるものである。 本発明の方法により得られる化粧品用瓶は外
観、耐薬品性、保香性、機械的強度等に極めて優
れたものであり、基礎化粧水瓶、男性化粧品用
瓶、クリーム容器、オーデコロン容器、シヤンプ
ー用瓶、リンス用瓶等の種々の化粧品用瓶として
好適である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 三菱レイヨン株式会社製アクリル樹脂成形材料
アクリペツトVHに対しレーキレツドC0.1重量
％および非イオン性界面活性剤0.005重量％をよ
く混合したものをＬ／Ｄ＝24、供給ゾーン11D、
圧縮ゾーン6D、メタリングゾーン7D、ピツチ
1D、圧縮比2.5のスクリユーを具備した東芝機械
株式会社製40mmφ押出機に供給し押出成形し赤色
のペレツトを得た。この赤色ペレツトを80℃で20
時間乾燥した後150℃、５時間真空乾燥した
〔η〕が1.1のポリエチレンテレフタレートと第１
表試験番号１〜５および比較例１〜２に示す割合
で混合し前記40mmφ押出機に供給し押出成形し着
色された混合樹脂組成ペレツトを得た。次いで得
られた混合樹脂組成ペレツトを150℃、５時間真
空乾燥した後Ｌ／Ｄ＝17、供給ゾーン8.5D、圧
縮ゾーン5.3D、メタリングゾーン3.2D、ピツチ
0.9D、圧縮比1.8のスクリユーを具備した名機製
作所製SJ−40C射出成形機により重量35g、胴部
の平均肉厚３mm、ネジ部外径28mm、胴部平均径26
mm、長さ135mmのプリフオームをダイレクトゲー
ト１個取り金型で成形した。成形条件は次の通り
であつた。シリンダー温度はC1270℃，C2280
℃，C3290℃、ノズル290℃、射出一次圧（ゲー
ジ圧）30Kg／cm2、射出二次圧（ゲージ圧）20Kg／
cm2、射出スピード20g／秒、成形サイクル35秒、
金型温度10℃であつた。得られたプリフオームを
二軸延伸ブロー成形機にセツトし、プリフオーム
の温度が105℃になるまで加熱し、次いで20Kg／
cm2のブロー圧によつてブローし54mmφ、高さ170
mmの円筒形のピンクに着色した化粧品用瓶を成形
した。得られた化粧品用瓶のパール状表面光沢、
表面流れ模様、エタノール充填40℃１カ月放置後
の外観および落下テストについて評価した。それ
らの結果を第１表に示す。 なお第１表中のパール状表面光沢、表面流れ模
様、落下テストの評価表示は次の通りである（こ
れらの表示法は以後の実施例、比較例に共通であ
る。）。 パール状表面光沢 ◎：非常に強いパール状表面光沢発現 〇：かなり強いパール状表面光沢発現 △：弱いパール状表面光沢発現 ×：パール状表面光沢なし 表面流れ模様 ◎：非常に強い表面流れ模様有り 〇：かなり強い表面流れ模様有り △：弱い表面流れ模様有り ×：表面流れ模様がない 落下テスト 瓶にエタノールを充填し40℃１ケ月放置後エタ
ノールを抜き出し、次いで０℃の水を充填し1m
の高さからコンクリートの床に瓶の底を向けて落
下させ破損した時の落下回数を調べた。
【表】
比較例として無着色の前記アクリルペツトVH
と〔η〕が1.1のポリエチレンテレフタレートを
試験番号４および５と同様に乾燥、混合押出成形
し混合樹脂組成ペレツトを得た。 次にこれにレーキレツドＣを含む〔η〕が1.1
のポリエチレンテレフタレートのマスターバツチ
を10倍希釈で試験番号４および５と同量のレーキ
レツドＣ量になるように添加し充分乾燥後前記と
同様に射出成形しピンク色のプリフオームを得、
次いで同様に二軸延伸ブローを行ないピンク色の
瓶を得た。得られた瓶の評価結果を第２表に示
す。
と〔η〕が1.1のポリエチレンテレフタレートを
試験番号４および５と同様に乾燥、混合押出成形
し混合樹脂組成ペレツトを得た。 次にこれにレーキレツドＣを含む〔η〕が1.1
のポリエチレンテレフタレートのマスターバツチ
を10倍希釈で試験番号４および５と同量のレーキ
レツドＣ量になるように添加し充分乾燥後前記と
同様に射出成形しピンク色のプリフオームを得、
次いで同様に二軸延伸ブローを行ないピンク色の
瓶を得た。得られた瓶の評価結果を第２表に示
す。
【表】
実施例 ２
三菱レイヨン株式会社製アクリル樹脂成形材料
アクリペツトMDに対しフタロシアニンブルー
0.15重量％および非イオン性界面活性剤0.005重
量％を加えよく混合したものを実施例１で使用し
た東芝機械株式会社製40mmφ押出機に供給し押出
成形し緑青色のペレツトを得た。この着色ペレツ
トを80℃で２時間真空乾燥した後150℃、５時間
真空乾燥した第２表に示す種々の〔η〕を有する
ポリエチレンテレフタレートと着色アクリペツト
MD／ポリエチレンテレフタレート＝13／87（重
量％比）の割合になるように混合し、前記40mmφ
押出機に供給し押出成形し３mmφ×３mmの形状を
有する着色された混合樹脂組成ペレツトを得た。
次いで得られた混合樹脂組成ペレツトを150℃、
５時間真空乾燥した後、実施例１で使用した射出
成形機により同様の条件で射出成形を行ない同様
のプリフオームを得た。次いで実施例１と同様に
二軸延伸ブローを行ない、同形状の淡青緑色の化
粧品用瓶を得た。得られた化粧品用瓶について同
様の評価を行なつた。それらの結果を第３表に示
す。
アクリペツトMDに対しフタロシアニンブルー
0.15重量％および非イオン性界面活性剤0.005重
量％を加えよく混合したものを実施例１で使用し
た東芝機械株式会社製40mmφ押出機に供給し押出
成形し緑青色のペレツトを得た。この着色ペレツ
トを80℃で２時間真空乾燥した後150℃、５時間
真空乾燥した第２表に示す種々の〔η〕を有する
ポリエチレンテレフタレートと着色アクリペツト
MD／ポリエチレンテレフタレート＝13／87（重
量％比）の割合になるように混合し、前記40mmφ
押出機に供給し押出成形し３mmφ×３mmの形状を
有する着色された混合樹脂組成ペレツトを得た。
次いで得られた混合樹脂組成ペレツトを150℃、
５時間真空乾燥した後、実施例１で使用した射出
成形機により同様の条件で射出成形を行ない同様
のプリフオームを得た。次いで実施例１と同様に
二軸延伸ブローを行ない、同形状の淡青緑色の化
粧品用瓶を得た。得られた化粧品用瓶について同
様の評価を行なつた。それらの結果を第３表に示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 固有粘度が0.6以上のポリエステル系樹脂60
〜99.5重量％と着色されたメタクリル系樹脂40〜
0.5重量％とからなる樹脂組成物を用い、ブロー
成形して得られた着色されたパール状表面光沢並
びに表面流れ模様を有するポリエステル製化粧品
用瓶。 ２ 固有粘度が0.6以上のポリエステル系樹脂60
〜99.5重量％とメタクリル系樹脂に有機顔料およ
び／または有機染料を加えて押出成形された着色
されたメタクリル系樹脂ペレツト40〜0.5重量％
とを混合し、押出成形して混合樹脂組成ペレツト
とした後、該ペレツトを射出成形してプリフオー
ムとし、次いで該プリフオームをブロー成形する
ことを特徴とする着色されたパール状表面光沢並
びに表面流れ模様を有するポリエステル製化粧品
用瓶の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9241780A JPS5718221A (en) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Polyester cosmetic bottle having colored pearly surface brightness and surface flowing pattern, and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9241780A JPS5718221A (en) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Polyester cosmetic bottle having colored pearly surface brightness and surface flowing pattern, and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5718221A JPS5718221A (en) | 1982-01-30 |
| JPS6220889B2 true JPS6220889B2 (ja) | 1987-05-09 |
Family
ID=14053834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9241780A Granted JPS5718221A (en) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | Polyester cosmetic bottle having colored pearly surface brightness and surface flowing pattern, and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5718221A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2004209002B2 (en) * | 2003-01-31 | 2010-05-13 | APG Polytech, LLC | Article comprising light absorbent composition to mask visual haze and related methods |
-
1980
- 1980-07-07 JP JP9241780A patent/JPS5718221A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5718221A (en) | 1982-01-30 |
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