JPH0468295B2 - - Google Patents

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JPH0468295B2
JPH0468295B2 JP63298458A JP29845888A JPH0468295B2 JP H0468295 B2 JPH0468295 B2 JP H0468295B2 JP 63298458 A JP63298458 A JP 63298458A JP 29845888 A JP29845888 A JP 29845888A JP H0468295 B2 JPH0468295 B2 JP H0468295B2
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JP
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halogen
general formula
alkyl
formula
difluorocyclopropylethane
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JP63298458A
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Ueegunaa Peetaa
Yotsupien Harutomuuto
Hemuberugaa Gyuntaa
Keen Arunimu
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Schering AG
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は新規２，２−ジフルオルシクロプロピ
ルエタン誘導体、その製法並びにその製法の中間
生成物及びこれを含有する有害動植物駆除剤、特
に殺虫剤及び殺ダニ剤に関する。 従来技術 シクロプロパン化合物が殺ダニ特性を有すると
いうことはすでに公知である（米国特許第
3995054号明細書）。 公知化合物における欠点は、これら化合物が十
分に殺虫及び殺ダニ作用を有さないということで
ある。 発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、この目的に関して公知の化合
物より良好に虫及びダニを駆除する化合物を提供
することである。 課題を解決するための手段 一般式 〔式中、R1〜4は同一又は異なつていてよく、
かつ水素、C1〜6−アルキル及び／又はハロゲンを
表わし、R5は水素、アルカリ金属原子又は相応
する当量の２価の金属、C1〜20−アルキル、C2〜20
−アルケニル、C2〜20−アルキニル、ハロゲン−
C1〜10−アルキル、C3〜6−シクロアルキル、C1〜3
−アルキル−C3〜6−シクロアルキル、C3〜6−シク
ロアルキル−C1〜6−アルキル、ハロゲン−C3〜6−
シクロアルキル−C1〜6−アルキル、デカリニル、
インダニル、アダマンチル、アダマンチルメチ
ル、ジフルオルシクロプロピルエチルカルボニル
オキシ−C1〜10−アルキル、ジフルオルシクロプ
ロピルエチルカルボニルオキシデカリニル、ジフ
ルオルシクロプロピルカルボニルオキシ−C1〜3−
アルコキシ−C1〜3−アルキル、フエニル−C1〜6−
アルキル、フエニル−C2〜6−アルケニル、ハロゲ
ンベンジル、C1〜4−アルキルベンジル、C1〜3−ア
ルコキシフエニル−C1〜6−アルキル、フエノキシ
ベンジル、α−シアノフエノキシベンジル、α−
C1〜3−アルキルフエノキシベンジル、エトキシ−
（α−トリフルオルメチル）ベンジル、ハロゲン
フエニル（シクロプロピル）−C1〜3−アルキル、
ハロゲンフエノキシ−C1〜6−アルキル、ナフチル
−C1〜6−アルキル、メチルチアゾリル−C1〜6−ア
ルキル、トリス（ジフルオルシクロプロピルメチ
ルカルボニルオキシメチル）メチル、トリ（C4〜8
−シクロアルキル）スタニル、非置換アリールを
表わすか又はC1〜20−アルキル、ハロゲン−C1〜6
−アルキル、C1〜16−アルコキシ、ハロゲン−
C1〜6−アルコキシ、フエニル−C1〜6−アルキル、
フエニル−C1〜6−アルコキシ、C3〜10−シクロア
ルキルオキシ、ハロゲン−C3〜10−シクロアルキ
ルオキシ、C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、ハ
ロゲン−C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、C2〜6
−アルケニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−アルケニ
ルオキシ、C2〜6−アルキニルオキシ、ハロゲン−
C2〜6−アルキニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アルキルフエニルスルホニルオキシ、ハロ
ゲンアルキルスルホニルオキシ、フエニル、ハロ
ゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、ア
リールオキシ、ヘテロアリールオキシ、ハロゲン
アリールオキシ、アリールアミノ、ハロゲンアリ
ールアミノ、C1〜6−アルコキシカルボニル、C1〜6
−アルコキシカルボニルメチル、ハロゲン−C1〜6
−アルコキシカルボニル、C1〜2−アルキルジオキ
シ、C1〜6−アルキルチオ、ハロゲン−C3〜6−シク
ロアルキルアルキルアミノ、ハロゲン−C3〜6−シ
クロアルキルアルキルカルボニルオキシ、C1〜6−
アルキルアミノ、又はジ−C1〜6−アルキルアミノ
により１回又は複数回置換されたアリール、非置
換ヘテロアリールを表わすか、又はハロゲン、
C1〜3−アルキル又はハロゲン−C1〜3−アルキルに
より置換されたヘテロアリール並びに基
CONHR8を表わし、ここでR8は水素、C1〜6−ア
ルキルフエニルを表わすか又はC1〜6−アルキル、
ハロゲン−C1〜6−アルキル、C1〜16−アルコキシ、
ハロゲン−C1〜6−アルコキシ、フエニル−C1〜6−
アルコキシ、C3〜10−シクロアルキルオキシ、ハ
ロゲン−C3〜10−シクロアルキルオキシ、C3〜6−
シクロアルキルアルコキシ、ハロゲン−C3〜6−シ
クロアルキルアルコキシ、C2〜6−アルケニルオキ
シ、ハロゲン−C2〜6−アルケニルオキシ、C2〜6−
アルキニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−アルキニル
オキシ、アルキルスルホニルオキシ、ハロゲンア
ルキルスルホニルオキシ、フエニル、ハロゲン、
アミノ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アリール
オキシ、ハロゲンアリールオキシ、アリールアミ
ノ、ハロゲンアリールアミノ、C1〜6−アルコキシ
カルボニル、ハロゲン−C1〜6−アルコキシカルボ
ニル、C1〜2−アルキルジオキシ、C1〜6−アルキル
チオ、ハロゲン−C3〜6−シクロアルキルアルキル
アミノ、C1〜6−アルキルアミノ又はジ−C1〜6−ア
ルキルアミノにより１回又は複数回置換されたフ
エニル基を表わし、Ａはカルボニル、チオカルボ
ニル又はメチレン基を表わし、かつＢは酸素、硫
黄又は基NR6を表わし、ここでR6は水素、又は
C1〜6−アルキル、C3〜12−シクロアルキル基、フ
エニル基並びにCO−R7を表わし、ここでR7は
C1〜6−アルキル、ハロゲン−C1〜6−アルキル、フ
エニルを表わすか又はC1〜6−アルキル、ハロゲン
−C1〜6−アルキル、C1〜16−アルコキシ、ハロゲ
ン−C1〜6−アルコキシ、フエニル−C1〜6−アルコ
キシ、C3〜10−シクロアルキルオキシ、ハロゲン
−C3〜10−シクロアルキルオキシ、C3〜6−シクロ
アルキルアルコキシ、ハロゲン−C3〜6−シクロア
ルキルアルコキシ、C2〜6−アルケニルオキシ、ハ
ロゲン−C2〜6−アルケニルオキシ、C2〜6−アルキ
ニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−アルキニルオキ
シ、アルキルスルホニルオキシ、ハロゲンアルキ
ルスルホニルオキシ、フエニル、ハロゲン、アミ
ノ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、アリールオキ
シ、ハロゲンアリールオキシ、アリールアミノ、
ハロゲンアリールアミノ、C1〜6−アルコキシカル
ボニル、ハロゲン−C1〜6−アルコキシカルボニ
ル、C1〜2−アルキルジオキシ、C1〜6−アルキルチ
オ、ハロゲン−C3〜6−シクロアルキルアルキルア
ミノ、C1〜6−アルキルアミノ又はジ−C1〜6−アル
キルアミノにより１回又は複数回置換されたフエ
ニル、C3〜6−シクロアルキル、C1〜6−アルキルア
ミノ又はC1〜6−アルコキシを表わす〕の２，２−
ジフルオルシクロプロピルエタン誘導体が見い出
された。 “アルキル”とは炭素原子の直鎖又は分枝鎖を
表わす。 “アルケニル”とは二重結合により１回以上中
断される、炭素原子の直鎖又は分枝鎖を表わす。 “アルキニル”とは三重結合により１回以上中
断される、炭素原子の直鎖又は分枝鎖を表わす。 “アリール”とは１核〜３核の芳香族基、例え
ばフエニル、ナフチル又はフエナントリルを表わ
す。 “ヘテロアリール”とは１個以上の窒素、酸素
及び／又は硫黄を含有し、飽和、部分飽和又は不
飽和であつてよく、かつ場合によりベンゼンが隣
接する五又は六員環、例えばピリジン、チアゾー
ル又はクロメンである。 R5及びR6は場合によりＮ−原子と一緒になつ
て飽和又は不飽和複素環、例えばモルホリノ、ピ
ペリジノ、ピロロ、イミダゾロ又はトリアゾロを
形成してよい。 一般式の化合物は光学活性異性体のラセミ混
合物として存在する。本発明は本発明による化合
物の異性体混合物だけでなく、個々の異性体にも
関する。 Ａがカルボニル、Ｂが酸素又はNH基、R1〜4が
水素を表わし、かつR5が水素、C1〜20−アルキル、
C2〜20−アルケニル、C2〜20−アルキニル、ｍ−フ
エノキシベンジル及びナフチルメチルを表わす一
般式の２，２−ジフルオルシクロプロピルエタ
ン誘導体が特に作用を有する。 更に、本発明は一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
わし、ＸはOH、Cl又はBrを表わす〕の化合物に
関し、この化合物は一般式の化合物を製造する
ための中間生成物である。 新規中間生成物は、Ａがカルボニル基を表わす
一般式の本発明による化合物を得るために特に
好適である。 本発明による一般式の２，２−ジフルオルシ
クロプロピルエタン誘導体は； ここでＡがカルボニル基を表わす場合、 Ａ 一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
わし、Ｘは塩素又は臭素を表わす〕の酸ハロゲン
化物と一般式 Ｈ−Ｂ−R5 () 〔式中、Ｂ及びR5は一般式に記載したもの
を表わす〕のアルコール又はアミンとを場合によ
り溶剤中で酸受容体の存在下に反応させるか、又
は Ｂ 一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
わす〕の遊離酸と一般式 Ａ−Ｂ−R5 () 〔式中、Ｂ及びR5は一般式に記載のものを
表わす〕のアルコール又はアミンとを場合により
溶剤を使用して触媒の存在下に反応させるか、又
は Ｃ 一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載のものを表わ
す〕の酸を一般式 Ｈ−Ｂ−R5 () 〔式中、Ｂ及びR5は一般式に記載のものを
表わす〕のアルコール又はアミンとを場合により
溶剤中で触媒又は脱水剤の存在下に反応させ、一
般式 〔式中、R1〜5は一般式に記載したものを表
わす〕の中間生成物とし、これを不活性溶剤の存
在下にジフルオルカルベンと反応させることによ
り、又は Ａがメチレン基を表わし、かつＢがNR6を表
わす場合、 Ｄ 特別な一般式 〔式中、R1〜6は一般式に記載したものを表
わす〕のアミドを場合により溶剤中で触媒の存在
下に還元剤で変換するか、又は Ｅ 一般式 〔式中、R5及びR6は一般式に記載したもの
を表わす〕のアミンを塩基の存在下に一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
わし、Ｘは塩素又は臭素を表わす〕のハロゲニド
と、場合により溶剤の存在下に反応させるか、又
は Ｆ 一般式 〔式中、R1〜5は一般式に記載したものを表
わし、かつ方法Ｄ）又はＥ）により製造される〕
の化合物を一般式 〔式中、R8は式に記載したものを表わし、
Ｘは塩素又は臭素を表わす〕の酸ハロゲン化物
と、場合により溶剤を使用して酸受容体の存在下
に反応させることにより、又はＢが酸素を表わす
場合 Ｇ 一般式XI 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
わす〕のアルコールを一般式XII Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−R8 (XII) 〔式中、R8は一般式に記載したものを表わ
す〕のイソシアネートと、場合により溶剤を使用
して触媒の存在下に反応させることにより、場合
により引き続きこのように得られたラセミ混合物
を自体公知法により光学活性異性体に分割するこ
とにより製造する。 方法Ａ）及びＦ）を実施するための酸受容体と
しては常用の塩基性剤、特に脂肪族、芳香族及び
ヘテロ環式アミン、例えばトリエチルアミン、ジ
メチルアミン、ピペリジン、ジメチルアニリン、
ジメチルベンジルアミン、ピリジン及びジメチル
アミノピリジン又は無機塩基、例えばアルカリ金
属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩、炭酸水素塩及びアルコレート、例えば水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
及び炭酸カリウムを挙げることができる。 溶剤としては前記酸受容体自体又は不活性溶
剤、又はこれら相互の混合物が好適である。 例としては場合により塩素化されていてよい脂
肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、例えばヘキサ
ン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、
トルエン、キシレン、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、塩化エチレン、トリクロルエチ
レン、及びクロルベンゼン；エーテル、例えばジ
エチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレ
ンオキシド、ジオキサン及びテトラヒドロフラ
ン；ケトン例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン及びメチルイソブ
チルケトン；ニトリル例えばアセトニトリル、プ
ロピオニトリル及びベンゾニトリル；エステル、
例えばエチルアセテート及びアミルアセテート；
酸アミド例えばジメチルホルムアミド及びジメチ
ルアセトアミド並びにスルホン及びスルホキシ
ド、例えばジメチルスルホキシド及びスルホラン
を挙げることができる。 反応は広い温度範囲で実施される。一般に−20
℃〜反応混合物の沸点の間の温度、有利に20℃〜
200℃で実施される。 反応は周囲の圧力下に、又はそれより高めたか
又は低下させた圧力においても実施することがで
きる。 反応方法Ｂ）を実施するための触媒としては強
酸、例えば硫酸、ハロゲン化水素、スルホン酸及
び酸性イオン交換体が好適である。反応混合物か
ら水又は式のエステルを、例えば共沸蒸留によ
り又は水の硫酸又はハロゲン化水素酸への結合に
より、取り出すのが有利である。 方法Ｂ）は温度及び圧力に関して方法Ａ）に関
して挙げたと同じ反応条件下に及び同じ溶剤又は
これらの混合物中で実施することができる。 方法Ｃ）を実施する際に、中間生成物を製造
するために方法Ｂ）で挙げたと同じ酸性触媒及び
不活性溶剤が好適である。エステル化に特に好適
であるのはトリフエニルホスフインとアゾジカル
ボン酸エステルとの組み合わせによる水の結合で
ある（Synthesis1981、１）。典型的な脱水剤、例
えば濃硫酸、無水の無機酸の塩、例えば硫酸マグ
ネシウム又は塩化カルシウム、カルボジイミド例
えばジシクロヘキシルカルボジイミド又はゼオラ
イトも好適である。しかしながらカルベン反応も
エーテル、例えばジグリム、トリグリム及びテト
ラグリム中で実施するのが有利である。ジフルオ
ルカルベンの発生は専門書公知の方法により実施
される（Burton及びHahnfeld、Fluorine Chem.
Rev.8（1977）、第119頁以降） ジフルオルカルベン供与体としては、例えばア
ルカリ金属クロルジフルオルアセテート、例えば
ナトリウムクロルジフルオルアセテート；ハロゲ
ンジフルオル炭化水素、例えばクロルジフルオル
メタン；有機錫化合物、例えばトリメチル（トリ
フルオルメチル）−錫；有機水銀化合物、例えば
フエニル（トリフルオルメチル）水銀；有機燐化
合物、例えばトリス（トリフルオルメチル）−ジ
フルオルホスホラン及びトリフエニル（ブロミド
フルオルメチル）−ホスホニウムブロミドが好適
である。 方法Ｄ）は温度及び圧力に関して方法Ａ）に関
して挙げられていると同じ反応条件下及び同じ溶
剤又は溶剤混合物中で実施することができる。 方法Ｄ）を実施するための試薬としては、例え
ば二塩化コバルト、酢酸又はトリフルオル酢酸の
存在においてリチウムアルミニウムハイドライ
ド、ボラン又は水素化硼素ナトリウムが好適であ
る。 方法Ｅ）は温度及び圧力に関して方法Ａ）に関
して挙げたと同じ反応条件下及び同じ溶剤又は溶
剤混合物中で実施される。 方法Ｅ）を実施するための塩基としては例えば
炭酸カリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウ
ム又はカリウム−ｔ−ブチレートが好適である。 方法Ｇ）は温度及び圧力に関して、方法Ａ）に
関して挙げたと同じ条件下、かつ同じ溶剤又は溶
剤混合物中で実施することができる。 本発明による化合物の光学異性体の製造は自体
公知法により、例えば一般式の化合物とキラル
の補助試薬、例えば光学活性アミン又は光学活性
アルコールとを反応させ、かつ引き続き得られた
ジアステレオマーを物理的な方法（Tetrahedron
第33巻、第2725頁（1977））、例えば結晶化、蒸留
又は固−液−クロマトグラフイーにより分割する
ことにより実施することができる。酸又は塩基触
媒により実施することのできる引き続く加水分解
により方法Ｂ）により本発明による化合物に変換
することのできる一般式の遊離酸の光学異性体
を得ることができる。 合成の際に生じる一般式の光学異性体の混合
物を、例えばキラルの固定層、例ええばシクロデ
キストリン、デンプン又はポリマーに結合した光
学活性アミノ酸誘導体を用いてクロマトグラフイ
ーを行なうことによりエナンチオマーに分離する
（Angew.Chem.第92巻、第14頁（1980））。 前記の方法により製造可能な本発明による化合
物は常法により反応混合物から、例えば常圧又は
減圧下に使用した溶剤を留去することにより、水
で沈殿させることにより、又は抽出により単離す
ることができる。 高めた純度は一般にカラムクロマトグラフイー
精製により、並びに分留又は分別結晶により得ら
れる。 本発明による化合物は一般にほぼ無色無臭の液
体並びに結晶であり、これは水中に難溶性で、脂
肪族炭化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、
ペンタン及びシクロヘキサン中に限定されて溶
け、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルム、
塩化メチレン及び四塩化炭素、芳香族炭化水素、
例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、エーテ
ル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン及びジオキサン、カルボン酸ニトリル、例えば
アセトニトリル、アルコール、例えばメタノール
及びエタノール、カルボン酸アミド、例えばジメ
チルホルムアミド及びスルホキシド、例えばジメ
チルスルホキシド中には易容性である。 出発物質として使用すべき式の酸ハロゲン化
物、式の酸、式及びのアルコール及びアミ
ン並びに式XIIのイソシアネートは公知であるか、
又は自体公知の方法により製造することができ
る。 式の酸ハロゲン化物、式のハロゲン化物並
びに式XIのアルコールは自体公知の方法により製
造することができる。 本発明による化合物は良好な殺虫作用、特に殺
ダニ作用において優れており、こうして技術にお
いて著しい発展をもたらす。本発明による化合物
はその広い範囲にわたつて液体を吸引する節足動
物に対して作用を有しているので、裁培植物の害
虫だけでなく、人及び有用動物の寄生虫の駆除の
ためにも使用することができる。他の薬剤に対し
て抵抗性を有する寄生虫に対する本発明による化
合物の作用は特に重要である。本発明による化合
物は植物に取り込まれ、脈管系中で搬送されるの
で、これを大地に適用することもでき、こうして
直接にほとんど接触できないような植物部分中に
も達する。 本発明により駆除される、動物体外寄生虫をも
含めた昆虫及びダニには、例えば鱗翅類、例えば
プルテラ・キシロステラ（Plutella xyloslella）、
スポドプテラ・リトラリス（Spodoptera
littoralis）、ヘリオテイス・アルミゲラ
（Heliothis armigera）及びピエリス・ブラツシ
カエ（Pieris brassicae）；双翅類、例えばムス
カ・ドメステイカ（Musca domestica）、セラテ
イテイス・カピタータ（Ceratitis capitata）、エ
リオイシア・ブラツシカエ（Erioischia
brassicae）、ルシリア・セリカタ（Lucilia
sericata）及びエデス・エジプテイ（Aedes
aegypti）；葉ジラミを含む同翅類、例えばメゴウ
ラ・ビシアエ（Megoura viciae）及びニラパル
バタ・ルゲンス（Nilaparvata lugens）；甲虫
類、例えばフアエドン・コクレアリアエ
（Phaedon cochleariae）、アントノムス・グラン
デイス（Anthonomus grandis）及びトウモロコ
シ根虫（Cornrootworm）；ジアブロテイカ
（Diabrotica）spp.，例えばジアブロテイカ・ウ
ンデシンプンクタータ（Diabrotica
undecimpunctata））；オトプテレン
（Othopteren）、例えばブラツテラ・ゲルマニカ
（Blattella germanica）；ダニ、例えばブーフイ
ルス・ミクロプルス（Boophilus microplus）及
びシラミ、例えばダマリニア・ボビス
（Damalinia bovis）及びリノグナツス・ビツリ
（Linognathus vituli）並びにクモダニ、例えば
テトラニクス・ウルテイカエ（Tetranychus
urticae）及びパノイクス・ウルミ（Panoychus
ulmi）である。 本発明による化合物の使用は0.0005〜5.0％、
有利に0.001〜0.1％の濃度で行なうことができ、
ここでは調剤100ml中の作用物質のｇでの重量を
意味する。 本発明による化合物は単独で、又は相互に混合
物の形で、又は他の殺虫物質と共に適用すること
ができる。場合により他の植物保護剤又は有害動
植物駆除剤、例えば殺虫剤、殺ダニ剤又は殺カビ
剤をそれぞれ所望の目的により添加することがで
きる。 作用強度及び作用速度の促進は例えば作用上昇
添加物、例えば有機溶剤、湿潤剤及び油により達
せられる。従つて、そのような添加物は場合によ
り作用物質、配量の減少に導びく。 混合成分としては更にホスホリピド、例えばホ
スフアチジルコリン、水素化ホスフアチジルコリ
ン、ホスフアチジルエタノールアミン、Ｎ−アシ
ル−ホスフアチジルエタノールアミン、ホスフア
チジルイノシツト、ホスフアチジルセリン、リゾ
レシチン及びホスフアチジルグリセリンからなる
群から選択されたものを使用することができる。 本発明による作用物質又はその混合物を液体及
び／又は固体担体もしくは希釈剤及び場合により
接着剤、湿潤剤、乳化剤及び／又は懸濁化助剤の
添加下に、調剤の形、例えば粉末、噴霧剤、顆
粒、溶液、エマルジヨン又は懸濁液の形で適用す
る。 好適な液状担体物質は例えば脂肪族及び芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、更に鉱油留
分及び植物油である。 固体担体としては鉱物、例えばトーンシル、シ
リカゲル、タルク、カオリン、アタパルジヤイ
ト、石灰岩及び植物性生成物、例えば穀粉が好適
である。 界面活性物質は例えばカルシウムリグニンスル
ホネート、ポリエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ナフタリンスルホン酸及びその塩、フエノー
ルスルホン酸及びその塩、ホルムアルデヒド縮合
物、脂肪族アルコールスルフエート並びに置換ベ
ンゼンスルホン酸及びその塩を挙げることができ
る。 調剤の製造のためには、例えば次の成分を使用
する： Ａ 噴霧用粉末 作用物質 20重量％ 酸性白土 35重量％ リグニンスルホン酸のカルシウム塩 ８重量％ Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル−タウリンのナトリ
ウム塩 ２重量％ 珪酸 35重量％ Ｂ ペースト 作用物質 45重量％ ナトリウムアルミニウムシリーケート ５重量％ エチレンオキシド８モルを有するセチルポリグ
リコールエーテル 15重量％ スピンドル油 ２重量％ ポリエチレングリコール 10重量％ 水 23部 Ｃ エマルジヨン濃縮液 作用物質 20重量％ イソホロン 75重量％ Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル−タウリンのナトリ
ウム塩及びリグニンスルホン酸のカルシウム塩
をベースとする混合物 ５重量％ 実施例 次に実施例につき本発明による化合物の製造を
記載する。 例 １ ２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−酢
酸ベンジルエステル ３−ブテン酸ベンジルエステル80ｇ（454ミリ
モル）をジエチレングリコールジメチルエーテル
（ジグリム）250ml中に溶かし、165℃で４時間か
けて、ジグリム250ml中に溶かしたナトリウムク
ロルジフルオルアセテート138ｇ（908ミリモル）
を加える。165℃で１時間後撹拌し、引き続き冷
却する。析出した塩化ナトリウムを吸引濾過し、
ジグリム100mlで後洗浄する。真空中（35℃、オ
イルポンプ）で濃縮し、引き続きエーテル500ml
中に取り込み、水各々100mlで２回洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥させる。オイルポンプによ
る真空下に濃縮後、スパイク蒸留塔を介して分留
し、かつ試料を薄層クロマトグラフイーにより分
析する（ヘキサン：酢酸エステル＝１：１、RF
＝0.64）。 収量：82.4ｇ（理論値の80％） 沸点0.05：90℃ n20 D：1.4783 出発物質の製造 ３−ブテン酸ベンジルエステル ジエチルエーテル500ml中に溶かした３−ブテ
ン酸46ｇ（535ミリモル）及びアゾジカルボン酸
ジエチルエステル87ml（535ミリモル）にジエチ
ルエーテル500ml中に溶かしたトリフエニルホス
フイン138ｇ（535ミリモル）及びベンジルアルコ
ール84ml（812ミリモル）を滴下し、７時間室温
で後撹拌し、１夜放置する。溶剤の蒸発後、カラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル；ヘキサン：
酢酸エステル＝95：５）により精製し、試料を薄
層クロマトグラフイーにより分析する（ヘキサ
ン：酢酸エステル＝１：１；RF＝0.61）。 収量：83.5ｇ（理論値の88％） n20 D：1.5084 例 ２ ２，２−ジフルオルシクロプロピル酢酸 メタノール360ml中の水酸化カリウム35.2ｇ
（630ミリモル）の溶液に氷冷下に２−（２，２−
ジフルオルシクロプロピル）−酢酸ベンジルエス
テル142.3ｇ（630ミリモル）を滴下し、３時間室
温で後撹拌する。引き続き回転蒸発機で濃縮し、
エーテル500mlを加え、析出したカリウム塩を吸
引濾過し、これをエーテルで３回洗浄する。この
塩を水150ml中に溶かし、この溶液を濃塩酸54ml
で酸性とし、各酢酸エステル200mlで３回抽出す
る。酢酸エステル相を水で２回洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、40℃、常圧下に濃縮する。
引き続き、真空（17ミリバール）下に分留し、薄
層クロマトグラフイーにより分析する（ジクロル
メタン：メタノール＝95：５；RF＝0.20）。 収量：82ｇ（理論値の96％） 沸点17：99〜100℃ 例 ３ ２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−酢
酸テトラデシルエステル テトラヒドロフラン（THF）20ml中の１−テ
トラデカノール2.08ｇ（9.7ミリモル）の溶液に
４−ジメチルアミノピリジン（DMAP）200mg及
びトリエチルアミン1.35ml（9.7ミリモル）を混
ぜて、０℃に冷却する。０〜５℃で、THF10ml
中の２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−
酢酸クロリド1.5ｇ（9.7ミリモル）の溶液を滴下
する。引き続き、室温で２時間後撹拌する。析出
したトリエチルアミン・塩酸塩を吸引濾過し、該
溶液を減圧下に濃縮し、残分をジエチルエーテル
50ml中に溶かす。水、10％水酸化ナトリウム溶液
及び水各10mlで中性になるまで洗浄した後、エー
テル溶液を硫酸マグネシウムを介して乾燥し、真
空（200ミリバール）中で蒸発させる。残分をオ
イルポンプによる真空中で蒸留する。 収量：2.2ｇ（理論値の68％） 沸点（200ミリバール）：110℃ 出発物質の製造 ２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−酢
酸クロリド ２，２−ジフルオルシクロプロピル酢酸39.8ｇ
（0.29ミリモル）及び塩化チオニル38.5ｇ（0.53ミ
リモル）を５時間還流下に煮沸する。その後、過
剰の塩化チオニルを留去し、残分を真空（200ミ
リバール）中で蒸留する。 収量：43ｇ（理論値の95％） 沸点（200ミリバール）：94℃ 例 ４ ２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−酢
酸−４−クロルアニリド テトラヒドロフラン150ml中に溶かした４−ク
ロルアニリン15.3ｇ（120ミリモル）、トリエチル
アミン18.4ml（132ミリモル）及びジメチルアミ
ノピリジン50mgに氷冷下に35℃で２−（２，２−
ジフルオルシクロプロピル）−酢酸クロリド18.6
ｇ（120ミリモル）を混ぜる。室温で２時間後撹
拌し、水1000ml中に注ぐ。析出した結晶を吸引濾
過し、少量の希塩酸で後洗浄し、真空中（200ミ
リバール）で乾燥させる。引き続き、試料を薄層
クロマトグラフイーにより分析する（ジクロルメ
タン：メタノール＝95：５；RF＝0.62） 収量：25.8（理論値の87％） 融点：111〜112℃ 例 ５ ４−クロル−Ｎ−〔２−（２，２−ジフルオルシ
クロプロピル）−エチル〕アニリン ２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−酢
酸−４−クロルアニリド4.9ｇ（20ミリモル）を
テトラヒドロフラン（THF）75ml中に溶かし、
THF中のボランの１モル溶液60ml（60ミリモル）
を添加する。７時間後、炭酸カリウム水溶液中で
分解し、ジエチルエーテルで抽出する。真空中で
蒸発した後、オイルポンプ（200ミリバール）で
乾燥し、カラムクロマトグラフイーにより（シリ
カゲル；ヘキサン：酢酸エステル＝95：５）精製
する。試料を薄層クロマトグラフイーにより分析
する（ヘキサン：酢酸エステル＝８：２；RF＝
0.40） 収量：4.6ｇ（理論値の100％） n20 D：1.5307 例 ６ クロル酢酸−４−クロル−Ｎ−〔２−（２，２−
ジフルオルシクロプロピル）−エチル〕−アニリ
ド Ｎ−２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）
−エチル−４−クロリルアニリン4.5ｇ（19ミリ
モル）、トリエチルアミン2.9ml（21ミリモル）及
びテトラヒドロフラン（THF）100ml中のジメチ
ルアミノピリジン400mgの溶液に０℃で、THF5
ml中に溶かしたクロルアセチルクロリド2.4ｇ
（21ミリモル）を滴加し、室温で２時間後撹拌す
る。沈殿を吸引濾過し、該溶液を真空下に（約
200ミリバール）濃縮する。引き続き、カラムク
ロマトグラフイーにより精製する（シリカゲル、
ヘキサン／酢酸エステル＝95：５）。試料を薄層
クロマトグラフイーにより分析する（ヘキサン：
酢酸エステル＝９：１；RF＝0.14）。 収量：4.1ｇ（理論値の70％） n20 D：1.5310 例 ７ ３，４−ジクロルフエニルカルバミン酸−〔２
−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−エチ
ル〕−エステル テトラヒドロフラン（THF）５ml中に溶かし
た２−（２，２−ジフルオルシクロプロピル）−エ
チルアルコール２ｇ（16ミリモル）に５℃で、
THF5ml中の３，４−ジクロルフエニルイソシア
ネート３ｇ（16ミリモル）の溶液を混ぜる。室温
における６時間の反応時間の後、真空中で濃縮
し、シクロヘキサンから再結晶する。引き続き、
試料を薄層クロマトグラフイーにより分析する
（ヘキサン：酢酸エステル：１：１；RF＝0.54）。 収量＝3.2ｇ（理論値の63％） 融点：89〜90℃ 同様にして、次の化合物を製造する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 適用例 Ａ 通常の豆クモダニ（Tetranychus urticae
koch）の活動期に対する潅木豆（フアゼオラ
ス・ブルガリス・ナヌス・アシエルス
（Phaseolus vulgaris nanus Aschers.））の治療
的葉面処理効果 温室中で潅木豆の苗をその第１葉が完全に成長
するまで育成し、次いでテトラニクス・ウルテイ
カエ（Tetranychus urticae）のついた葉片を配
置する。１日後にこの葉片を除去し、植物に作用
物質0.1％を含有する水性調剤を噴霧する。22〜
24℃で７日後、処理した植物及び未処理の植物で
の全テトラニクスの活動期の分量を測定する。こ
の結果からアボツト（Abbott）により処理の効
果を計算する。 例１〜５、７〜18、20〜22、24、25、27、28、
34、38、40、43、44及び46による化合物は80〜
100％作用を有する。 適用例 Ｂ 通常の豆クモダニ（Tetranychus urticae
koch）の卵に対する潅木豆（Phaseolus
vulgaris nanus Aschers.）の治療的葉面処理効
果 温室中で潅木豆の苗をその第１葉が完全に成長
するまで育成し、次いでテトラニクス・ウルテイ
カエの成人雌を置く。１日後に、この間にうみつ
けられた卵を有する植物に作用物質0.1％を含有
する水性調剤を水滴が落ちる程度に噴霧する。22
〜24℃で７日後に、死んだ卵の量を処理及び未処
理植物に関して測定する。これからアボツトによ
り処理の作用効果を計算する。 例１〜４、７〜22、24、25、27、28、34、38、
40〜44及び46による化合物は80〜100％の作用効
果を有する。 適用例 Ｃ ニラパルバタ・ルーゲンス・スタル
（Nilaparvata lugens stal；Braune
Reiszikade）に対する予防葉面処理の作用効果 温室中でイネの苗（１鉢あたり約15本）を第３
葉が形成されるまで育成し、次いで作用物質0.1
％を含有する水性調剤で水滴がしたたる程度に噴
霧する。噴霧被覆が乾いた後に、色々の鉢上に透
明シリンダーをかぶせる。次いで、各鉢にニラパ
ルバタ・ルーゲンスを約30個体入れる。温室中26
℃で２日間保持した後、死んだ個体の分量を確認
する。いくつかの未処理の対照鉢に関連させて、
これから作用効果をアボツトにより計算する。例
４、５、９、17、21、26、28、29、32、34〜36、
40及び41による化合物は80〜100％の作用効果を
有した。 適用例 Ｄ アフイス・フアバエ・スコプ（Aphis fabae
Scop.；Schwarze Bohnenlaus）に対するソラマ
メ（Vicia faba L.）の治療的処理作用効果 温室中で、ソラマメ（Vicia faba）の苗を１
鉢あたり１本、高さ約６cmまで育成する。次い
で、この植物をアフイス・フアバエの培養物質で
おおつた。各々100〜200の個体を植物につけた
後、これを作用物質0.1％の濃度で含有する水性
調剤で水がしたたる程度に噴霧し温室中で約24℃
に調節する。２日後、死んだアフイス・フアバエ
の分量を調べる。未処理の対照鉢に関連させてア
ボツトにより作用を計算する。例１、４及び18に
よる化合物は80〜100％の作用効果を有する。 適用例 Ｅ プルテラ・キシロステラ（Plutella
xylostella）の幼虫に対する殺虫効果 本発明による化合物は作用物質濃度0.1％の水
性エマルジヨンとして使用される。ポリスチロー
ル製ペトリシヤーレ中でカブキヤベツ
（Brassica oleracea var.gongylodes）の葉に作
用物質調剤を配量噴霧する（噴霧液４mg／cm2）。
噴霧被覆が乾いた後、各ペトリシヤーレ中にプル
テラ・キシロステラの幼虫10匹を入れ、２日間、
閉鎖ペトリシヤーレ中で処理した飼料を与える。
作用効果の評価に関する基準は２日後の幼虫の死
亡率（％）である。 例17及び28による化合物は80〜100％の作用効
果を示した。 適用例 Ｆ ジアブロテイカ・ウンデシンプンクタータ
（Diabrotica undecimpunctata；
Maiswurzelwurm）の卵／幼虫に対する殺虫効
果 本発明による化合物は作用物質濃度0.1％の水
性エマルジヨンとして使用される。この作用物質
調剤を用にてポリスチロール製ペトリシヤーレの
底並びにその中に入つているトウモロコシ胚（シ
ヤーレあたりトウモロコシ胚１つ）及びそれぞれ
ジアブロテイカ・ウンデシンプンクタータの卵約
50個に噴霧液４mg／cm2を配量噴霧する。閉じたシ
ヤーレを長日条件下に25℃で４日間保持する。作
用効果評価に関する基準は実験終了における卵の
死亡又は新たにかえつた幼虫の死亡である。 例35、40及び45による化合物は作用100％を示
した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1〜4は同一又は異なつていてよく、
    かつ水素、C1〜6−アルキル及び／又はハロゲンを
    表わし、R5は水素、アルカリ金属原子又は相応
    する当量の２価の金属、C1〜20−アルキル、C2〜20
    −アルケニル、C2〜20−アルキニル、ハロゲン−
    C1〜10−アルキル、C3〜6−シクロアルキル、C1〜3
    −アルキル−C3〜6−シクロアルキル、C3〜6−シク
    ロアルキル−C1〜6−アルキル、ハロゲン−C3〜6−
    シクロアルキル−C1〜6−アルキル、デカリニル、
    インダニル、アダマンチル、アダマンチルメチ
    ル、ジフルオルシクロプロピルエチルカルボニル
    オキシ−C1〜10−アルキル、ジフルオルシクロプ
    ロピルエチルカルボニルオキシデカリニル、ジフ
    ルオルシクロプロピルカルボニルオキシ−C1〜3−
    アルコキシ−C1〜3−アルキル、フエニル−C1〜6−
    アルキル、フエニル−C2〜6−アルケニル、ハロゲ
    ンベンジル、C1〜4−アルキルベンジル、C1〜3−ア
    ルコキシフエニル−C1〜6−アルキル、フエノキシ
    ベンジル、α−シアノフエノキシベンジル、α−
    C1〜3−アルキルフエノキシベンジル、エトキシ−
    （α−トリフルオルメチル）ベンジル、ハロゲン
    フエニル（シクロプロピル）−C1〜3−アルキル、
    ハロゲンフエノキシ−C1〜6−アルキル、ナフチル
    −C1〜6−アルキル、メチルチアゾリル−C1〜6−ア
    ルキル、トリス（ジフルオルシクロプロピルメチ
    ルカルボニルオキシメチル）メチル、トリ（C4〜8
    −シクロアルキル）スタニル、非置換アリールを
    表わすか又はC1〜20−アルキル、ハロゲン−C1〜6
    −アルキル、C1〜16−アルコキシ、ハロゲン−
    C1〜6−アルコキシ、フエニル−C1〜6−アルキル、
    フエニル−C1〜6−アルコキシ、C3〜10−シクロア
    ルキルオキシ、ハロゲン−C3〜10−シクロアルキ
    ルオキシ、C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、ハ
    ロゲン−C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、C2〜6
    −アルケニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−アルケニ
    ルオキシ、C2〜6−アルキニルオキシ、ハロゲン−
    C2〜6−アルキニルオキシ、アルキルスルホニルオ
    キシ、アルキルフエニルスルホニルオキシ、ハロ
    ゲンアルキルスルホニルオキシ、フエニル、ハロ
    ゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、ア
    リールオキシ、ヘテロアリールオキシ、ハロゲン
    アリールオキシ、アリールアミノ、ハロゲンアリ
    ールアミノ、C1〜6−アルコキシカルボニル、C1〜6
    −アルコキシカルボニルメチル、ハロゲン−C1〜6
    −アルコキシカルボニル、C1〜2−アルキルジオキ
    シ、C1〜6−アルキルチオ、ハロゲン−C3〜6−シク
    ロアルキルアルキルアミノ、ハロゲン−C3〜6−シ
    クロアルキルアルキルカルボニルオキシ、C1〜6−
    アルキルアミノ、又はジ−C1〜6−アルキルアミノ
    により１回又は複数回置換されたアリール、非置
    換ヘテロアリールを表わすか、又はハロゲン、
    C1〜3−アルキル又はハロゲン−C1〜3−アルキルに
    より置換されたヘテロアリール並びに基
    CONHR8を表わし、ここでR8は水素、C1〜6−ア
    ルキル、フエニルを表わすか又はC1〜6−アルキ
    ル、ハロゲン−C1〜6−アルキル、C1〜16−アルコ
    キシ、ハロゲン−C1〜6−アルコキシ、フエニル−
    C1〜6−アルコキシ、C3〜10−シクロアルキルオキ
    シ、ハロゲン−C3〜10−シクロアルキルオキシ、
    C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、ハロゲン−
    C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、C2〜6−アルケ
    ニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−アルケニルオキ
    シ、C2〜6−アルキニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−
    アルキニルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、
    ハロゲンアルキルスルホニルオキシ、フエニル、
    ハロゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、ニト
    ロ、アリールオキシ、ハロゲンアリールオキシ、
    アリールアミノ、ハロゲンアリールアミノ、C1〜6
    −アルコキシカルボニル、ハロゲン−C1〜6−アル
    コキシカルボニル、C1〜2−アルキルジオキシ、
    C1〜6−アルキルチオ、ハロゲン−C3〜6−シクロア
    ルキルアルキルアミノ、C1〜6−アルキルアミノ又
    はジ−C1〜6−アルキルアミノにより１回又は複数
    回置換されたフエニル基を表わし、Ａはカルボニ
    ル、チオカルボニル又はメチレン基を表わし、か
    つＢは酸素、硫黄又は基NR6を表わし、ここで
    R6は水素又はC1〜6−アルキル、C3〜12−シクロア
    ルキル基、フエニル基並びにCO−R7を表わし、
    ここでR7はC1〜6−アルキル、ハロゲン−C1〜6−
    アルキル、フエニルを表わすか又はC1〜6−アルキ
    ル、ハロゲン−C1〜6−アルキル、C1〜16−アルコ
    キシ、ハロゲン−C1〜6−アルコキシ、フエニル−
    C1〜6−アルコキシ、C3〜10−シクロアルキルオキ
    シ、ハロゲン−C3〜10−シクロアルキルオキシ、
    C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、ハロゲン−
    C3〜6−シクロアルキルアルコキシ、C2〜6−アルケ
    ニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−アルケニルオキ
    シ、C2〜6−アルキニルオキシ、ハロゲン−C2〜6−
    アルキニルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、
    ハロゲンアルキルスルホニルオキシ、フエニル、
    ハロゲン、アミノ、シアノ、ヒドロキシ、ニト
    ロ、アリールオキシ、ハロゲンアリールオキシ、
    アリールアミノ、ハロゲンアリールアミノ、C1〜6
    −アルコキシカルボニル、ハロゲン−C1〜6−アル
    コキシカルボニル、C1〜2−アルキルジオキシ、
    C1〜6−アルキルチオ、ハロゲン−C3〜6−シクロア
    ルキルアルキルアミノ、C1〜6−アルキルアミノ又
    はジ−C1〜6−アルキルアミノにより１回又は複数
    回置換されたフエニル、C3〜6−シクロアルキル、
    C1〜6−アルキルアミノ又はC1〜6−アルコキシを表
    わす〕の２，２−ジフルオルシクロプロピルエタ
    ン誘導体。 ２ Ａがカルボニル、Ｂが酸素又はNH基、R1〜4
    が水素を表わし、かつR5が水素、C1〜20−アルキ
    ル、C2〜20−アルケニル、C2〜20−アルキニル、ｍ
    −フエノキシベンジル及びナフチルメチルを表わ
    す一般式の請求項１による２，２−ジフルオル
    シクロプロピルエタン誘導体。 ３ 一般式の化合物を製造するための中間体と
    しての一般式 〔式中、R1〜4は同一又は異なつていてよく、
    かつ水素、C1〜6−アルキル及び／又はハロゲンを
    表わし、ＸはOH，Cl又はBrを表わす〕の化合
    物。 ４ 請求項１記載の一般式の化合物において、
    Ａがカルボニル基を表わす２，２−ジフルオルシ
    クロプロピルエタン誘導体を製造する方法におい
    て、一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
    わし、Ｘは塩素又は臭素を表わす〕の酸ハロゲン
    化物と一般式 Ｈ−Ｂ−R5 () 〔式中、Ｂ及びR5は一般式に記載したもの
    を表わす〕のアルコール又はアミンとを、場合に
    より溶剤中で酸受容体の存在下に反応応させ、場
    合により引き続きこのように得られたラセミ混合
    物を自体公知法により光学活性異性体に分割する
    ことを特徴とする２，２−ジフルオルシクロプロ
    ピルエタン誘導体の製法。 ５ 請求項１による一般式の化合物において、
    Ａがカルボニル基を表わす２，２−ジフルオルシ
    クロプロピルエタン誘導体を製造する方法におい
    て、一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
    わす〕の遊離酸と一般式 Ａ−Ｂ−R5 () 〔式中、Ｂ及びR5は一般式に記載のものを
    表わす〕のアルコール又はアミンとを場合により
    溶剤中で触媒の存在下に反応させ、場合により引
    き続きこのように得られたラセミ混合物を自体公
    知法により光学活性異性体に分割することを特徴
    とする２，２−ジフルオルシクロプロピルエタン
    誘導体の製法。 ６ 請求項１による一般式の化合物においてＡ
    がカルボニル基を表わす２，２−ジフルオルシク
    ロプロピルエタン誘導体を製造する方法におい
    て、一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載のものを表わ
    す〕の酸を一般式 Ｈ−Ｂ−R5 () 〔式中、Ｂ及びR5は一般式に記載のものを
    表わす〕のアルコール又はアミンとを場合により
    溶剤中で触媒又は脱水剤の存在下に反応させ、一
    般式 〔式中、R1〜5は一般式に記載したものを表
    わす〕の中間生成物とし、これを不活性溶剤の存
    在下にジフルオルカルベンと反応させ、場合によ
    り引き続きこのように得られたラセミ混合物を自
    体公知法により光学活性異性体に分割することを
    特徴とする２，２−ジフルオルシクロプロピルエ
    タン誘導体の製法。 ７ 請求項１記載の一般式の化合物においてＡ
    がメチレン基を表わし、Ｂが基NR6を表わす２，
    ２−ジフルオルシクロプロピルエタン誘導体を製
    造する方法において、特別な式 〔式中、R1〜6は一般式に記載したものを表
    わす〕のアミドを場合により溶剤中で触媒の存在
    下に還元剤で変換し、場合により引き続きこのよ
    うにして得られたラセミ混合物を自体公知法によ
    り光学活性異性体に分割することを特徴とする
    ２，２−ジフルオルシクロプロピルエタン誘導体
    の製法。 ８ 請求項１記載の一般式の化合物においてＡ
    がメチレン基を表わし、Ｂが基NR6を表わす２，
    ２−ジフルオルシクロプロピルエタン誘導体を製
    造する方法において、一般式 〔式中、R5及びR6は一般式に記載したもの
    を表わす〕のアミンを塩基の存在下に一般式 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
    わし、Ｘは塩素又は臭素を表わす〕のハロゲニド
    と、場合により溶剤の存在下に反応させ、場合に
    より引き続きこのように得られたラセミ混合物を
    自体公知法により光学活性異性体に分割すること
    を特徴とする２，２−ジフルオルシクロプロピル
    エタン誘導体の製法。 ９ 請求項１記載の一般式の化合物においてＡ
    がメチレン基を表わし、Ｂが基NR6を表わす２，
    ２−ジフルオルシクロプロピルエタン誘導体を製
    造する方法において、一般式 〔式中、R1〜5は一般式に記載したものを表
    わし、かつ請求項７又は８により製造される〕の
    合化物を一般式 〔式中、R8は式に記載したものを表わし、
    Ｘは塩素又は臭素を表わす〕の酸ハロゲン化物
    と、場合により溶剤を使用して酸受容体の存在下
    に反応させ、場合により引き続きこのように得ら
    れたラセミ混合物を自体公知法により光学活性異
    性体に分割することを特徴とする２，２−ジフル
    オルシクロプロピルエタン誘導体の製法。 １０ 請求項１記載の一般式の化合物において
    Ｂが酸素を表わす２，２−ジフルオルシクロプロ
    ピルエタン誘導体を製造する方法において、一般
    式XI 〔式中、R1〜4は一般式に記載したものを表
    わす〕のアルコールを一般式XII Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−R8 (XII) 〔式中、R8は一般式に記載したものを表わ
    す〕のイソシアネートと、場合により溶剤を使用
    して触媒の存在下に反応させ、場合により引き続
    きこのように得られたラセミ混合物を自体公知法
    により光学活性異性体に分割することを特徴とす
    る２，２−ジフルオルシクロプロピルエタン誘導
    体の製法。 １１ 請求項１の一般式による化合物少なくと
    も１種を含有する有害動植物駆除剤。 １２ 担体及び／又は助剤との混合物である請求
    項１１による有害動植物駆除剤。 １３ 請求項１の一般式による化合物を含有す
    る殺虫及び殺ダニ剤。
JP63298458A 1987-11-27 1988-11-28 ２，２‐ジフルオルシクロプロピルエタン誘導体、その中間体、これらの製法及びこれを含有する有害動植物駆除剤 Granted JPH02218A (ja)

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