JPH0468348A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、詳しくは、超迅速処理性、とくに
漂白処理から水洗又は安定化処理までの迅速処理性に優
れた高品質のカラープリントを形成するための新規な処
理方法ムこ関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミン化合物を現像主薬として露光された
ハロゲン化銀粒子を現像させ、これによって生成した現
像王薬の酸化体とカラーカプラとのカップリングによっ
てカラー画像を形成させた後、漂白処理（漂白、定着及
び／又は漂白定着）水洗および／または安定化処理して
乾燥させる方法は従来よく知られた技術であり所謂銀塩
写真として広く利用されている。

写真業界において写真感光材料の現像処理を出来るかぎ
り迅速に行なうことは、現像所の生産性向上と顧客の待
ち時間を短くする必要から常に重要な課題の一つであっ
た。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、撹拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提寡されてきた。

例えば、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減を
目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤もし
くは沃化銀乳剤に代えて塩化銀含有率の高い、いわゆる
高塩化銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理する
方法が、例えば国際公開ＷＯ３７−０４５３４号等に記
載されている。

このように高塩化銀乳剤の使用や現像処理液の工夫によ
って、従来の塩臭化銀乳剤の系に於ける３分３０秒現像
（例えば富士写真フィルム■製カラー処理ＣＰ−２０）
から４５秒現像（例えば富士写真フィルム■製カラー処
理ＣＰ−４０ＦＡＳなどトータル処理時間４分）に短縮
されたが、他のカラ一方式（例えば静電転写方式、熱転
写方式、インクジェット方式）のトータル処理時間と比
べれば未だ満足のいくレベルとは言い難い。

（発明が解決しようとする課題） このような状況の中で、発色現像処理時間のみならず総
処理時間を効果的に短縮するためには発色現像工程のみ
ならず漂白処理以降の工程も時間短縮を計る必要があっ
た。

漂白時間の短縮をしても十分な漂白性を得るには処理液
中の漂白剤濃度を高くして処理液の活性化を行なうのが
有効な手段ではあるが、漂白剤濃度を高くするとその後
の水洗もしくは安定化工程において該成分が除去されに
くくなり、感光材料中へ残留してしまうという問題が生
ずる。

とくに、更なる処理時間の短縮を意図して、その後の水
洗もしくは安定化工程をも簡易迅速化すると、現像液成
分や漂白定着液成分、とくに漂白剤高濃度化に伴なう漂
白成分の感光材料中への残留が、従来の処理時間での水
洗もしくは安定化処理に比べ著しく多くなってしまうこ
とが判った。

従来からも現像液成分や、漂白定着液成分の感光材料へ
の残留がプリントの保存性に影響を与えることが知られ
ている。発色現像主薬の残留は、経時で未反応のカプラ
ーと反応し不所望なスティンが発生する。また、漂白成
分が残留すると感光材料が酸化的雰囲気になるため、特
に高湿度高温度下でイエロースティンを生じる。

これらの残留薬品の感光材料からの除去については、岩
野冶彦、石川隆利及び古沢元−らが第５回フォトフィニ
シング技術国際シンポジウム（シカゴ、１９８６年）で
、ザ・ケミストリー・オブ・ウオツシング「ザ・ウェイ
・ツウ・エンシュア−・フォトプロセシング・クォリテ
ィ・アト・ミニラボＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　Ｗａｓｈｉｎｇ　　「Ｔｈｅ　ｌ＋Ｉａｙ　
ｔ。

ｅｎｓｕｒｅ　Ｐｈｏｔｏｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｑｕ
ａｌｉｔｙ　ａｔ　Ｍｉｎｉｌａｂｓ　Ｊ　）で報告さ
れており、現像主薬の除去には水洗時間、水洗温度や撹
拌速度の適度な設定が有効であり、漂白剤として多用さ
れているエチレンジアミン４酢酸第２鉄の除去には水洗
水量の多量化や多段向流が有効であり、この違い（現像
主薬除去の促進手段と漂白剤除去の促進手段との違い）
は、バインダーとの相互作用の大きさに依存していると
の知見がある。

特に超迅速処理において、超迅速化に伴う漂白剤濃度の
増大や水洗時間の短縮のために、連続処理を行ったプリ
ントの保存性（スティンの増加、色素濃度の低下）が極
端に悪化することがわかった。

これらのスティンは感光材料のｐＨを低く保てば改良さ
れる傾向にあるが、ｐＨを低くすると高湿度高温度下で
のシアンやイエローの褐色が悪化する。特開昭５８−１
４８３４号、特公昭６１２０８６４号、特開昭６０−２
６３９３９号、同６１−１７０７４２号、同５８−１３
２７４３号および同６１−１５１５３８号公報には、水
洗が充分でない時に感光材料中に着色成分を持ち込ませ
ないあるいは無色化する技術が開示されている。

しかしいずれの場合も超迅速処理では、水洗もしくは安
定化時間や水洗量などが非常ムこ少なくなるためどうし
ても従来の水洗よりも多量の現像液成分や漂白定着液成
分を持ち込むので効果が不充分になり、特に漂白剤濃度
を高くした場合における連続処理などでは、着色成分が
さらに多く感光材料中に残留し、そのために出来上がっ
たプリントを高温度高温度下ムこ保存すると、白色部に
スティンを生したり、色素の褐色が悪化するなど商品価
値が低下してしまっていた。

更に、現像処理工程における発色現像から水洗までの温
浴処理時間を短縮する技術よして、高塩化銀乳剤を実質
的にヘンシルアルコールを含有しない発色現像液で処理
することにより、発色現像処理時間を２５秒以下、更に
該現像処理時間、漂白定着処理時間及び水洗処理時間の
全処理工程を合計２分以内とする方法が特開平１−１９
６０４４号に開示されているが、かかる技術のみでは上
記課題の解決にはいまだ不充分であることが判った。

以上性べてきたことから明らかなように、本発明の目的
は高品質でしかも超迅速処理可能で（完成したプリント
の高温度下および高湿度下での保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記課題は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層有するカラー写真感光材料を露光後、発
色現像、漂白処理した後、水洗及び／又は安定化処理し
て乾燥する処理方法において、少なくとも１つの漂白能
を有する処理浴における漂白剤の濃度が０，１５モル／
ｉ以上であり、水洗又は安定化処理から成る最終槽の前
槽における処理液中の平衡鉄濃度が、１００〜５００ｐ
ｐｍであって且つ最終槽における処理液中の平衡鉄濃度
の７倍以上であり、更に漂白能を有する処理から最終浴
処理の終了までが６５秒以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により解決さ
れることが見出された。

前記の如く漂白処理工程以降の処理時間を短縮化するに
あたり、漂白又は漂白定着処理時間を短縮してもなお十
分な漂白効果を得るには漂白剤濃度は高い方が好ましい
のに対し、水洗及び／又は安定化処理工程の短縮化、と
くに低補充短縮化を行なっても十分に漂白剤成分を洗い
出せ、従って十分満足できる画像保存性を得るという点
からすると、漂白浴又は漂白定着浴にて用いる漂白剤の
濃度を高くすることは好ましくないため、両者の均衡を
考えた上で漂白剤の濃度を低め（例えば０゜１０〜０．
１３５モル／Ｉりに設定するのが現状であった。

これに対して、本発明に従い漂白能を有する処理浴にお
ける漂白剤の濃度、並びに水洗又は安定化処理から成る
最終槽及びその前槽における処理液中の平衡鉄濃度をそ
れぞれ上記の如く規定することにより、漂白工程から水
洗及び／又は安定化処理工程までの処理時間を６５秒以
下と超短縮化しても十分に満足すべき写真性能（とくに
スティンの防止効果）を得ることができることが判った
。

漂白能を有する処理としては、いわゆる漂白処理及び漂
白定着処理を挙げることができ、本発明に適用されうる
漂白処理工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着
工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定
着工程等いかなる工程を用いても良い。

本発明では少なくとも１つの漂白能を有する処理浴にお
ける漂白剤濃度が０．１５モル／ｌ以上であることを第
１の特徴とし、更に０．１６〜０゜２７モル／ｌ、特に
０．１７〜０．２４モル／ｌであることが好ましい。

かかる０、１５モル／ｌ以上の漂白剤濃度を有する少な
くとも１つの漂白能を有する処理液（漂白液又は漂白定
着液）において用いられる漂白剤としては、特に鉄（Ｉ
ＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸
類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸及び有
機ホスホン酸なとの錯塩）が好ましい、鉄（Ｉ［ｌ）の
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、１，３ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、クリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（Ｉ［ｌ）錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用
しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中
で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい、鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましい。

更に、本発明においては、水洗又は安定化処理から成る
最終槽の前槽（例えば２タンク構成の場合は第１タンク
、３タンク構成の場合は第２タンク、４タング構成の場
合には第３タンク）において、連続処理を行なって平衡
値になった処理液中の鉄濃度（平衡鉄濃度）力月００〜
５００ｐｐｍ、好ましくは１００〜３００ｐｐｍであり
、かつ該最終槽の前槽における処理液中の平衡鉄濃度が
最終槽における処理液中の平衡鉄濃度の７倍以上、好ま
しくは９倍以上であることが第２の特徴である。

特に、最終槽に対するその前槽の処理液中の平衡鉄濃度
を７倍以上とするには、例えば最終槽の水洗及び／又は
安定化水に逆浸透膜で処理したものを用いたり、キレー
ト交換樹脂及び／又はイオン交換樹脂で処理したものを
用いることができる。

具体的なキレート交換樹脂としては、市販されているも
のから使用することができ、ユニセレンクＵＲ−１０，
２０，３０，４０，５０，３２００３５００，３９００
（ＩＩユニチカ製）ダイヤイオンＣＲＢ−０２、ＣＲ２
０，４０，５０（三菱化成■製）などから選ぶことがで
きる。特に好ましいのは、上記の内、ＵＲ２０，３９０
０、ＣＲＢ−０２があげられる。

さらにイオン交換樹脂としては、アンハライドＩＲＡ−
１１６，１２２、Ｉ　ＲＣ−８４、ＺＲＡ４００（ロー
ムマントハース■製）などをあげることができる。特に
好ましいものはＩ　ＲＡ−１１６やＺＲＡ−４００なと
があげられる。

これらの処理は、処理量を上げ、しかも千′＃鉄濃度を
７倍以上にするために、複数回の交換樹脂で処理を行な
い、その通過してきた液と、さらに交換樹脂を通過させ
るといった２段階以上の処理を行ってもよい。

本発明においては、特に水洗及び／又は安定化水は逆浸
透膜で処理されることが好ましい。ここで、水洗及び／
又は安定化処理水が逆浸透膜で処理されるとは、水洗及
び／又は安定化処理工程を構成する最終前槽タンク内の
水を逆浸透膜と接触させ、逆浸透膜を通過した水（以下
透過水と記す）を水洗又は安定化処理工程から成る最終
槽に戻すことを指す。

また、水洗及び／又は安定化処理における処理液を逆浸
透処理する技術はスティンを防止する技術として知られ
ており、特開昭６０−２４１０５３号、同６２−２５４
１５１号等に記載されている。水洗水及び／又は安定液
を逆浸透することにより該処理液中の不要成分（とくに
定着及び漂白定着成分）が除去され、忌光材料に与える
悪影響を低減しているものと思われる。

しかしながら、漂白から水洗及び／又は安定化処理時間
を超短縮した処理において、上記逆浸透処理技術を単に
適用したのみではいまだ満足すべき写真性能が得られず
、脱銀不良や白地の汚染が起こり、これらの問題は十分
には解消されないことが判明した。

更に、特願平２−８４９５号では迅速処理系で逆浸透膜
による水洗及び／又は安定化処理水の処理が開示されて
いるが、特願平２−８４９５号の技術をもってしても漂
白過程の迅速化への対応や、膜による除去効率などの検
討がまだ充分ではなく、とくに漂白処理工程以降の処理
時間減少には問題があった。

逆浸透膜の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポ
リビニレンカーボネート等が使用できるが特に透過水量
の低下が起こりにくいことから、架橋ポリアミド系複合
膜、ポリサルホン系複合膜が好ましい。

また装置のイニシャルコストダウン、ランニングコスト
ダウン、小型化、ポンプの騒音防止等の上から、２〜１
５ｋｇ／ｃｊの低い送液圧力で使用できる低圧逆浸透膜
が好ましい、さらに膜の構造はスパイラル型と呼ばれる
平膜をのり巻状に巻き込んだ形のものが、透過水量の低
下が少なく好ましい。このような低圧逆浸透膜の具体例
として東し株式会社製５Ｕ−２００３、同５Ｕ−２１０
Ｓ、同５Ｕ−２２Ｏ３，ダイセル化学株式会社製ＤＲＡ
−４０、同ＤＲＡ−８０、同ＤＲＡ−８６があげられる
。

これらの膜の使用における送液圧力は前記のごとくの範
囲であるが、残色防止効果と透過水量の低下防止により
好ましい条件は２〜１０ｋｇ／ｃｄ、特に好ましい条件
は３〜７　ｋｇ／ｃｊである。

水洗工程は２〜６個のタンク（槽）で構成されるが、よ
り節水を高めるには前記フットグラフィックプロセシン
グに記載の、複数のタンクによる多段向流方式に接続す
るのが好ましく、特には３又は４個のタンクを用いるこ
とが好ましい。

逆浸透膜による処理は、このような多段向流式水洗の第
２タンク以降の水に対して行うのが好ましい。具体的に
は２タンク構成の場合は第２タンク、３タンク構成の場
合は第２または第３タンク、４タンク構成の場合は第３
または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理、透過水を同
一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取したタンク；
以下採取タンクと記す）またはその後に位置する水洗タ
ンクに戻すことにより行われる。また逆浸透過膜での処
理により発生する濃縮液は、透過水が戻されるタンク（
以下供給先タンクと記す）より前に位置するタンクに供
給される。

必要な透過水供給量は、透過水の水質（逆浸透膜の除去
性能）、自動現像機での感光材料処理量、感光材料によ
る前タンク液の持込量、新鮮水の供給量によって決めら
れるが、通常は新鮮水供給量の１〜１００倍の範囲であ
る。特に低供給量（低補充量）の場合には５〜５５倍、
特に１０〜３０倍が好ましい。

以下逆浸透膜を用いた処理方式を更に詳細に説明する。

例えば、３タンク向流水洗力式において、第２水洗タン
クから水洗水を採取し、逆浸透処理して透過水を第３水
洗タンクに供給し、濃縮液を第２水洗タンクに戻す方式
を用いることができる。この方法は、配管系が単純であ
り、低コストにて実施できる利点を持っている。耐圧ベ
ッセルは金属又はプラスチックで作られ、内部に逆浸透
膜が装てんされる。耐圧ベッセルの材質としては、耐腐
食性と耐圧性両面からガラス繊維入りの強化プラスチッ
クが好ましく用いられる。このような逆浸透膜の設置方
法は、４タンク以上の場合にも好ましく適用できる。又
、逆浸透膜処理により、必要とされる補充新鮮水の量は
大巾に低下し、第１水洗タンクからオーバーフローする
量もその比率で減少する結果、このオーバーフローを全
て、漂白定着タンクに導入せしめることもできる。

また、第３水洗タンクから採取した水を１度ストックタ
ンクに導入し、これを逆浸透膜で処理して透過水を第３
水洗タンクに供給し、濃縮液はストックタンクに戻す方
法を用いることもできる。

新鮮水の補充によって生じる第３水洗タンクのオーバー
フローは、全てストックタンクに入り、第２水洗タンク
には、ストックタンクを経由してポンプにより水洗水が
供給される。ポンプはストックタンク内にフロートスイ
ッチを設けることで作動コントロールできる。このよう
なストックタンクを用いることにより、最終水洗タンク
の水を逆浸透膜で処理することができ、前者の場合より
も、濃度の低い水が処理対象となる結果、透過水はより
高度に浄化された水となり最終水洗水をより清浄に維持
することができる。

但し、ストックタンクを要する等装置が若干複雑化する
ため、目標とする効果とコストバランスから上記２つの
方法のいずれかを適宜選択できる。

このようなストックタンクを用いる方法は、２タンク又
は４タンク以上の場合にも効果的に実施できる。

本発明において、水洗タンクに供給される新鮮水は通常
水洗に使用される水道水、井戸水等でよいが、供給先タ
ンク内でのバクテリアの発生をより完全に防止し、且つ
逆浸透膜の寿命を延長し得る点で、カルシウム、マグネ
シウムをそれぞれ３ｍ　ｇ　／　ｌ以下で低減させた水
を用いることが好ましく、具体的にはイオン交換樹脂や
蒸留により脱イオン処理された水を用いることが好まし
い。

水洗水には防黴剤、キレート剤、ｐＨｌ１衝剤、蛍光増
白剤などを添加することが知られており、必要に応じこ
れらを使用することは任意である。

逆浸透膜への負荷を増加させないためには、これら添加
剤を多量に使用しないことが好ましい。即ち、本発明は
従来必要とされていた防黴剤等を何も使用することなく
、十分な節水ができる利点をも有している。

なお供給用新鮮水の貯留タンク内においてバクテリアが
発生する場合、該貯留タンクに紫外線を照射することが
好ましい。

本発明においては、漂白能を有する処理（漂白能を有す
る処理が２以上ある場合には最初の漂白能を有する処理
をいう）から最終浴処理の終了までが６５秒以下、好ま
しくは５５秒以下であることを第３の特徴とする。ここ
で「最終浴処理の終了まで」とは感光材料が最終槽から
でるまでをいい、最終槽浴から乾燥までの空中渡り時間
は含まない。

かかる処理時間の短縮を行なっても十分に良好な写真性
能を得ることができる。

更に、発色現像から乾燥までの全処理工程の短縮化を検
討したところ、本発明の上記態様において、該ハロゲン
化銀乳剤は９０モル％以上の塩化銀を含有しており、該
感光材料のアルカリ消費量が３．　０　ｍｍ　ｏ　Ｉ！
　／ｎ（以下であり、さらに発色現像過程処理の開始か
ら乾燥の終了までが１００秒以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を見出す
に至った。

即ち、更に感光材料を上記の如く規定することにより、
上記全処理工程を１００秒以下と短縮化しても十分に満
足できる写真性能を得られることが判った。該全処理工
程時間は好ましくは９０秒以下である。

ここでの発色現像時間、漂白・定着及び／又は漂白定着
時間及び水洗及び／又は安定化処理時間は、感光材料が
各々の処理液に接触した時から次の処理液に接触するま
での時間をさし、いわゆる空中渡り時間を含めた時間を
指すものとする。

本発明において感光材料のＵアルカリ消費量」とは下記
の測定法で測定し、算出したものである。

「アルカリ消費量」を算出するための手段は、まず本発
明の感光材料の一定面積（具体的には１ｎｆ）をサンプ
リングし、支持体と塗布層との間で剥離する。通常の支
持体は紙上に、ポリエチレンをラミネートしたものであ
り、この眉間で剥離することができる。次に塗布層側を
細かく砕き、これを、一定量の水（具体的には＋００ｉ
ｆ）中に分散させる。次にこの液を、アルカリ水溶ｔＬ
（具体的には、０．ＩＮ水酸化カリウム液）で滴定し、
ｐｉ（６，０からｐＨ１０，０に達するまでに要した水
酸化カリウム量を、ミリモル単位として「アルカリ消費
量」と定義する。

支持体中に酸成分を含んでおり、しかも上記のように剥
離不能の場合は支持体のみの測定値を滅しることで評価
することができる。

このアルカリ消費量は、感光材料中に含有されている酸
成分、およびそのｐＨ緩衝能力を評価するものであり、
具体的には感光材料中の親水性Ｂインダーであるゼラチ
ンやその他の有機化合物などに影響される。

アルカリ消費量が多いと本発明においては、初期の現像
時の高アルカリ性を保てなくなるため番こ、初期の現像
が遅れ現像処理時間の短縮が達成できないとともに、水
洗時間の短縮、とくにトータルな超迅速処理を施す場合
におけるスティンの発生にも影響すると考えられ、逆浸
透膜処理と併用することにより、予想外の効果を得るに
至った。

本発明の特徴である「アルカリ消費量」を減少させるた
めには、以下の方法が好ましい。

第１には、感材層中の酸性基を有する親水性コロイドを
減少させる。

ハロゲン化銀乳剤を光センサーとするカラー写真感光材
料の親水性コロイドとしては、ゼラチンが最も好ましく
使用されている。しかしながらゼラチンはその官能基の
ためにアルカリ溶液の浸透に対してｐＨ緩衝能を有して
いる。

この緩衝能を下げることが、迅速処理における初期の現
像を早めるのに重要であり、ゼラチン量を減少させる方
法が好ましい。

第２には、ゼラチン減量だけでは、膜物理性が悪化する
可能性があり、そのために、酸性官能基を有しない親水
性ポリマーと併用する。

本発明に使用できる親水性ポリマーとしては、本明細書
中に例示でたものが使用可能であるが、特にポリアクリ
ルアミド、ポリデキストラン、およびポリビニルアルコ
ールなどが好ましく用いられる。

第３には、親水性コロイドとして用いているゼラチンの
種類を変更する。

具体的には、ゼラチン製造時の処理方法を変えたものや
ゼラチンの酸基を滅したエステル化ゼラチンやアミド化
ゼラチンを用いることで、官能基数を変え等電点を変え
ることでアルカリ消費量を抑制できる。

第４には、ゼラチン以外の有機化合物の素材（具体的に
は、カプラーやハイドロキノンおよびフェノール性の化
合物など）の使用量を減少させる。このような手段と硬
膜剤を併用すると、初期の膨潤速度がはやい感光材料を
形成させることも可能である。

第５には、第４で述べた有機化合物のｐＫａの値を調整
することでアルカリ消費量を減少することができる。

以上のように本発明の解決方法である感光材料の「アル
カリ消費量」を抑制することが重要である。アルカリ消
費量としては３．０ｍｍｏｌ／ｍ以下であるが、好まし
くは２．８ｍｍｏｌ／ｒｄ以下、より好ましくは２．６
ｍｍｏｌ／ｒｆ以下、特に好ましくは１　、９ｍｍｏ　
ｌ／　ｒｒｒである。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に前悪性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。

本発明の使用できる感光材料と処理を含む画像形成シス
テムは、通常使用されているカラープリントの迅速処理
に使用できるが、迅速化をより望まれるインテリジェン
トカラーハードコピーの用途に使用することができる。

特に、インテリジェントカラーハートコピーの態様々し
では、レーザー（例えば半導体レーザなと）あるいは発
光ダイオードなどの高密度光をもちいて走査露光する態
様が好ましい。

半導体レーザーは赤外域に高い感光性を有するものが多
く、そのために使用される感光材料は赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−を
形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色法
の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。

さらに、要求されている画質や品質によっては、カラー
カプラーは２色であっても良い。この場合各々に対応す
るハロゲン化銀乳剤層も２層で良い。

この場合、フルカラー画像にはならないが、より迅速に
画像を形成させることが可能である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）［−層または複数層］とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応して広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましし゛。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｎ＋１ｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　社刊、１９６６年）
　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著　Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量と目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、全増悪に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各種の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増悪色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著　Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏａ＋ｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎｅ
　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例ならびに分光増悪法は、前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記
載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかふりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー怒光材料に適用される場合、該カラー怒
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−形式
（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ■）、（Ｍ−Ｉｔ）お
よび（Ｙ）で示されるもので一般式（Ｙ） ある。

一般式（Ｃ−１） Ｈ Ｒ９ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ５、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ６およびＲ４は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又はｌを表す
。

一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ５としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチ
ル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを
挙げることができる。

前記−形成（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

−形成（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
ン基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−形成（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（（、−ＩＴ）において好ましいＲ６は炭素数２
〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有す
るメチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アノルアミノ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基が好ましい。

−形成（Ｃ−ｎ）においてＲ５は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい。

−形成（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。−形成（ＣＩ）および（Ｃ−１１）において好
ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ７およびＲ７はアリール
基を表し、Ｒａは水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ３のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ５に対して許容される
置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許筒４，３
５１．８９７号や国際公開−０８８１０４７９５号に記
載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｒ３゜は水素原子または
置換基を表す。Ｒ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−Ｎ
ｌｌ−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ３゜またはＲ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
Ｍ体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許筒４，５００゜６３０号に記
載のイミダゾ（Ｌ２−ｂ　３ピラゾール類は好ましく、
米国特許筒４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ［Ｌ
５−ｂ）　　（１，２，４）　　トリアゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピテゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好まし一般式（Ｙ）において、Ｒ１はハロ
ゲン原子、アルコキシ基、トリフルオロメチル基または
アリール基を表し、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルコキン基を表す。Ａは−Ｎｌ（ＣＯＲ、：ｌ、
ＮＨ３０□−Ｒ１３、−３Ｏ□ＮＨＲ＋ｚ　、−ＣＯＯ
Ｒ＋＋　、−５ｏ□Ｎ−Ｒ，。

を表わす。但し、Ｒ１３とＲｌｄはそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表
す。Ｒ１□とＲ１３、Ｒ＋４の置換基としては、Ｒ１に
対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好
ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｎ、（（、−Ｉ［）、（Ｍ−１）、（Ｍ〜
■）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ （Ｃ−２） にｚＨｓ Ｉ （（，３） Ｉ （Ｃ−４） ＣＩ （Ｃ−７） （Ｃ （ｔ）ＣＪ＋＋ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ ■ Ｉ （Ｃ ＣＨ３ （Ｍ （Ｍ （Ｙ ｌ） ＣＨ。

Ｃ／ （Ｙ （Ｙ−３） （Ｙ−６） （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−５） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−形成（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは、
０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°ＣＨ，５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有４１！　溶媒として、好ましくは次の一般式（
Ａ）〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　匈 「 ？ 一般式（Ｂ） Ｈ，−ＣＯＣＩ−Ｗ。

−形成（Ｅ） Ｗ＋　　ＯＨｚ （式中、−１、−２及び−、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、賀。

は−１．０１１１　またはＳ−１を表わし、ｎは、１な
いし５の整数であり、ｎが２以上の時は−、は互いに同
しでも異なっていてもよく、−形成（Ｅ）において、−
１と−２が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−形成（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０″Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ｍ溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開−０８８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止側を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキンフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１゜１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０゜８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクマラン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２，３０
０号、同第３５７３．０５０号、同第３，５７４．６２
７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４．３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５７６５号
、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１０
５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダー
ドフェノール類は米国特許第３，７００．４５５号、特
開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３５
号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシヘンゼン類、アミノフェノール類はそ
れぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４．３３
２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒン
ダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号、同
第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，８８
９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１０，８
４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４
０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８３
４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０，９３
８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２．０２
７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、ソアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，９
７４号に記載のもの、４−チアゾリドン化合物（例えば
米国特許第３，３１４，７９４号、同第３．３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３．７０５，８０５号、
同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国特
許第３，４０６，０７０号、同３，６７７．６７２号や
同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のンアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また祖述のカプラーと共に、特許こ下記のような化合物
を使用することが好ましい。特にビラヅロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的ムこ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（８０“Ｃのトリオクチルホス
フェート中）が１．０１　／ｍｏｌ−ｓｅｃ　〜ｌ　ｘ
ｌｏ−’　ｌ　／ｍｏｌ　−ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
成（Ｆ□）まただ（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ−（Ａ）ｎ−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒづ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎはＩまたは０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アノル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族７ミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ７と
Ｘ２ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＴ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２２８
３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７５
８９号などの明細書に記載されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−形成（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−形成（ＧＪ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ＣＨ，Ｉ値（Ｒ
，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ａｎ、Ｃｈ
ｅｍ。

Ｓａｃ、、　９０，３１９（１９６８）が５以上の基か
、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２１４３０４
８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６７
２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９８
３２１号、同２７７５８９号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｃ）、＝化合物（Ｆ）との組合せの
詳細については、欧州特許公開２７７５８９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーノヨンの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染ｔ４及びアブ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロンアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリ・オブ・ゼラチン（アカデミツ
ク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に使用することのできるゼラチン以外の親水性コ
ロイドとしては、例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマ、アルブミン、カゼイ
ンなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、セルロース硫酸エステル酸などのセルロース誘導体ニ
アルギン酸ナトリウム、ピロデキストラン、澱粉誘導体
などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、アニオン性化合物およびカチ
オン性化合物で変成したポリビニルアルコール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその中和
物、ポリメタクリル酸およびその中和物、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等のホモポリマーおよびそれぞれのコポリマーからな
る合成親水性高分子物質をあげることができる。

ゼラチンを含んだ親水性ポリマーは、初期の膨潤を増加
させるために、適切に架橋して使用することができる。

感材中に使用する全親水性コロイドは、２．０〜８．０
ｇ　／　ｒｒｉが好ましく、更に好ましくは、３．５〜
６．０ｇ／ポである。親水性コロイド量が多いと現像、
特に初期の現像が遅れるし、少なずぎると、湿潤時の膜
物理性などニこ影響を与えて好ましくない。

本発明に於いて、従来から知られている硬膜剤はいずれ
も、単独でも混合でも使用することができる。

即ち例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒドＭ（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎメチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル（１，３，５−）リアクリロイル
−へキサヒドロ２−トリアノン、１，３−ビニルスルホ
ニル−２プロパツールなど）、活性ハロゲン化合物（２
，４ジクロル−６−ヒドロキラー３−トリアジンなど）
、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキジク
ロル酸など）、を用いることができる。

好ましく使用できる硬膜剤はアルデヒド系化合物、例え
ばホルムアルデヒド、グリオキサール、Ｓ、−）リアジ
ン系化合物、例えば２−ヒドロキン４．６へジクロロト
リアジンナトリウム塩、ビニルスルホン系化合物等であ
る。

使用する硬膜剤の量は、硬膜促進剤あるいは硬膜抑制剤
の存在によって影響を受けるが、好ましくはＩ　ＸＩＯ
−６ｍｏｌ／ｇゼラチン〜Ｉ　ＸＩＯ−２ｍｏｌ／ｇゼ
ラチンの範囲で使用される。より好ましくは５×ＩＬ’
ｍｏｌ／ｇゼラチン〜５　Ｘ’ＩＯ−”１ｌｌｏｌ／ｇ
ゼラチンノ範囲で使用される。

硬膜剤の例としては以下のものを挙げることができる。

■　ＨＣＨＯ ■ｃＬｌＯ）Ｉ ＨＯ ■　ＣＨｆｆＣＨＯ ＯＨＣ−（−ＣＨｚ　＋ｒ　Ｃ）１０ Ｃ／ＣＨｚＣＯＮＨＣＯＣＨｚＣＺ ＣＩＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＯＣＣＨｚ（ＪＣＨ２
Ｎ　ＨＳ　Ｏ２＜Ｏ，’ンーＣＨ２ｃｌＣＨ，Ｃ０Ｃ７ ＣＨ５ＣＯＣＨｚＣ１ ＣＨ２＝ＣＩ（ ＣＦＩ＝ＣＩＩ２ ［相］ ＣＨ，＝ＣＨ５Ｏ□（ＣＨｚ）ｓｓＯ□ＣＨ＝ＣＨ３八 八 ［相］ Ｃ（ＣＨ！Ｓｏ□ＣＨ＝ＣＨ，）。

［相］ ＣＨｚ−ＣＨＣＯＯＣＯＣＨ＝ＣＯ２ （ＣＨｚ＝ＣＨ５Ｏ２・ＣＨｚＣＯＮＨＣｆｌｚ＋−Ｔ
−これらの硬膜剤を使用して親水性コロイドを硬膜する
際に硬膜助剤を使用してもよい。硬膜助剤としては、チ
オ尿素や尿素などの水素結合破壊剤や、ハイドロキノン
などのように水酸基を持っている芳香族炭化水素などを
上げることができる。

さらに、硬膜剤をポリマー化して添加層のみを硬膜させ
ることもできる。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよ（、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を暴着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ｍＸＥｚａの単位面積に区分し、その単位面積に投
影される微粒子の占有面積比率（％）　　（Ｒｉ）を測
定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒ１の平均値（）に体するＲ８の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とふる単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
であるｊということができる。

本発明にカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミンＤ−
２４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メＤ−４ チルアニリン ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）−Ｎ−メチ
ルアニリン ４−アミノルＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル
）アニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−３−メチルアニリン４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルアニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル
）−３−メチルアニリン４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチルアニ
リン ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３ （β−ヒドロキシエチル）アニリン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）
−３−メチルアニリン ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン Ｄ−１２　　４−アミノ−人−（３−カルバモイルプロ
ピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１３　　４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルフチ
ル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−１４　　Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
３−ヒドロキシピロリジン Ｄ−１５Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）＝３
−（ヒドロキシメチル）ピロリジンＤ−１５　　Ｎ−（
４−アミノ−３−メチルフェニル）３−ピロリジンカル
ボキサミド 上記ｐ、−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは例示化合物Ｉ）−５，Ｄ−６，Ｄ−７Ｄ−８および
Ｄ−１２である。また、これらのｐフェニレンジアミン
誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスル
ホン酸、Ｐ−）ルエンスルホン酸などの塩であってもよ
い。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１
！当たり好ましくは０．００２モル〜０．２モル、さら
に好ましくは０．００５モル〜０、１モルである。

本発明の実施にあたっては、実質的にヘンシルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２戚／ｌ以下、
更に好ましくは０．５ｍ１７１以下のヘンシルアルコー
ル濃度であり、最も好ましくは、ヘンシルアルコールを
全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０Ｘ１０−３モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調整する前に現像主
薬が′ａ！ｉｉ！されている処理剤キ７）の酸化防止に
用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えるられるため
でる。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．ＯＸｌｏ−’モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含をしないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えてを機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を滅しる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキンケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、同６３３０８４５号、同６３−２１６４
７号、同６３−４４６５５号、同６３５３５５１号、同
６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３５
８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０
４１号、同６３４４６５７号、同６３−４４６５６号、
米国特許第３．６１５．５０３号、同２，４９４，９０
３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０
４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキン化合物
等を必要に応して含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジュチルヒトロ
キンルアミンのようなジアルキルヒドロキソルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキン化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７０号、同６３−９７１３号、同６３９７１４号、
同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたようなアミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うなアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘｌ０−２〜１．５　Ｘｌ０−’モル／ｌ未満すること
が好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−２〜ｌＸｌ０
−’モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を達成する上で好ましくない。また、３．５ＸＩＯ−
”モル／ｌ未満では、カブリを防止する上で好ましくな
い。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
Ｘ１０−’％／ｌ、／ｆ　〜１．０　Ｘｌ０−”モル／
ｌ含有することが好ましい。より好ましくは、５．０Ｘ
ＩＯ−’〜５Ｘ１０−’モル／！である。臭素イオン濃
度が工×１０４モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、
最大濃度及び感度が低下し、３．ＯＸｌ０−’モル／ｌ
未満である場合、カブリを十分に防止することができな
い。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に）容
出してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤がら供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンカン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳荊から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ）Ｉを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リジン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，
０以上の高ｐｎ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキン安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサ
リチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／！〜０．
４モル／Ｎであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止側として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、！＋’、　Ｎ’
−テトラメチレンスルホン酸、トランスノロヘキサンジ
アミン四酢酸、１２ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−）リカルポン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシヘン
ノル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げら
れる。

これらのキレ−ＢＰＪは必要に応して２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１！
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８
０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．８１３，
２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭
５２−４９８２９号及び同５０１５５５４号に表わされ
るＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３
７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−
１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．４９４，９０
３号、同３．１２８．１８２号、同４，２３０．７９６
号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１
号、米国特許筒２，４８２，５４６号、同２，５９６．
９２６号及び同３，５８２．３４６号等に記載のアミン
系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２
０１号、米国特許筒３．１２８．１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許筒
３．５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類、等を必要に応して添加することができ
る。

本発明においては、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばヘンシトリアゾール、６−ニ
ドロヘンスイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルヘンシトリアゾール、５−ニトロヘンシトリ
アゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール、２−チア
ゾリルーベンズイミダヅール、２−チアゾリルメチルー
ヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４゛
−ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／！好ましくは０．１ｇ〜
４／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に通用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４５°Ｃである。処理時間は２
０秒以内が好ましく、１５秒以内がより好ましい。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１イ当たり２
０〜６００＋ｆが適当であり、好ましくは３０〜３００
ｍ１である。更に好ましくは４０７〜２００−１最も好
ましくは６０ｍＲ−１５０ｍｆである。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、前記の鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩以外の漂白剤を、例
えば鉄（ＤＩ）の有機錯塩と併用して、又は他の漂白能
を有する処理浴において、用いることができる。いかな
る漂白剤であってもよいが、特にクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ま
しい。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有するｆｉｌ
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐食防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオｇ酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀熔解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。また
、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムの如きハロゲ化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発
明においては、チオ硫酸塩特にチオシア酸アンモニウム
塩の使用が好ましい。■！あたりの定着剤の量は、０．
３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１．０
モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は
、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

温度は感光材料の用途に応して種々に設定することがで
きるが、一般には２５〜６０°Ｃ１好ましくは３５〜５
０゛ｃである。時間も任意に設定できるが、迅速処理の
点から短ければ短いほど望ましい。好ましくは１０〜６
０秒であり、さらに好ましくは１５〜４０秒、特に好ま
しくは１５〜２５秒である。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／ｉ金含有せることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合初等ヲ添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応して添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理される（以下特にことわらない限り水洗の中に安
定化処理も含むものとする）。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｓｉｏｎ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３（
１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることがで
きる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料ｉｎ（当たり０．５１〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生しる。この様な
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載イソチアヅロン化合物やサイアヘンダヅ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソノ
アヌール酸す）　ｌ）ラム等の塩素系殺菌剤、特開昭６
１−２６７７６１号に記載のヘンゾトリアヅール、銅イ
オンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６
年）三共出版、衛生技術金属ｒ微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術Ｊ（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
績「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレト剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
）ｌに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性側、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。

本発明の水洗処理浴には、キレート剤を含有させるのが
好ましい。

使用可能なキレート剤は、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸ボスホノカルボン酸、アルキリデンジ
ホスホン酸、メタリン酸、ピロリン酸およびポリリン酸
などから選択して用いることができる。以下にキレート
剤の具体例をあげるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

Ｎ００ＣＨｚＣ８，＝ＣＬＣ（１０１（ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣｌｈＣＯＯＨ ＣＨ ゝＣＬＣＯＯＩ（ に ７Ｃ）１□ＰＯ，Ｈ。

／ Ｎｌ　　　（ＪＩｚＰＯＪｚ ＼、 ”（ＪＩｚＰＯＪｚ ＨＯ−７’−チーチー叶 ＯＨＯＨＯＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ。

）１２０３Ｐ−ｆ、−Ｃｏｏｌ ＣＨ２ ＣＨ，Ｃ００）１ ＣＨＣＰ０３Ｈｔン２ ＣＨ。

ｉＣ １” Ｃ−ＰＯ，）１ｍ ＣＩ（２ＣＯＯＨ ＣＨ３ に １“ （、Ｈ（ＰＯＪｚ）ｚ ＣＨ２ＣＯＯＨ （ｉＨ２ＣＯＯＨ ＣＨｚＰＯＪｚ ０ＯＣ ｔＨ，ｃＯＯ）１ １”′ １”′ ブｏ、ｕｚ Ｃ８゜ ０ＯＣ （ｉ　ＰＯ３Ｈ２ １”′ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ Ｃ，Ｈ２Ｃ０ＯＨ １゛′ ＣＩｌ、Ｃ００）ｌ ＣＨ３ ）１００Ｃ ０Ｊｚ ）１００Ｃ−ＣＨ−ＰＯ，）１２ に （、）Ｉ２Ｃｏｏ）ｌ ）１００Ｃ ＨＰＯＪｚ Ｃ）１．ｃｏＯＲ 上記の内特にアルキリデンジホスホン酸が有効である。

キレート則の使用量は、水洗浴１１あたり、好ましくは
１〜１００ｇであり、より好ましくは５〜５０ｇである
。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐｔ＋は４〜１０で
あり、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、一般には３０〜５５
℃好ましくは３５〜５０℃である。時間は任意に設定で
きるが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。

好ましくは１０秒〜４５秒更に好ましくは１０秒〜３５
秒である。補充量は、少ない方がランニングコスト、排
出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは２倍
〜１５倍である。または感光材料１ポ当り３００−以下
、好ましくは１５Ｍ以下である。また補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明における水洗および／又は安定化液その他処理液
の噴流は、ポンプにより処理浴内の処理液を吸引し、感
光材料の乳剤面に向かい合った位置に設けたノイズまた
はスリットから乳剤面に向けて該処理液を吐出させるこ
とで発生させることが出来る。

より具体的には、時開昭和６．２−１８３４６０号公報
明細書第３頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例の項に記載
された乳剤面に向かい合って設けられたスリットまたは
ノズルからポンプで圧送された液を吐出させる方法が採
用出来る。

本発明に使用可能な乾燥工程について説明する。

本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾燥時間
も１０秒から４０秒が望まれる。

この乾燥時間を短くする手段として、感材側の手段とし
ては、ゼラチンなどの親水性バインダーを減量すること
で膜への水分の持込み量を減じることでの改善が可能で
ある。また持込み量を減量する観点から水洗浴からでた
あとす（にスクイズローラーや布などで水を吸収するこ
とで乾燥を早めることも可能である。乾燥機からの改善
手段としては、当然のことではあるが、温度を高くする
ことや乾燥風を強くすることなどで乾燥を早める事が可
能である。さらに、乾燥風の感材への照射角度の調整や
、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ （感光材料の作成） 写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹晒、ｇ酸塩パルプ）
１００χ；白色原紙の表面にポリエチレン組成物（密度
０．９２０ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（Ｍ＋）５゜
Ｏｇ／ｌ０分）の８９重量部に、酸化チタン粉末を２４
−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンのエタノル溶液に
浸漬し加熱してエタノール芸発廿しめて表面処理したア
ナタース形酸化チタン色素顔料１４重量％添加し、混練
した後に熔融押し出しコーティングにより３０−の耐水
性樹脂層を形成し、たま白色原紙の裏面にはポリエチレ
ン組成物の耐水性樹脂層を設けた。更に、このポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処
理を施した後、ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム
を含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構成層
を塗布して以下に示す層構成の多層カラ−印画紙を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４　ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
　−７）　０．７　ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
ン容媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞ
れ４．１ｇをカロえ？容解し、このン容液を１０％Ｆデ
シルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液］、８５　ｃｃに乳化分散させて乳化分
散！ｍＡを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、
平均粒子サイズ０．８８ＪＭＯ大サイズ乳剤Ａと０．７
０−の小サイズ乳剤Ａとの３＝７混合物（銀モル比）。

粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１
０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の
一部に局在含有）が調製された。この乳剤には下記に示
す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤
Ａに対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加え、ま
た小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１
０−’モル添加されている。

また、この乳剤の化学塾成は硫黄増感剤と金増感剤が添
加してｊテわれた。前記の乳化分散物Ａ２この塩臭化銀
乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
−層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３，５−ノクロローＳ−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０■／ボと５０．０■／、（となるように添
加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳斉Ｉ層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ＣＨ２）、　　　　　　（ＣＨ２）。

ＳＯρ　　　　　５ＯＪ）Ｉ（ＣｚＨｓ）３（ハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々２．
ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤へ対しては各々
２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層用増感色素Ｃ ５０３０ＳＯａｌｌ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対しては７．０Ｘ１０
−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対しては１．ＯＸ　１
０−５モル） 赤感性乳剤層用増惑色素Ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．Ｏｘ　１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６　Ｘｌ０−’モル） Ｃ２１１，ｌｏ　　　　　　Ｃ３Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対
しては１．Ｉ　Ｘｌ０−’モル） 赤悪性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化Ｓ
Ｒ１モル当たり２．６　Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカブト
テトラヅールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８
．５Ｘ１０−５モル、７．７　Ｘ］、０−’モル、２．
５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

および ０３Ｎａ （１０■／ボ） （１０■／ボ） （４０■／ボ） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ′）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．７４イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．１９ン容媒　
（Ｓ０１シー３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１８）８媒　（Ｓｏｌｖ−７）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．０６第
二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７５混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．＋６を
８媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９屑の小サイズ乳剤Ｂとの１＝
３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０，１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢ
ｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）
　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０．６６マゼンタカプラ＝（εｘＭ）　　　　
　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　
　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　
　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　
　　　　　　　　０．０２溶媒（５ｏｌｖ−２）　　　
　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６１紫外線吸
収剤（ＩＪＶ−１）　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０５溶媒
（Ｓｏｌシー５）　　　　　　　　　　　　０．２４第
五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５ｍの小サイズ乳剤Ｃとの１＝
４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．０５シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　
　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　
　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　
　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
　　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌシー６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｕシー１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ン容媒　（Ｓｏｌシー５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （εにＹ）イエローカプラー ０．１４ ■、０５ ０．１６ ０．０２ ０．０８ ０．６３ ０．１７ ０．０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 との１：１混合物（モル比） （Ｅｘ門）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃ，ｐｄ−３）色像安定剤 Ｃ！ との１＝１の混合物（モル比） ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ｆｌ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣａＨｑ（ｔ） （Ｃｐｄ 防腐剤 （Ｃｐｄ 防腐剤 （ＵＶ 紫外線吸収剤 ｃａｏｑ（ｔ） の４： ：４混合物（重量比） の　２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ＣＨ，−ＣＨ→丁− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１＝ １の混合物帽１比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ ｌ） １容 媒 （Ｓ０１シー２） ？谷 媒 （Ｓｏｌシー３） ）容 媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）　　ン容　　媒 Ｃ００ＣＩＩＨ１７ （Ｃｌｌｚ）ｅ Ｃ００Ｃ８ＨＩ７ （Ｓｏｌシー６） ７容 媒 ＣａＨ＋７ＣＨＣＨ（ＣＨｚ）７ｃＯＯｃｓＨ＋７との
８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌシー７） ン容　　媒 ＣｓＨ＋、ＣＨＣＨ（ＣＨｚ）７ｃＯＯｃｓＨ＋７この
ようにして試料＋０１を作成したにの試料のアルカリ消
費量は２．３ｎ＋ｍｏｌ／ｒ＋（であった。

該試料に感光計（冨士写真フィルム株式会社製ＦＷＩＩ
型、光源の色温度３２０ＯＮ　）を使用し、センシトメ
トリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この
時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ｃｈｓの露光量
になるように行った。

露光の絽了した試料は、ペーパー処理機をもちいて、次
の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するま
で、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

た理工程　　ＩＬＩＬ　　　片肌　補遺Ｊｒ叉ヱ之芸１
カラー現像　４０°Ｃ２０秒　　８０ＩＲＱ４Ｎ漂白定
着　　４０°Ｃ２０秒　　６０戚　　　３！リンス■　
　４５°Ｃ１０秒　　−２１リンス■　　４５°Ｃ１０
秒　　−２！リンス■　　４５”Ｃ１０秒　　−２Ｐリ
ンス■　　４５’Ｃ１０秒　　９０ｍ１　　　２４２乾
　　燥　７０〜８０°Ｃ１０秒　　　　　　　２ｐ＊補
充量は感光材料１ボあたりの量で表す。

また、各タンクは試料表面に垂直に噴水流を吹きつける
、所謂ジェットＦＡ拌を用い、リンス■→■への４タン
ク向流方式とした。又、水洗浴から感材に付着して持ち
出される水の量は３５ｃｃ／ｒｒ？であった 各処理液の組成は以下の通りである。

ｉＬｉ二現１腋　　　　　　　　ｌ２り、、！、ｆｌ欣
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　滅　
８００　　滅ｌ−ヒドロキシエチリデン １．１　ジホスホンＭ　　　　Ｏ，５ｇ０．７ｇジエチ
レントリアミン５酢酸　１．０　ｇ　　１．４　ｇＮ、
Ｎ、）ｉ−トリスメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１　ｇトリエタノ
ールアミン　　　　８．１　　ｇ　　８．１　　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　０．１４　ｇ　　０．１４　
ｇ塩化カリウム　　　　　　　　８．２　ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　１８．７　ｇ　　３７　　ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒ ドロキシプロピル）−３ メチル−４−アミノア ニリン　ンバラトルエン スルホン酸塩　　　　　　　１２．８ｇＮ、Ｎ−ビス（
２〜スルホエチル） ヒトロキノルアミン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ ８．５ｇ　　　１］、、０ｇ ２７．８ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ］、ＯＯＯｍＲｌｏｏｏｍＮ ｌｏ、０５　　１０．９５ 水 チオｇ酸アノそニウム（７０り 亜硫酸アンモニウム エチ１ンノ７ミン四酢酸鉄　（ＩＩＩ）７ンそニウム・
２水塩 ヱチレノシ７ミン四酢酸 臭化７ンそニウム ４００　ｍ１４００　ｍ１ １００ｄ　　　　２５０ｇ ４０　ｇ　　　　　１００　ｇ ７３　ｇ　　　　　１８３　ｇ ３．４ｇ　　　　　８．５ｇ ２０ｇ　　　　　５０ｇ 水を加えて ０００ｍｆ ０００ｄ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　５，８０　　
　　５．１０ｎ入遭（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグ不ンウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 逆浸透膜は、ダイセル化学■製スパイラル型Ｒ。

モジュールエレメントＤＲＡ−８０（有効膜面積１．］
ボ、ポリサルホン系複合膜）を使用し、これを同社製プ
ラスチック耐圧ヘノセルＰＶ−０３２１型に装てんした
。

逆浸透膜へはポンプを用いて送液圧力５ｋｇ／ｃＪ。

送液流量１．８４２／ｌｌ１ｉｎの条件にて、第３リン
スタンクの水を圧送し、透過水は第４リンスタンクに供
給、濃縮水は第３リンスタンクに戻した。この処理工程
を（１）とする。

発色現像処理を行ったのちイエロー、マゼンタおよびシ
アン発色の濃度を、濃度計にて測定し、所謂特性曲線を
得た。

さらに、連続処理開始時と終了時の処理済窓材を８０’
Ｃ７０％に１４日経時し最低濃度部の経時による青色光
４度の経時による増加分をスティンとじて評価した。

上記処理工程（１）と以下の部分と変更した処理工程（
ＩＩ）〜（■）を作成した。

表中Ｐ−１発色現像時間、Ｐ−２−漂白定着時間、−水
洗及び／又は安定化時間、 ＤＲＹ　　乾燥時間、ＲＯ−＝−逆浸透膜連続処理後の
最終浴および最終前浴の平衡鉄濃度を以下に示す。

連続処理終了後の処理サンプルは、全処理工程とも画像
は充分に形成されており迅速処理適性を持っていたが、
処理工程（Ｖ）のサンプルは、脱銀不良のため黄色のに
ごりが生していた。下表に実施例２ 実施例１の処理工程（１）と以下の部分を変更した処理
工程（２−１）から（５−１）を作成し、実施例１と同
様に試料１０１を処理した。

上記のように、潔白剤が少ないと迅速処理系では脱銀不
良のための色濁りが増加し、またその解決のために潔白
剤を増加させると、スティンが増加してしまう、これに
対して高漂白剤量では逆浸透膜処理を用いて最終槽に対
するその前槽の鉄濃度比を７倍以上とすると脱銀及びス
ティンが良好で迅速処理可能なことがわかる。

更に、発色現像時間２０秒以上または水洗４５秒以上で
は他の工程に負担がかかりスティンや色濁りがやや悪化
方向であった。

連続処理後の水洗最終槽と最終前槽の平衡鉄濃度の測定
結果を下表に示す。

処理工程（１−１）〜（５１）とも実施例１と同条件で
スティンのテストを行ったが、いずれもスティンの発生
はほとんど見られず、本発明の効果が著しいことがわか
った。

実施例３ 実施例１の試料１０１と以下の部分のみを変更して試料
２ＯＡを製造し、実施例１の処理工程（１）と同じ処理
を行った。

この感材のアルカリ消費量は、３．’１ｍｍｏｌ／ｒｒ
ｒであった。処理工程（１）の２０秒の現像では濃度が
低く、画像がまとまらなかった。

実施例４ 実施例１の処理工程（１）のカラー現像液中の４−アミ
ノ−Ｎ〜エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３
−メチルアニリン　シバラドルエンスルホン酸（Ｄ−６
）を以下の化合物に変更（添加量はすべて同モル量とし
、塩はシバラドルエンスルホン酸とした）する以外は同
し処理をおこなっ４−１から４−３の現像主薬を変更し
た処理工程においても迅速処理性、色濁りおよびスティ
ンとも充分満足いくレベルであった。

（発明の効果） 本発明によれば脱銀工程から水洗工程の短縮化、更には
発色現像から乾燥までトータルな超迅速処理を施しても
満足すべき写真性能を得ることができ、とくにスティン
を有効に防止することができる。

かかる効果は水洗水及び／又は安定化液の低補充化を行
っても十分に発揮できる。

更に、逆浸透膜での処理を１０ｋｇ／ｃｉｆｌ以下の圧
力で行なうことにより、装置の低廉化及び低騒音化が可
能となり、とくにインテリジェントなハードコピー用途
番こも通用可能となる。

手続補装置 平成２年９月り１日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   有するカラー写真感光材料を露光後、発色現像、漂白処
   理した後、水洗及び／又は安定化処理して乾燥する処理
   方法において、少なくとも１つの漂白能を有する処理浴
   における漂白剤の濃度が０．１５モル／ｌ以上であり、
   水洗又は安定化処理から成る最終槽の前槽における処理
   液中の平衡鉄濃度が、１００〜５００ｐｐｍであって且
   つ最終槽における処理液中の平衡鉄濃度の７倍以上であ
   り、更に漂白能を有する処理から最終浴処理の終了まで
   が６５秒以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
2. （２）該ハロゲン化銀乳剤は９０モル％以上の塩化銀を
   含有しており、該感光材料のアルカリ消費量が３．０ｍ
   ｍｏｌ／ｍ＾２以下であり、さらに発色現像過程処理の
   開始から乾燥の終了までが１００秒以下であることを特
   徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。