JPH0469075B2 - - Google Patents
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- JPH0469075B2 JPH0469075B2 JP59268912A JP26891284A JPH0469075B2 JP H0469075 B2 JPH0469075 B2 JP H0469075B2 JP 59268912 A JP59268912 A JP 59268912A JP 26891284 A JP26891284 A JP 26891284A JP H0469075 B2 JPH0469075 B2 JP H0469075B2
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- JP
- Japan
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- parts
- color
- paper
- pressure
- sensitive
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Duplication Or Marking (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明はフルオラン誘導体を電子供与性発色剤
として支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙に
関するものである。
として支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙に
関するものである。
更に詳しくは、本発明は一般式（）
（式中、R1はｎ−プロピル基あるいはｉ−ブ
チル基を、R2はｉ−ブチル基を表わす。）で示さ
れるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として
支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙である。
チル基を、R2はｉ−ブチル基を表わす。）で示さ
れるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として
支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙である。
(ロ) 従来の技術
殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色
のない電子受容性物質との接触による発色反応を
応用した感圧記録紙および感熱記録紙は、現今の
情報化時代の発展と共にその需要が増大してい
る。一般に感圧記録紙は、電子供与性白色色素
（以下発色剤という）を有機溶剤に溶解した後、
数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上
に塗布した上葉紙と、他方電子受容性物質（以下
顕色剤という）を支持体上に塗布した下葉紙とか
らなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧、打圧等
を加えることによつてマイクロカプセルを破壊
し、カプセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着
させ、発色反応を生じさせて複写像を得る記録方
法である。また感熱記録紙は微細化した発色剤及
び顕色剤を両者が接触しないようバインダー（た
とえばポリビニルアルコールのごとき高分子物
質）中に担持して、支持体上に設けたものが最も
一般的で、加熱により発色剤または顕色剤の少な
くとも一方が融解し接触、発色反応を生じて画像
を得る記録方法である。
のない電子受容性物質との接触による発色反応を
応用した感圧記録紙および感熱記録紙は、現今の
情報化時代の発展と共にその需要が増大してい
る。一般に感圧記録紙は、電子供与性白色色素
（以下発色剤という）を有機溶剤に溶解した後、
数ミクロンに乳化して、ゼラチン等の高分子化合
物でマイクロカプセル化し、このものを支持体上
に塗布した上葉紙と、他方電子受容性物質（以下
顕色剤という）を支持体上に塗布した下葉紙とか
らなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧、打圧等
を加えることによつてマイクロカプセルを破壊
し、カプセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着
させ、発色反応を生じさせて複写像を得る記録方
法である。また感熱記録紙は微細化した発色剤及
び顕色剤を両者が接触しないようバインダー（た
とえばポリビニルアルコールのごとき高分子物
質）中に担持して、支持体上に設けたものが最も
一般的で、加熱により発色剤または顕色剤の少な
くとも一方が融解し接触、発色反応を生じて画像
を得る記録方法である。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点
これらの記録紙は現今の情報化時代の発展と共
に需要が増大しているが、黒色像を得る発色剤に
関してはいまだ単一の黒色の発色剤で色相、自己
発色性（地肌カブリ）、堅牢度、コスト等すべて
の点に満足できるものは見出されていないのが現
状である。さらに最近は感熱記録紙を使用するフ
アクシミリにおいて高速化の要望が高まりつつあ
り、高速で高濃度な黒色画像がえられる発色剤に
対する期待は大きい。
に需要が増大しているが、黒色像を得る発色剤に
関してはいまだ単一の黒色の発色剤で色相、自己
発色性（地肌カブリ）、堅牢度、コスト等すべて
の点に満足できるものは見出されていないのが現
状である。さらに最近は感熱記録紙を使用するフ
アクシミリにおいて高速化の要望が高まりつつあ
り、高速で高濃度な黒色画像がえられる発色剤に
対する期待は大きい。
(ニ) 問題点を解決するための手段
本発明で使用する前記一般式（）で示したフ
ルオラン誘導体はそれ自体は色のない白色結晶で
あるが、電子受容性物質と緊密に接触させると濃
黒色ないしは暗緑色に発色し、耐光性、耐水性に
極めて優れ、また地肌カブリ性も優れた発色剤で
あつて、特に高速フアクシミリに対して適性をも
つた有用な色素であることが見出された。
ルオラン誘導体はそれ自体は色のない白色結晶で
あるが、電子受容性物質と緊密に接触させると濃
黒色ないしは暗緑色に発色し、耐光性、耐水性に
極めて優れ、また地肌カブリ性も優れた発色剤で
あつて、特に高速フアクシミリに対して適性をも
つた有用な色素であることが見出された。
本発明の一般式（）で示される化合物はたと
えば次のようにして合成される。
えば次のようにして合成される。
一般式（Ａ）
（式中、R1、R2は前記の意味を有する。）で示
されるＮ−ジ置換ｍ−アミノフエノール化合物と
無水フタル酸とを反応させ、得られた一般式（
Ｂ） （式中、R1、R2は前記の意味を有する。）で示
される化合物（59.11.29特許出願）と、一般式
（） （式中、Ｒは水素あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を表わす。）で示されるフエール誘導体を
脱水縮合剤例えば硫酸を用いて縮合させ、次いで
必要に応じては苛性アルカリ水溶液と加熱処理あ
るいはエチレングリコールと加熱処理した後、有
機溶媒による精製を行なうことにより白色の結晶
として得られる。
されるＮ−ジ置換ｍ−アミノフエノール化合物と
無水フタル酸とを反応させ、得られた一般式（
Ｂ） （式中、R1、R2は前記の意味を有する。）で示
される化合物（59.11.29特許出願）と、一般式
（） （式中、Ｒは水素あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を表わす。）で示されるフエール誘導体を
脱水縮合剤例えば硫酸を用いて縮合させ、次いで
必要に応じては苛性アルカリ水溶液と加熱処理あ
るいはエチレングリコールと加熱処理した後、有
機溶媒による精製を行なうことにより白色の結晶
として得られる。
このようにして得られた発色剤を一種または二
種以上用いて、または他の発色剤と併用して、感
熱または感圧記録紙を常法により製造することが
できる。この際一般に使用される顕色剤としては
ビスフエノールＡ、シクロヘキシリデンビスフエ
ノールなどのビスフエノール類、フエニルフエノ
ール、アルキルフエノール類、パラオキシ安息香
酸ベンジルエステルなどのオキシ安息香酸、オキ
シナフトエ酸のエステル類、フエノール、アルキ
ルフエノールのホルマリンノボラツク樹脂、アル
キルフエノールの塩化硫黄縮合物、サリチル酸及
びその誘導体の亜鉛またはカルシウム塩、活性白
土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホン酸
およびその金属塩、チオ尿素誘導体などが挙られ
る。
種以上用いて、または他の発色剤と併用して、感
熱または感圧記録紙を常法により製造することが
できる。この際一般に使用される顕色剤としては
ビスフエノールＡ、シクロヘキシリデンビスフエ
ノールなどのビスフエノール類、フエニルフエノ
ール、アルキルフエノール類、パラオキシ安息香
酸ベンジルエステルなどのオキシ安息香酸、オキ
シナフトエ酸のエステル類、フエノール、アルキ
ルフエノールのホルマリンノボラツク樹脂、アル
キルフエノールの塩化硫黄縮合物、サリチル酸及
びその誘導体の亜鉛またはカルシウム塩、活性白
土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホン酸
およびその金属塩、チオ尿素誘導体などが挙られ
る。
また記録紙の製造に通常使用されている糊料、
光安定剤や滑剤の他に、感熱紙においては融剤
（感度向上剤）、感圧紙においてはカプセル用材
料、カプセル用溶剤（水に不溶の高沸点有機溶
剤）が使用されることは一般によく知られている
ことである。
光安定剤や滑剤の他に、感熱紙においては融剤
（感度向上剤）、感圧紙においてはカプセル用材
料、カプセル用溶剤（水に不溶の高沸点有機溶
剤）が使用されることは一般によく知られている
ことである。
(ホ) 作用及び効果
本発明方法において使用する一般式（）で表
わされるフルオラン誘導体は、文献に記載のない
新規な化合物であり、前記顕色剤と組み合わせて
製造される感圧あるいは感熱記録紙は、保存安定
性、発色性、耐光性、耐水性において特に優れて
いる。すなわち、本発色剤を使用した記録紙を、
公知の黒色発色性化合物である２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ジエチルアミノ）フルオラ
ン、２−（2′−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ジエ
チルアミノ）フルオランを使用したものと比較し
た場合、感圧紙においてはカプセル塗布紙の光に
よる変色が少なく、また発色像の耐光性、耐湿性
が優れており、感熱紙においては地肌及び発色画
像の光、熱、湿度に対する安定性が優れている上
に、高速フアクシミリに適性を有する。
わされるフルオラン誘導体は、文献に記載のない
新規な化合物であり、前記顕色剤と組み合わせて
製造される感圧あるいは感熱記録紙は、保存安定
性、発色性、耐光性、耐水性において特に優れて
いる。すなわち、本発色剤を使用した記録紙を、
公知の黒色発色性化合物である２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ジエチルアミノ）フルオラ
ン、２−（2′−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ジエ
チルアミノ）フルオランを使用したものと比較し
た場合、感圧紙においてはカプセル塗布紙の光に
よる変色が少なく、また発色像の耐光性、耐湿性
が優れており、感熱紙においては地肌及び発色画
像の光、熱、湿度に対する安定性が優れている上
に、高速フアクシミリに適性を有する。
(ヘ) 実施例
次に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例 １
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソ
ブチルアミノ）フルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝
532）５部、10％ヒドロキシエチルセルロース水
溶液５部、水15部をガラスビーズによる分散化を
行ない粒度２〜3μの分散液とする（Ａ液とす
る）。ビスフエノールA10部、10％ヒドロキシエ
チルセルロース水溶液10部、水30部をガラスビー
ズによる分散化を行ない粒度２〜3μの分散液と
する（Ｂ液とする）。また、粉末炭酸カルシウム
20部、５％メチルセルロース20部、水60部の分散
液を作製する（Ｃ液とする）。Ａ液10部、Ｂ液20
部、Ｃ液30部を混合し、さらにイソブチレン・マ
レイン酸共重合体塩の20％水溶液10部を加えて攪
拌して混合する。50ｇ／m2上質紙に、乾燥後の付
着量が５ｇ／m2となるよう混合液をワイヤーバー
により塗布し、60℃の温風で１分間乾燥した。か
くして得られた感熱記録シートを熱傾斜試験機に
て圧力２Kg、接触時間１秒で150℃で印字すると、
濃黒色の画像がえられた。また高速フアクシミリ
のプリンターに使用した場合、発色の感度は優れ
ていた。発色でえられた黒色画像部及び未発色の
地肌部の耐光性、耐水性、耐可塑剤性はいずれも
極めて優れていた。
ブチルアミノ）フルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝
532）５部、10％ヒドロキシエチルセルロース水
溶液５部、水15部をガラスビーズによる分散化を
行ない粒度２〜3μの分散液とする（Ａ液とす
る）。ビスフエノールA10部、10％ヒドロキシエ
チルセルロース水溶液10部、水30部をガラスビー
ズによる分散化を行ない粒度２〜3μの分散液と
する（Ｂ液とする）。また、粉末炭酸カルシウム
20部、５％メチルセルロース20部、水60部の分散
液を作製する（Ｃ液とする）。Ａ液10部、Ｂ液20
部、Ｃ液30部を混合し、さらにイソブチレン・マ
レイン酸共重合体塩の20％水溶液10部を加えて攪
拌して混合する。50ｇ／m2上質紙に、乾燥後の付
着量が５ｇ／m2となるよう混合液をワイヤーバー
により塗布し、60℃の温風で１分間乾燥した。か
くして得られた感熱記録シートを熱傾斜試験機に
て圧力２Kg、接触時間１秒で150℃で印字すると、
濃黒色の画像がえられた。また高速フアクシミリ
のプリンターに使用した場合、発色の感度は優れ
ていた。発色でえられた黒色画像部及び未発色の
地肌部の耐光性、耐水性、耐可塑剤性はいずれも
極めて優れていた。
また、発色剤として、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝518）を、顕色
剤としてビスフエノールＡの代りに、パラヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステルを使用しても類似
の結果を得た。
ル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−プロピルアミノ）
フルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝518）を、顕色
剤としてビスフエノールＡの代りに、パラヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステルを使用しても類似
の結果を得た。
実施例 ２
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ジイソ
ブチルアミノ）フルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝
532）５部をイソプロピルナフタレン100部に溶解
し、ゼラチン25部、アラビアゴム25部、水350部
の50℃の溶液に加えて乳化させた。これに温水
1000部を加え50℃で30分攪拌後、10％苛性ソーダ
溶液１部を加えて50℃で30分攪拌する。希酢酸水
溶液を徐々に加えて溶液のPHを4.5に調整し、50
℃で１時間攪拌後、５℃に冷却し、30分攪拌す
る。
ブチルアミノ）フルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝
532）５部をイソプロピルナフタレン100部に溶解
し、ゼラチン25部、アラビアゴム25部、水350部
の50℃の溶液に加えて乳化させた。これに温水
1000部を加え50℃で30分攪拌後、10％苛性ソーダ
溶液１部を加えて50℃で30分攪拌する。希酢酸水
溶液を徐々に加えて溶液のPHを4.5に調整し、50
℃で１時間攪拌後、５℃に冷却し、30分攪拌す
る。
５％グルタルアルデヒド水溶液40部を徐々に加
えてカプセルを硬化した後、希苛性ソーダ溶液を
用いてPHを６に調整し、室温で数時間攪拌する。
次にこのカプセル乳濁液にセルロース微粉末30
部、酸化澱粉の10％水溶液100部を混合し、45
ｇ／m2の原紙に乾燥後の付着量が５ｇ／m2に塗布
して乾燥し、感圧記録紙の上葉紙を得た。
えてカプセルを硬化した後、希苛性ソーダ溶液を
用いてPHを６に調整し、室温で数時間攪拌する。
次にこのカプセル乳濁液にセルロース微粉末30
部、酸化澱粉の10％水溶液100部を混合し、45
ｇ／m2の原紙に乾燥後の付着量が５ｇ／m2に塗布
して乾燥し、感圧記録紙の上葉紙を得た。
この上葉紙を顕色剤が塗布されている下葉紙と
塗布面を合わせて重ね、筆圧あるいはタイプライ
ターの印字の圧力を加えると黒色に発色した。す
なわち、表面にフエノール・アルキルフエノール
のホルマリンノボラツク樹脂が塗布されている下
葉紙、酸処理された活性白土と3.5−ビス（α−
メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩が塗布され
ている下葉紙のいずれの場合も黒色の鮮明な文字
が現われた。
塗布面を合わせて重ね、筆圧あるいはタイプライ
ターの印字の圧力を加えると黒色に発色した。す
なわち、表面にフエノール・アルキルフエノール
のホルマリンノボラツク樹脂が塗布されている下
葉紙、酸処理された活性白土と3.5−ビス（α−
メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩が塗布され
ている下葉紙のいずれの場合も黒色の鮮明な文字
が現われた。
上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かで
あり、発色文字は長時間光に耐え、耐水性、耐可
塑剤性も優れていた。
あり、発色文字は長時間光に耐え、耐水性、耐可
塑剤性も優れていた。
また発色剤として２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−プロピルアミノ）フ
ルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝518）を使用して
も同様の結果をえた。
６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−プロピルアミノ）フ
ルオラン（FD−MS Ｍ／Ｚ＝518）を使用して
も同様の結果をえた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R1はｎ−プロピル基あるいはｉ−ブ
チル基を、R2はｉ−ブチル基をを表わす。）で示
されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤とし
て支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59268912A JPS61144387A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59268912A JPS61144387A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61144387A JPS61144387A (ja) | 1986-07-02 |
| JPH0469075B2 true JPH0469075B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=17464992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59268912A Granted JPS61144387A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61144387A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434909A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-14 | Yamada Chem Co | Colored recording material |
-
1984
- 1984-12-19 JP JP59268912A patent/JPS61144387A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61144387A (ja) | 1986-07-02 |
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