JPH0469648A - 感光材料用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は天然パルプを主成分きする紙基体（以下基紙と
言う）をフィルム形成能ある樹脂、好ま（７くはポリオ
レフィン樹脂で被覆した樹脂被覆紙型感光材料用支持体
に関するものであり、詳し、くはハロゲン化銀感光層に
対する写真適性が良好な樹脂被覆紙型感光材料用支持体
に関するものである。

【従来の技術］ 感光材料用支持体として、基体の少なくとも−・方の面
がフィルム形成能ある樹脂で被覆された樹脂被覆紙型感
光Ｈ材用支持体はよく知られている。 例えば、特公昭５５−１２５８４号には、基紙がフィル
ム形成能ある樹脂、好ましくはポリオレフィン樹脂で被
覆された感光材料用支持体についての技術が開示されて
いる。米国特許第３．５０１．２９８号には基紙の両面
がポリオレフィン樹脂で被覆された感光材料用支持体に
ついての技術が開示されている。 また、ハロゲン化銀写真感光材料の迅速写真現像処理方
式が適用されて以来、基紙の両面がポリエチレン系樹脂
で被覆された感光材料用支持体が、写真印画紙用として
主に実用されており、必要に応じてその一方の画像形成
側の樹脂層中には鮮鋭度を句与するために、通常二酸化
チタン顔料を含有している。 しかしながら、天然パルプを主成分とする基紙をフィル
ノ、形成能ある樹脂で被覆した樹脂被覆紙型感光材料用
支持体は、依然としてハロゲン化銀感光層に対する写真
適性の点である種の重大な問題点を有し７ていた。 即し、天然パルプを主成分とする基紙をフィルム形成能
ある樹脂で被覆した樹脂被覆紙を支持体とするハロゲン
化銀感光材料をその製造後保存した場合、保存が長期に
わたるに従い、特に高温、高湿のもとに保存した場合、
該感光材料のハロゲン化銀が斑点状にカブらされてしま
い、未露光部が現像処理中に斑点状に現像可能となった
り、該感光材料の感度が斑点状に低下したり、増加した
りしてしまうという問題点があった。例えば、該樹脂被
覆紙を支持体とする、ある型のポジ用白黒ハロゲン化銀
印画紙の場合には、白地に斑点状にカブリが生成するこ
とである。この斑点状カブリは、時には直径２０数ｍｍ
にも達することがあり、印画紙は全く商品価値の無いも
のになってしまう。 また、ハロゲン化銀ネガ感光層の支持体として該樹脂被
覆紙を有する、銀塩拡散転写方式のある型の感光材料の
場合には、ネガ側のハロゲン化銀感光層で斑点状にカブ
リが生成するため、ポジ側の画像濃度が斑点状に低下し
たり、銀画像が斑点状にほとんど形成されなくなり、全
く商品価値が無くなってしまう。また、該樹脂被覆紙を
支持体とし−Ｃ１支持体に隣接してイエロー発色層、マ
ゼンタ発色層およびシアン発色層を順に配置した、ある
型の多層ハロゲン化銀カラー印画紙の場合には、斑点状
カブリが発生ずると共に、特にイエロー及びマゼンタ発
色層が斑点状に感度低下を起し、斑点状に画像のカラー
バランスが（ずれ印画紙の商品価値がなくな、−）てし
まう等の問題点があった。 以１・゛、これらの現象を総称し、で斑点故障と称する
ことにする。 これまでに、ハロゲン化銀感光材料の保存時の写真特性
の変化を防１１−するための種々の安定剤もしくはカブ
リ抑制剤が提案されている。しかしながら、樹脂被覆紙
を支持体とするハロゲン化銀感光材料の構成層中に、種
々の安定剤もしくはカブリ抑制剤を含有させても、感度
の低下、調子の軟調化等の少なからぬ写真的悪影響をも
たらすだけでなく、斑点故障をほとんど防止することが
出来なかった。 また、感光材料用支持体の写真性に関するいくつかの提
案がある。特公昭５４−９８４４号には、ヒドキシ−置
換−トリアゾロピリミジン化合物を含有させたポリオレ
フィン樹脂で基紙を被覆した、カブリ防１１−性の樹脂
被覆紙型感光材料用支持体が提案されているが、該支持
体を有するハロゲン化銀感光材料の斑点故障を防止する
ことについては極めて不十分であった。また、写真用紙
に関して、特開昭５２−６５４２３号及び特公昭５８−
４３７３０号にそれぞれカチオン性電解質および紙用添
加薬品の分解による写真性への悪影響を除去することが
提案されているが、これらの写真用紙から成る樹脂被覆
紙を支持体とするハロゲン化銀感光材料では、斑点故障
は全く防止出来ず、斑点故障は、これらの明細書に記載
されている機構とは全く別の機構によって発生する事が
明らかとなった。また、特開平２−９６７４１号、特開
平２−９９６８９号及び特開平２−９９６９３号に、未
晒クラフト紙の写真性を改良する技術が提案されている
。それらによれば、晒クラフト紙の写真性は良好である
が、未晒クラフト紙の写真性は悪く、その原因として未
晒段階で用いられる消泡剤成分である酸化プロピレンあ
るいは／およびシリコンが残留するためであり、それら
の成分を含む消泡剤と冷水抽出ｐ　Ｈを特定化すること
により未晒クラフト紙の写真性を改良することが提案さ
れている。しかしながら、該技術を応用した晒天然パル
プを主成分とする基紙から成る樹脂被覆紙を支持体とす
るハロゲン化銀感光材料では、やはり斑点故障は全く防
止出来ず、斑点故障は、これらの明細書に記載されてい
る機構とは全く別の機構によって発生ずることが明かと
なった。更に、特公昭５８−４３７３２号に、アルカリ
性で過酸化物を用いて漂白処理された天然パルプを主成
分とする基紙から成る樹脂被覆紙により、ハロゲン化銀
写真材料の保存性を改良する技術について提案されてい
るが、該樹脂被覆紙を用いても斑点故障を防ｄ−するこ
とは不十分であった。また更に、特公昭５９−３８５７
５号に、酸素パルプ化法で得られた水利パルプを用いた
写真用紙により、ノ＼ロゲン化銀写真材料のカブリやス
ポットを防＋）、する技術について提案され−でいるが
、該写真用紙を基質とする樹脂被覆紙を用いても斑点故
障を防ＩＩ−することは依然として不十分であった。 以」―のように、天然パルプを主成分とする基紙をフィ
ルム形成能ある樹脂で被覆した樹脂被覆紙を支持体とす
るハロゲン化銀感光材料の斑点故障を改良する技術およ
び斑点故障の発生機構もしくは発生原因は、全く知られ
ていないし、また従来公知の技術を用いて斑点故障を改
良することは全く出来なかった。 【発明が解決しようとする課題】 従って、本発明の目的は、ハロゲン化銀感光層に対して
斑点故障の発生傾向が顕著に抑制された、天然パルプを
主成分とする基紙をフィルム形成能ある樹脂で被覆した
感光材料用支持体を提供することである。本発明のその
他の目的は、以下の明細書の記載から明かとなろう。

〔実施例〕

次に本発明を更に具体的に説明するために、実施例を述
べる。 実施例１ 広葉樹クラフトパルプの製造１．稈において、工程条件
として、未晒クラフトパルプの洗浄段階での鉱油を成分
として含む油性ベースの消泡剤の存在量がパルプ絶乾型
は１トン当り０．１ｋｇ、０゜７ｋｇ、４．０ｋｇ、１
．．５ｋｇまたは２．Ｏｋｇ１明細書で定義される未晒
シックナーの電気伝導度が４．５μＱ７’Ｃｎ１ｓ　ｉ
ｏｏμｊ５／”ｃｍまたは１、　ｉ’、、ｉ　０　Ｉｔ
○／’　Ｃｍ　、及び液体号イクロン方式のクリ　−ナ
ーの最終リジェクト率が絶乾パルプに対し−ｒＯ，０１
ｗ１％、０．０２ｗｔ％、０．　０５ｗｔ％または０．
ｉ、ｗｔ、％であり、第１表に記載の組み合ね（Ｊに調
節し、その他のＬ程条件をぞれぞれ適宜調節１−７て、
明細書で定義される銀量色反応に、１、る変色発生個数
が第１表の通りである、１−ＣＥ　１１　Ｔ）Ｐ　ＤＩ
の方式で漂白し、た第１表に記載の広的樹漂白グラフト
パルプをそれぞれ得た。なお、消泡剤の存在蹴が０．１
．に、ｇ未満では発泡の防１１゜が不十分であった。 次に、それぞれのパルプをカナデイアン・スタンター１
・・フリーネス３２０ｍ１に叩解し、更にパルプ１．　
ＯＯ重量部に対して、カオヂン化澱粉３Ｑｉ　（４＋１
部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２重ｌｉｔ部、
アルギルケテンダイマー乳化物（ケテンダｒマーり）と
（、て）０．４重は部、ポリアミノポリアミドゴビクロ
ルヒドリン樹脂０．４重石部を添加し、坪量１．、　Ｏ
Ｏｇ／ｒｄの紙を製造した。得られた湿紙を１１０℃で
乾燥し、引き続きカルボキシ変性ポリビニルアルコール
３重量部、蛍光増白剤０゜０５重量部、青色染料０．０
０２重量部、クゴン酸屹　２重量部及び水９７重量部か
ら成る含浸液を２５ｇ／ｎ（含浸させ、１１０°Ｃの熱
風で乾燥し、更に線圧９０　ｋｇ／　ｃｍでスーパ・−
カレンダー処理した後、その両面をコロナ放電処置して
、感光材料用支持体の基紙を製造しまた。 次に、基紙の表面に低密度ポリエヂレン樹脂（密度０．
　９２ｇ／ｃｍ”　、ＭＦＲ＝８．　５ｇ／１０分）４
７．５重量％、含水酸化アルミニウム（対二酸化チタン
に対してＡｌ２Ｏ３分として０．７５重重量）で表面処
理したアナターゼ型二酸化チタン顔＄４５０重量％とス
テアリン酸亜鉛２，５重量％から成る二酸化チタン顔料
のマスターバッチ２０重量部、低密度ポリエチレン樹脂
（密度０．９２ｇ／ｃｍ’　、ＭＦＲ＝４．　５ｇ／１
０分）６５重量部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．
　９７ｇ／ｃｍ３、ＶＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１５重
Ｍ部から成る樹脂組成物を樹脂温度３３０℃で１３μの
厚さに溶融押出ｊ、７コーテイングした。なお、基紙の
表面に樹脂層を塗設する前に基紙の反対側の面（裏面）
に、低密度ポリエヂレン樹脂（密度０．　９２ｇ／ｃｍ
”Ｍ　ＦＲ２ｇ／１０分）１５重量部と高密度ポリエチ
レン樹脂（密度０．　９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２０ｇ／
ＩＯ分）８５重量部から成る樹脂組成物を樹脂温度３３
０″Ｃで表面と同じ厚さに溶融押出しコーティングした
。ぞの際このようにして製造した感光材料用支持体の二
酸化チタン顔料を含む樹脂層の表面は微粗面に、裏の樹
脂層の面質は紙の如きマット面に加工した。 ぞの後、感光材料用支持体の裏面にコロナ放電処理後乾
燥型量分としＣコロイダルシリカ：スヂレンアクリル系
うデッタス＝・１・１の組成から成るバックコート層を
０．　４ｇ／ｎ（塗設（７だ。次いで感光材料用支持体
の一二酸化チタン顔刺を含む表側の樹脂面にコロナ放電
処理後乳剤層及びその保護層を設は−Ｃ白黒写真印画紙
を得１２−０乳剤層はヘキリークロロイリジウ１、（Ｉ
ＩＩ）カリウム１．２Ｘ、１．０５ｇの存在下にゼラチ
ン１．４．／Ｉｇ中に硝酸銀で４９．２ｇ分のハロゲン
化銀粒子を生成・分散して製造したＡｇＢ　ｒ／ＡｇＣ
Ｉ＝６５／３５なるハロゲン組成を有する平均粒子径０
．６μの最高感度に硫黄増感と金増感により併用増感し
た実質的に〔１，０，０３面からなる中性法ハロゲン化
銀写真乳剤を含め、更に成膜に必要なゼラチンの他、適
量の安定剤、増感色素、塗４」助剤、硬膜剤、蛍光増白
剤、増粘剤、フィルター染料等を包み、硝酸銀で２．　
２ｐ、／ｄ、ゼラヂ〉で４．４ｇ、・イに相当する塗布
量で保護層と共に重層塗４ｊされた。保護層は２ｇ／ｎ
（に相当するゼラチンの他に塗布助剤、硬膜剤を含む。 塗布、乾燥した試料は５０℃、８０％で４目間保存し２
だ後白黒現像し、斑点状カブリの個数峻Ｊ１測し７た。 得られた結果を第１表に小ず。 （以１・余白） コ３４ （注１）○は本発明である。 （注２）個数はｎ　＝４の平均値である。 第４表かられかるように、明細書で定義される銀変色反
応による変色発生個数がＡ、　−４当り２０個以下の木
材クラットパルプを用いた本発明の試料は、斑点状カブ
リの発生が少なく、木材り：７フトパルプと１２では変
色発生個数がＡ−４当り１０個以ドが好ましく、更にＡ
−４当り５個以下が一層好ましいことがよくわかる。 実施例２ 実施例１で用いた木材クラットパルプの代りに、下記の
ものを用いる以外は実施例１と同様に実施し　ｌこ。 広葉樹クラフトパルプの製造Ｊ二程において、工程条件
として、未晒クラフトパルプの洗浄段階での鉱油を成分
として含む油性ベースの消泡剤の存在用がパルプ絶乾重
量１トン当りＯ，，１１（１（ｇ、　０゜７ｋｇ、１．
Ｏｋｇ、１．５ｋｇまたは２．０ｋｇ１明細書で定義さ
れる未晒クラフトパルプ中のカルシウム包有はが３００
０ｐｐｍ、４０００ｐｐｍｌあるいは５５００　ｐｐｍ
ｚ及び塩素段階でのクラ７Ｉ・パルプスラリーのＩ）　
ＨがｐＨ１−，５、ｐＨ２，０あるいはｐＨ２，７であ
り、第２表に記載の組み合わせに調節し、その他の工程
条件をそれぞれ適宜調節して、明細書で定義される銀変
色反応による変色発生個数が第２表の通りである、Ｉ　
ＣＥ　ＨＤ　Ｐ　Ｄ　ｌの方式で漂白した第２表に記載
の広葉樹漂白パルプをそれぞれ得た。 得られた結果を第２表に示す。 （以下゛余白） ：４′ｉ パ 第２表かられかるように、明細書で定義される銀変色反
応による変色発生個数がＡ−４当り２０個以下の木材ク
ラフトパルプを用いた本発明の試料は、斑点状カブリの
発生が少なく、木材クラフトパルプとしては、変色発生
個数がＡ−４当り１−０個以下が好ましく、更にＡ−４
当り５個以下が好ましいことがよくわかる。 実施例３ 実施例１で用いた銀変色反応による変色発生個数がＡ−
４当り２個および４０個である木材クラフトパルプを用
いて、基紙の坪量を１．６０ｇ／ｉ、表、裏の樹脂層の
厚さをそれぞれ３０μにする以外は実施例１と同様にし
て感光材料用支持体を得た。 次いで感光材料用支持体の二酸化チタン顔料を含む表側
の樹脂面にコロナ放電処理後下記の乳剤層及びその保護
層を設けて印画紙を得た。乳剤層はへキザクロロイリジ
ウム（ＩＩＩ）カリウム１−．０×１０−５ｇの存在下
に、ゼラチン４．８ｇ中に硝酸銀量９．６ｇ分のハロゲ
ン化銀粒子を生成・分散して製造したＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　
／　Ａ　ｇ　Ｃ１，＝　９５　／　５なるハロゲン組成
を有する平均粒子径０．　８μの最高感度に硫黄増感し
た〔１．０．０〕と〔１，１−１１〕面との混晶から成
る中性法ハロゲン化銀写真乳剤を含み、更にイエロー発
色カプラー及び成膜に必要なゼラチンの他、適量の安定
剤、青感用増感色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤等を含
み、硝酸銀量で０．　６ｇ／ｒ＆、ゼラチンで１．５ｇ
／ｉに相当する塗布量で、保護層と共に重層塗布された
。 保護層は１．５ｇ／ｎｆに相当するゼラチンの他に塗布
助剤、増粘剤、硬膜剤等を含む。 塗布、乾燥した試料は５０°０１８０％で／ＩＦＩＩ？
４１保存した後発色現像し、斑点状カブリの個数を計測
した。また、イエロー発色濃度が０．４となる様に加温
保存後の試料に均一な露光を行い、その後発色現像し、
斑点状に減感している箇所の個数を言Ｉ測した。 その結果、銀変色反応による変色発生個数がＡ４当り２
個である木材クラフトパルプを用いた本発明の試料では
、斑点状故障は全く認められなかった。一方、銀変色反
応による変色発生個数がＡ−４当り４０個である木材ク
ラフトパルプを用いた本発明外の試料では、Ａ−４当り
数個の斑点状カブリと多数の斑点状減感が認められた。 実施例４ 実施例１で用いた銀量色発生個数がＡ、　−４当り２個
および４０個である木材クラフトパルプを用いて、基紙
の坪量を］、３５ｇ／ｉにする以外は実施例１と同様に
して感光材料用支持体の基紙を製造した。 その後、基紙の両面に低密度ポリエチレン樹脂（密度０
．　９２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４，５ｇ／１０分）を樹脂
温度３３０℃で１８μの厚さにそれぞれ溶融押出しコー
ティングした。その際、感光材料用支持体の両面を紙の
如きマット面に加工した。 次いで、感光材料用支持体の一方の面にコロナ放電処理
後平均粒子径４μのシリカ粒子とゼラチン１．０ｇ／ｒ
ｒｉ及び硬膜剤を含有するバックコート層を塗設した。 次いで、バックコート層とは反対側の支持体面にコロナ
放電処理後カーボンブラック、平均粒子径７μのシリカ
粒子及びゼラチン３゜５ｇ／ｒｄ、硬膜剤から成る下塗
り層とＡ、　ｇ　Ｂ　ｒ　／Ａ、　ｇ　Ｃ１，＝　５　
／　９５なるハロゲン組成を有する平均粒子径０．４μ
の最高感度に硫黄増感と金増感により併用増感した実質
的に〔１−１０，０〕面からなる中性法ハロゲン化銀乳
剤を含み、更に成膜に必要なゼラチンの他、適量の安定
剤、オルソ用増感色素、フェニドン、塗布助剤、硬膜剤
等を含む乳剤を硝酸銀量で１．、　　Ｏｇ／％、ゼラチ
ン１．０ｇ／ｍに相当する塗布はで重層塗布した。塗布
、乾燥後４０°Ｃで３［工１間加温した後この乳剤層の
上に、アクリルアミドとイミダゾールとの共重合体、ハ
イドロキノン、硫化パラジウム核等から成る塗布液を硫
化パラジウムゾル１．Ｏｇ／Ｉｌｆで塗布して平板印刷
版用感光材料を得た。 塗布、乾燥した試料はロール状態で５０℃、８０％で４
目間保存した後裁断し、その後拡散転写現像し、斑点状
故障の個数を計測した。 ぞの結果、銀変色反応による変色発生個数がＡ４当り２
個である木材クラフトパルプを用いた本発明の試料では
、斑点状故障は全く認められなかった。一方、銀量色反
応による変色発生個数がＡ−４当たり４０個である木材
クラフトパルプを用いた本発明外の試料では、斑点状に
転写銀が欠落したり、薄くなったりするという斑点故障
が多数認められた。

【発明の効果】

本発明により、ハロゲン化銀感光層に対して斑点故障の
発生傾向が顕著に抑制された、天然パルプを主成分とす
る紙を基紙とする優れた感光材料用支持体が提供出来る
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）天然パルプを主成分とする基紙をフィルム形成能あ
   る樹脂で被覆した感光材料用支持体において、該基紙を
   構成する天然パルプの一部または全部が天然クラフトパ
   ルプであり、該天然クラフトパルプが、クラフト法によ
   る蒸解後その未晒段階で消泡剤あるいは抑泡剤の存在下
   に洗浄処理され、その後の漂白段階で漂白処理されたも
   のであり、かつ該天然クラフトパルプの下記で定義され
   る銀変色反応による変色発生個数がＡ−４当り２０個以
   下のものであることを特徴とする感光材料用支持体。 銀変色反応による変色発生個数：Ｔａｐｐｉスタンダー
   ドＴ４４４に基づいて調製された銀面板の銀面に天然ク
   ラフトパルプ試料（試料条件としては、坪量；７５０ｇ
   ／ｍ＾２±１５０ｇ／ｍ＾２、絶乾水分量；２０重量％
   ±５重量％、ｐＨ；ＴａｐｐｉスタンダードＴ２０５に
   基づいて調製された時のパルプ懸濁液のｐＨとして６．
   ０〜７．５である）を密着させて黒ポリ袋に封入し、Ａ
   −４当り２．５ｋｇの荷重をかけて、温度５０℃±１℃
   、相対湿度８１％±２％で５０時間加温処理を行い、そ
   の後銀面上の銀変色反応の発生個数を計測したものであ
   る。 ２）フィルム形成能ある樹脂がポリオレフィン樹脂であ
   る請求項１記載の感光材料用支持体。 ３）ポリオレフィン樹脂がポリエチレン系樹脂である請
   求項２記載の感光材料用支持体。４）消泡剤あるいは抑
   泡剤が鉱物油を成分として含むものである請求項１、２
   または３記載の感光材料用支持体。 ５）消泡剤あるいは抑泡剤の存在量が、未晒パルプ絶乾
   重量１トン当り０．１ｋｇ〜１．５ｋｇである請求項１
   、２、３または４記載の感光材料用支持体。 ６）銀変色反応による変色発生個数が、Ａ−４当り１０
   個以下のものである請求項１、２、３、４または５記載
   の感光材料用支持体。