JPS6130254B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真材料の製造方法に関
し、詳しくは天然パルプを主成分とする紙を基質
としてポリオレフイン樹脂で被覆されたポリオレ
フイン樹脂被覆紙を支持体として有し、該支持体
上にハロゲン化銀写真構成層が塗設されたハロゲ
ン化銀写真材料の製造方法に関し、更に詳しくは
ハロゲン化銀写真構成層の支持体のポリオレフイ
ン樹脂面上での接着性が良好であり、かつ塗布性
が均一良好なもので塗布ムラの認められないポリ
オレフイン樹脂被覆紙を支持体として有するハロ
ゲン化銀写真材料の製造方法に関するものであ
る。 通常、ハロゲン化銀写真材料は支持体と該支持
体上に設けられたハロゲン化銀写真構成層とから
構成されている。かかるハロゲン化銀写真構成層
としては、ハロゲン化銀写真乳剤層、保護層、下
引層、中間層あるいは色混り防止層、ハレーシヨ
ン防止層もしくはフイルター層、紫外線吸収層な
どおよびそれらの組み合わせから構成されたもの
である。例えば、単一なハロゲン化銀写真材料
は、支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層とその保
護層を設けたものである。また、多層ハロゲン化
銀カラー材料は、支持体上に青感ハロゲン化銀写
真乳剤層と中間層、緑感ハロゲン化銀写真乳剤層
と紫外線吸収層、赤感ハロゲン化銀写真乳剤層と
保護層などが順に設けられて多層配置されたもの
である。 一方、ハロゲン化銀写真材料の支持体として
は、従来よりポリエチレンテレフタレートフイル
ム、トリ酢酸セルロースフイルム、ポリスチレン
などのフイルム、天然パルプを主成分とする紙を
基質としてその両面をフイルム形成能ある樹脂、
多くはポリオレフイン樹脂で被覆した樹脂被覆紙
などの疎水性支持体がよく知られている。特に、
写真印画紙用支持体としては、従来用いられてき
たバライタ紙に代わり、ポリオレフイン樹脂被覆
紙が多く用いられるようになつている。その理由
として、写真用支持体としてのポリオレフイン樹
脂被覆紙が疎水性であるために、バライタ紙の場
合と比較して、写真印画紙の現像、定着処理中に
処理液が基紙層に浸透しにくく、それ故水洗、乾
燥などの処理時間が短縮される利点があるためで
ある。 ところで、疎水性表面を有するポリオレフイン
樹脂被覆紙を支持体として用い、該支持体上にハ
ロゲン化銀写真構成層を塗設してハロゲン化銀写
真材料を製造する際に、支持体の疎水性ポリオレ
フイン樹脂表面とハロゲン化銀写真構成層との接
着性を良好にするために、疎水性ポリオレフイン
樹脂表面にある種の処理を必要とすることはよく
知られている。良好な接着性を与えるための最も
経済的で有効な方法の１つは疎水性ポリオレフイ
ン樹脂表面を電子衝撃することである。電子衝撃
はコロナ放電処理としても知られている。疎水性
ポリオレフイン樹脂表面を電子衝撃する方法は、
例えば英国特許第971058号、同第1060526号明細
書等に記載されている。また、支持体の疎水性ポ
リオレフイン樹脂表面を電子衝撃処理することに
よつて、疎水性ポリオレフイン樹脂表面とハロゲ
ン化銀写真構成層との接着性をより強固ならしめ
るためには、電子衝撃後１日以内に、好ましくは
30分以内に、特に好ましくは数秒以内にハロゲン
化銀写真構成層を電子衝撃処理した支持体の疎水
性ポリオレフイン樹脂表面に塗設する必要があ
る。 しかしながら、天然パルプを主成分とする紙を
基質とするポリオレフイン樹脂被覆紙を支持体と
して用い、該支持体のポリオレフイン樹脂面上に
電子衝撃を施した後30分以内にハロゲン化銀写真
構成層を塗設して製造したハロゲン化銀写真材料
では、ハロゲン化銀写真構成層の支持体への良好
な接着性は得られるけれども、ある種の重大な欠
点が発生することが明らかとなつた。即ち支持体
のポリオレフイン樹脂面上に電子衝撃を施した後
30分以内にハロゲン化銀写真構成層を塗設する
と、ハロゲン化銀写真構成層のポリオレフイン樹
脂支持体面への塗布性が不均一なものとなり、出
来あがつたハロゲン化銀写真材料のハロゲン化銀
写真構成層中に塗布ムラが発生するという問題で
ある。この塗布ムラのことを電子衝撃処理の影響
を強く受ける意味を含めることもあつて、以下単
にコロナ塗布ムラと呼称することにする。ことに
ハロゲン化銀写真乳剤層に発生したコロナ塗布ム
ラは、ハロゲン化銀写真材料に一様の露光を与え
た後に現像処理すると一層明確に観察される。コ
ロナ塗布ムラが写真印画紙の性能上著しい品質低
下をもたらすことは言うまでもない。 本発明者らの検討によれば、このコロナ塗布ム
ラは以下の様な状況にあることが明らかとなつ
た。第一に、コロナ塗布ムラは、支持体のポリオ
レフイン樹脂面上に電子衝撃後短時間例えば１時
間迄の間にハロゲン化銀写真構成層を塗設する場
合に顕著に認められる。もし、電子衝撃処理か
ら、かなり時間を経てから（例えば１日〜２日）
この電子衝撃ポリオレフイン樹脂面上にハロゲン
化銀写真構成層を塗設するならコロナ塗布ムラは
あまりひどくない。保持時間によりコロナ塗布ム
ラを避けることができるが、ハロゲン化銀写真材
料の製造工程の障害となる。即ちコロナ塗布ムラ
を避けるためには電子衝撃後、支持体を充分時間
貯蔵しなければならず、他方ハロゲン化銀写真構
成層は支持体との良好な接着性を得るために電子
衝撃後約１〜２日以内で支持体たるポリオレフイ
ン樹脂被覆紙に塗設されねばならない。第二に、
コロナ塗布ムラは、支持体のポリオレフイン樹脂
被覆紙面上に電子衝撃を施した後30分以内にハロ
ゲン化銀写真構成層を塗設してハロゲン化銀写真
材料を製造するにしても、単一なハロゲン化銀写
真材料ではそれほどひどくなく、少なくとも２つ
以上のハロゲン化銀写真乳剤層から成る多層ハロ
ゲン化銀写真材料、例えば多層ハロゲン化銀カラ
ー写真材料では一層顕著に認められる。即ち支持
体のポリオレフイン樹脂被覆紙面上に電子衝撃を
施した後30分以内に、支持体に隣接して順に黄色
カプラーを含む青感ハロゲン化銀写真乳剤層と色
混り防止層、マゼンタカプラーを含む緑感ハロゲ
ン化銀写真乳剤層と紫外線吸収層、シアンカプラ
ーを含む赤感ハロゲン化銀写真乳剤層とその保護
層を多層塗布用ホツパーから６層同時に塗布して
製造した多層ハロゲン化銀カラー写真材料では、
コロナ塗布ムラは緑感ハロゲン化銀写真乳剤層に
顕著に認められ、青感ハロゲン化銀写真乳剤層で
はあまりひどくなく、赤感ハロゲン化銀写真乳剤
層では更に軽度である。 しかるに、支持体の疎水性表面に電子衝撃を施
した後30分以内にハロゲン化銀カラー写真構成層
を塗設してハロゲン化銀カラー写真材料を製造す
る際の問題点及び改良に関する先行技術として
は、特公昭47−51905号に記載がある。それによ
れば、該問題点としては、ハロゲン化銀カラー写
真材料に染料班点が生じるという点であり、この
問題を特定の光学増感染料を用いて改良するとい
うものである。しかしながら、天然パルプを主成
分とする紙を基質としてポリオレフイン樹脂で被
覆したポリオレフイン樹脂被覆紙を支持体として
用い、該支持体のポリオレフイン樹脂面上に電子
衝撃を施した後30分以内にハロゲン化銀写真構成
層を塗設して製造したハロゲン化銀写真材料に発
生するコロナ塗布ムラの解決にはまだ不十分であ
つた。 従つて、本発明の目的は、第一に、天然パルプ
を主成分とする紙を基質としてポリオレフイン樹
脂で被覆されたポリオレフイン樹脂被覆紙を支持
体として有し、該支持体上に塗設されたハロゲン
化銀写真構成層の支持体面上での接着性が良好で
あり、かつ塗布性が均一なもので塗布ムラの認め
られないあるいは軽減された優れたハロゲン化銀
写真材料を製造工程上の障害や不利をもたらすこ
と無く製造する方法を提供することである。第二
に、天然パルプを主成分とする紙を基質としてポ
リオレフイン樹脂で被覆されたポリオレフイン樹
脂被覆紙を支持体として有し、該支持体上に多層
塗布用ホツパーから同時に塗設された少なくとも
２つ以上のハロゲン化銀写真乳剤層から成る多層
ハロゲン化銀写真構成層の支持体面上での接着性
が良好であり、かつ塗布性が均一なもので塗布ム
ラの認められないあるいは軽減された優れたハロ
ゲン化銀写真材料を製造工程上の障害や不利をも
たらすこと無く製造する方法を提供することであ
る。更に、本発明の別種の目的は、ハロゲン化銀
写真構成層の支持体面上での接着性だけでなく硬
膜性が顕著に強化されており、かつ塗布性が均一
なもので塗布ムラの認められないあるいは軽減さ
れた天然パルプを主成分とする紙を基質としたポ
リエチレン樹脂被覆紙を支持体として有する優れ
たハロゲン化銀写真材料を製造工程上の障害や不
利をもたらすこと無く製造する方法を提供するこ
とである。 本発明者らが鋭意検討の結果、本発明の目的
は、天然パルプを主成分とする紙を基質としてポ
リオレフイン樹脂で被覆したポリオレフイン樹脂
被覆紙を支持体として有し、該支持体上にハロゲ
ン化銀写真構成層を設けたハロゲン化銀写真材料
の製造に際し、天然パルプとして光散乱係数が
400cm²/ｇ以上の天然パルプを全使用パルプ当り乾
燥重量で40％以上用い、かつ支持体のポリオレフ
イン樹脂面上に電子衝撃を施した後30分以内にハ
ロゲン化銀写真構成層を塗設することに達成され
ることがわかつた。ここで、天然パルプの光散乱
係数は以下に記載の方法で測定されるものであ
る。即ち、天然パルプをJIS Ｐ−8210「製紙用パ
ルプの強さ試験方法」のビーダーを用いる方法に
準じて、JIS Ｐ−8121「パルプの濾水度試験方
法」のカナダ標準形により300mlまで叩解し、JIS
Ｐ−8209「パルプ試験用手すき紙調整方法」に準
じた手すき機により、80ｇ/m²の手抄紙を10枚調
製し、ハンドプレスにより水分を絞り、ドラムド
ライヤーによつて110℃で乾燥する。この手抄紙
をJIS Ｐ−8111「試験用紙の前処置」に準じて処
理を行い、JIS Ｐ−8138「紙の不透明度試験方法
に準じて、裏当て黒色板の上に前記手抄紙を１枚
重ねて反射率を測定し、10枚各々の反射率の平均
値をRoとする。次に裏当て黒色板を使用せずに
この手抄紙を10枚重ねて、その反射率を測定し
Rooとする。この測定に使用した手抄紙を、オー
プンドライヤーを使い105℃で３時間乾燥し、JIS
Ｐ−8124「紙のメートル法坪量測定方法」に準じ
て絶乾坪量を測定する。これをＷ（ｇ/m²）とす
る。以上によつて求めたRO、Roo、Ｗを使い次
式の光散乱係数（cm²/ｇ）を求める。 更に本発明の効果は、ポリオレフイン樹脂被覆
紙の基質たる紙（以下単に基紙という）として、
温度20℃、相対湿度65％において6.3×10⁸Ω以上
の好ましくは1.0〜10⁹Ω以上の表面固有抵抗を有
する紙を用いることによつて、一層よく発揮され
る。 なお、紙の表面固有抵抗は、試料を温度20℃、
相対湿度65％の恒温恒湿室に48時間保存して試料
条件を一定ならしめた後、直径５cmと直径７cmの
同心円電極ではさまれた紙の表面の抵抗を測定
し、抵抗Ｒ＝∫^３．^５ _２．_５ρｓｄｒ／２πｒ（ρｓ；
表面固有抵抗） の関係により算出される。 さらに述べれば、ポリオレフイン樹脂被覆紙を
支持体とするハロゲン化銀写真材料は、その製造
中あるいは取扱い中に静電気を帯びゴミを吸着す
る傾向となつて種々のトラブルの原因となると共
に、ハロゲン化銀写真乳剤層中にスタテツクマー
クと呼称される写真特性上極めて不快な部分カブ
リを生じることがある。このため基紙層中に、通
常無機の導電剤、多くはゼラチン、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、澱粉などの種々の親水
性ポリマーと良好な相溶性を有する塩化ナトリウ
ム、塩化カルシウムなどの水溶性塩化物をそれら
の親水性ポリマーと共にサイズプレスもしくはタ
ブサイズして含有せしめることが、従来行われて
いる。また、ある場合には、この目的のために澱
粉と共に硫酸ソーダなどの水溶性硫酸塩が用いら
れる。更に必要に応じて支持体の裏面、即ちハロ
ゲン化銀写真構成層を設ける支持体面とは反対側
の支持体面上に帯電防止性およびカール防止性の
バツクコート層と称せられる親水性コロイド層か
ら成る塗布層を設けることも知られている。しか
しながら、ポリオレフイン樹脂被覆紙の帯電防止
のために、天然パルプを主成分とする基紙層中に
導電剤を含有せしめて、基紙の表面抵抗が温度20
℃、相対湿度65％において6.3×10⁸Ω以下に低下
すると、本発明の効果、即ちコロナ塗布ムラの改
良および接着性向上の効果は顕著なものではなく
なる。一方、基紙として、温度20℃、相対湿度65
％おいて6.3×10⁸Ω以上好ましくは1.0×10⁹以上
の表面抵抗を有する紙を用いることによつて、本
発明の効果は一層顕著に発揮されることが判明し
た。即ち、支持体の紙を基質とするポリオレフイ
ン樹脂被覆紙の疎水性表面上に電子衝撃を施した
30分以内にハロゲン化銀写真構成層を塗設して製
造したハロゲン化銀写真材料では、ハロゲン化銀
写真構成層の塗布性は顕著に均一なもので塗布ム
ラの認められないあるいは顕著に軽減されてお
り、また支持体面上での接着性も著しく向上する
だけでなく、ゼラチンを主成分とする親水性有機
コロイド層とゼラチンの硬膜剤とを含むハロゲン
化銀写真構成層の硬膜をも著しく強化できること
が明らかとなつた。以上のことは、本発明と基質
層中に静電防止剤を加えるのが有利であるとする
特公昭47−51905号に記載の先行技術とは主旨を
全く異にするものとして、理解される。 従つて、本発明の好ましい一実施態様は、光散
乱係数が400cm²/ｇ以上の天然パルプを全使用パル
プ当り乾燥重量で40％以上用いた天然パルプを主
成分とする紙であつて、かつ温度20℃、相対湿度
65％において6.3×10⁸Ω以上の表面固有抵抗を有
する紙を基質とするポリオレフイン樹脂被覆紙を
支持体として用い、該支持体上の一方の面にコロ
ナ放電を施した後30分以内にハロゲン化銀写真構
成層を塗設し、支持体の他方の面（裏面）に親水
性有機コロイド層から成るバツクコート層を塗設
するものである。 また、本発明は天然パルプを主成分とする紙を
基質としたポリオレフイン樹脂被覆紙を支持体と
して有する少なくとも２つ以上のハロゲン化銀写
真乳剤層から成る多層ハロゲン化銀写真材料、特
に多層ハロゲンカラー写真材料の製造に有用であ
る。それは、支持体のポリオレフイン樹脂被覆紙
面上に電子衝撃を施した後30分以内に、支持体に
隣接して順に黄色カプラーを含む青感ハロゲン化
銀乳剤層と色混り防止層、マゼンタカプラーを含
む緑色ハロゲン化銀写真乳剤層と紫外線吸収層、
シアンカプラーを含む赤感ハロゲン化銀写真乳剤
層とその保護層を多層塗布用ホツパーから６層同
持に塗布して製造した多層ハロゲン化銀カラー写
真材料では、緑感ハロゲン化銀写真乳剤層中にコ
ロナ塗布ムラが著しく発生するが、本発明の製造
方法によつて顕著にコロナ塗布ムラを軽減するこ
とができるからである。 本発明の実施に用いられる基紙は、400cm²/ｇ以
上の光散乱係数を有する天然パルプを全使用パル
プ当り乾燥重量で40％以上用いたものであるが、
必要に応じて400cm²/ｇ以下の光散乱係数を有する
天然パルプを混抄してなる紙を用いてもよく、更
に天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を混抄
してなる紙を用いてもよい。 本発明の実施に用いられる400cm²/ｇ以上の光散
乱係数を有する天然パルプとしては、光散乱係数
が400cm²/ｇ以上であれば、針葉樹漂白サルフアイ
トパルプ（NBSP）、針葉樹漂白クラフトパルプ
（NBKP）、広葉樹標白サルフアイトパルプ
（LBSP）、広葉樹漂白クラフトパルプ（LBKP）
およびそれらの混合パルプの木材パルプが有利に
用いられ、また漂白処理として、塩素、次亜塩素
酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並びにア
ルカリ抽出もしくは処理および必要に応じて過酸
化水素、過酢酸などによる過酸化物漂白処理など
およびそれらの組み合わせ処理を施した天然パル
プが有利に用いられ、蒸解助剤としてアントラキ
ノン化合物を用いた天然パルプなど各種のものを
使用することができるが、特に430cm²/ｇ以上の光
散乱係数を有する天然パルプが好ましい。また、
400cm²/ｇ以上の光散乱係数を有する天然パルプの
使用量としては、全使用パルプ当り乾燥重量で40
％以上であればよいが、特に50％以上用いるのが
好ましい。 本発明の実施に用いられるポリオレフイン樹脂
被覆紙の表面を電子衝撃する方法としては、例え
ば英国特許第971058号、同第1060526号などに記
載の方法がある。かかる特許の明細書に記載され
ている如く、任意の適当なコロナ放電または電子
衝撃装置（例えば、米国特許第2864755号、同第
284756号参照）を用いることができる。本発明は
支持体の疎水性ポリオレフイン樹脂表面をコロナ
放電処理または電子衝撃した後30分以内に好まし
くは30秒以内、更に好ましくは数秒以内に、該表
面にハロゲン化銀写真構成層を塗設して実施され
るのが有利である。例えば、本発明の好ましい実
施態様としては、連続的に走行する支持体のポリ
オレフイン樹脂被覆紙を第１セクシヨンに通紙
し、ここでポリオレフイン樹脂表面を電子衝撃
し、次いで第２セクシヨンに送り、そこで電子衝
撃表面にハロゲン化銀写真構成層を塗設する。か
かる方法を用いると電子衝撃とハロゲン化銀写真
構成層塗設の間の時間は、一般に数秒以下であ
り、操業速度によつては１秒の数分の１で実施可
能である。 本発明の実施に用いられる天然パルプを主成分
とする基紙に、紙料スラリー調製時に各種の高分
子化合物、添加物を含有せしめることができる。
例えば、乾燥紙力増強剤として、カチオン化澱
粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化
ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂
肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等ロジン誘導
体、アルケニルまたはアルキルコハク酸およびそ
れらの塩または酸無水物、ジアルキルケテンダイ
マー乳化物、石油樹脂エマルジヨンなど填料とし
て、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウムなど、湿潤紙力増強剤として、
メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド
樹脂など、定着剤として、硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウムなどの多価金属塩、PH調節剤とし
て、苛性ソーダ、炭酸ソーダなど、そのほか染料
及び螢光増白剤などを適宜組み合わせて含有せし
めるのが有利である。また、基紙の抄造には、長
網抄紙機、丸網抄紙機など通常用いられる抄紙機
が用いられる。 本発明の実施に用いられる天然パルプを主成分
とする基紙は各種の水溶性高分子化合物、添加剤
を含有する液でスプレーあるいはタブサイズもし
くはサイズプレスされるのが有利である。かかる
水溶性高分子化合物、添加剤としては、例えば、
水溶性高分子化合物として、カチオン化澱粉、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼインな
ど、サイズ剤として、石油樹脂エマルジヨン、ア
ルキルケテンダイマー乳化物など、スチレン−ブ
タジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体など
のラテツクス、エマルジヨン類、吸湿性物質とし
て、グリセリン、ポリエチレングリコールなど、
顔料として、クレー、カオリン、タルク、硫酸バ
リウム、酸化チタンなど、PH調節剤として、塩
酸、燐酸、苛性ソーダなど、染料、螢光増白剤な
どの添加剤を組み合わせて使用するのが有利であ
る。 本発明の実施に用いられる天然パルプを主成分
とする基紙の種類および厚味に関しては特に制限
はないが、基紙を抄造後カレンダーにて圧力を印
加して圧縮するなどした密度が1.0以上の基紙が
好ましく、その坪量は40ｇ/m²〜250ｇ/m²が好ま
しい。 本発明の実施に用いられるポリオレフイン樹脂
としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテ
ンなどのオレフインのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフインの２つ
以上から成る共重合体およびこれらの混合物であ
り、各種の密度および溶融粘度指数（メルトイン
デツクス；以下単にMIと略す）ものを単独にあ
るいはそれらを混合して使用できる。 本発明の実施に用いるポリオレフイン樹脂中に
は酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウ
ムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキ
ジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチ
ル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、パ
ルミチン酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウムな
どの脂肪酸金属塩、テトラキス〔メチレン−３
（３・５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕メタン、２・６−ジ−
tert−ブチル−４−メチルフエノールなどの酸化
防止剤、コバルトブルー、紺青、群青、セルリア
ンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの
顔料や染料、コバルトバイオレツト、フアストバ
イオレツト、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、ビス（tert−ブチルベンゾオキサゾール）
チオフエン、ビス（メチルベンゾオキサゾール）
ナフタレンなどの螢光増白剤、チヌビン320、チ
ヌビン326、チヌビン328（以上チバ・ガイギー社
の商品名）などの紫外線吸収剤などの各種の添加
剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。これ
らの添加剤をポリオレフイン樹脂中に添加する方
法としては、加熱練りロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、混練用押出機等による溶融混合法
が最適であり、各成分をすべて最初から所望の組
成比だけ含有させたコンパウンドを作成して使用
してもよいし、各成分を高濃度に含んだマスター
バツチを各成分毎に作成して、それらを所望の割
合に混合して使用してもよい。 本発明の実施に用いられるポリオレフイン樹脂
被覆紙は、通常走行する基紙上に加熱溶融したポ
リオレフイン樹脂を流延するいわゆる押出コーテ
イング法に製造され、好ましくはその両面がポリ
オレフイン樹脂によつて被覆される。また、ポリ
オレフイン樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコ
ロナ放電処理もしくは電子衝撃処理、火炎処理な
どの活性化処理などを施すのが好ましい。ポリオ
レフイン樹脂被覆紙の乳剤側表面は、その用途に
応じて光沢面、マツト面、絹目面などを有し、裏
面は通常無光沢面であり、必要に応じて表面ある
いは表裏両面に、本発明でいうコロナ放電処理も
しくは電子衝撃処理とは別途に、それらによる活
性化処理を施してもよい。また、ポリオレフイン
樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては特に制限はな
いが、一般に５ミクロン〜50ミクロン程度の厚さ
に押出しコーテイングされたものが有利である。 本発明の実施に用いられるハロゲン化銀写真構
成層としては、ハロゲン化銀白黒写真構成層、ハ
ロゲン化銀カラー写真構成層、多層ハロゲン化銀
カラー写真構成層、拡散転写法用のハロゲン化銀
写真構成層、直接ポジ型ハロゲン化銀写真構成
層、一般印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙
用、印刷材料用などの各種の種類、用途のものが
使用できる。 また、本発明の実施に用いられるハロゲン化銀
写真構成層のハロゲン化銀写真乳剤としては、
種々のものが使用できる。例えば、ハロゲン化銀
組成として、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀、沃塩化銀、沃臭化銀などの乳剤ある
いはそれらの混合物から成る乳剤、ハロゲン化銀
の結晶形や晶癖として、例えば立方体粒子のよう
な規則的形状粒子の乳剤または双晶構造を有する
不規則な形状の粒子群から成る乳剤や〔１、０、
０〕面、〔１、１、１〕面などを有する粒子から
成る乳剤あるいはそれらの混晶粒子、例えば
〔１、０、０〕面と〔１、１、１〕面を有する混
晶粒子から成る乳剤など、ハロゲン化銀の粒子径
や粒度分布として、微粒子性の乳剤あるいは粗粒
子性の乳剤や粒度分布の範囲の広い乳剤または単
分散乳剤のように粒度分布の範囲の狭い乳剤な
ど、乳剤中のPHとして、例えばPH4.0ないしはPH
8.0の範囲にある乳剤、乳剤中の銀イオン濃度と
して、例えばPAg6.0ないしはPAg11.0の範囲に
ある乳剤、ハロゲン化銀粒子のバインダーとし
て、ゼラチンや合成親水性バインダー、例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、アクリル酸−アクリル酸エステル−アクリル
アミドの共重合体などのポリマーを用いた乳剤な
ど各種のものが使用できる。また、ネガ型ハロゲ
ン化銀写真乳剤を使用することもできるし、また
はもし必要ならば直接ポジ型ハロゲン化銀写真乳
剤を使用することもできる。更に、必要に応じて
潜像を主としてハロゲン化銀粒子表面に形成する
表面潜像型ハロゲン化銀写真乳剤でも、または内
部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤でも使用できる。 更に、ハロゲン化銀写真乳剤の生成・分散およ
び第１熱成を種々の方法、条件で行つた乳剤を使
用できる。例えば、順混合法、逆混合法、同時混
合法（ダブルジエツト法、マルチジエツト法）、
特公昭46−7772号、米国特許第2592520号などに
記載の変換ハロゲン化銀法、アンモニア法、酸性
ないしは中性法、アルカリ法、特開昭48−65925
号記載の沃化銀核法など及びこれらの組み合わせ
の種々の方法、条件で調製された乳剤を使用でき
る。また、これらのハロゲン化銀写真乳剤の生
成・分散時あるいは第１熱成中または第１熱成後
に種々の添加剤を含有させた乳剤を特に有利に使
用できる。例えば、三塩化ロジウム、ヘキサハロ
ゲノロジウム酸塩などの水溶性ロジウム化合物、
ヘキサハロゲノイリジウム（）酸塩、ヘキサハ
ロゲノイリジウム（）酸塩などのヘキサハロゲ
ノイリジウム錯塩や塩化イリジウム（）、臭化
イリジウム（）などの水溶性イリジウム化合
物、ハロゲン化金、金酸塩、ハロゲン化金水素
酸、ハロゲン化金水素酸塩などの水溶性金化合
物、テトラクロロ白金酸塩などの水溶性白金化合
物、特開昭50−147925号、特開昭51−107129など
に記載もしくは例示のメルカプト−複素環化合
物、特開昭54−103018号に記載のヒドロキシアザ
インドリジン化合物、水溶性亜鉛、リチウム、ニ
ツケルなどの無機および有機金属塩などおよびそ
れらを適宜組み合わせて含有させた乳剤が有用で
ある。これら第１熱成を終えたハロゲン化銀写真
乳剤は、沈澱脱水し、所望の電気伝導度、銀イオ
ン濃度に達するまで水洗するのが好ましいが、不
水洗のものも使用することができる。 これらのハロゲン化銀写真乳剤は通常、種々の
化学増感を施して使用する。これらの化学増感を
施した乳剤としては、例えば、活性硫黄化合物を
含む増感型ゼラチン、チオ硫酸塩、活性硫黄化合
物による硫黄増感を施した乳剤、また、Ｎ・Ｎ−
ジメチルセレノ尿素などのセレノ化合物によるセ
レノ増感を施した乳剤、イリジウム、金、白金な
どの水溶性貴金属化合物による貴金属増感を施し
た乳剤、ポリエチレンオキサイド誘導体を用いて
増感した乳剤などが有用である。また、シアニ
ン、メロシアニン、カルボシアニン等のポリメチ
ン増感色素類の単独あるいは組み合わせ使用、ま
たはそれらとスチリル染料との組み合わせ使用に
よつて分光増感や強色増感を化学増感と合わせて
施した乳剤が有利に使用できる。 また、本発明は、ハロゲン化銀カラー写真乳剤
を有利に使用できる。即ち現像主薬の酸化生成物
と反応して染料を形成する化合物（カプラー）を
添加した乳剤を有利に使用できる。この目的のた
めに使用し得る代表的なカプラーとしては、ビバ
ロイルアセトアニリド型あるいはベンゾイルアセ
トアニリド型の開鎖ケトメチレンイエローカプラ
ー、ピラゾロン系マゼンタカプラー、フエノール
系あるいはナフトール系シアンカプラーおよびそ
れらの混合物あるいは複色カプラー、黒色カプラ
ーなどがあげられ、これらのカプラーの構造に合
わせて、現像抑制剤放出型カプラー（DIRカプラ
ー）、カプラーの活性点にそれぞれ−Ｏ−アリル
置換、−Ｏ−アシル置換、ヒダントイン化合物置
換、ウラゾール化合物置換、コハク酸イミド化合
物置換、モノオキソイミド化合物置換、ビリダゾ
ン化合物置換などがなされている２当量カプラー
などがあげられる。 本発明の実施に用いられるハロゲン化銀写真構
成層中のバインダーあるいは保護コロイドとして
は各種のものが使用できる。即ち石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えばフ
タール化ゼラチン、アシル化ゼラチンなど、澱分
およびその誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、アクリル酸−アクリル酸エステル
の共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合
体、アクリル酸−アクリル酸エステル−アクリル
アミド共重合体などの合成親水性バインダー、ま
たゼラチンおよびゼラチン誘導体の増粘剤とし
て、例えばセルロース、デキストラン、デキスト
リン、アルギン酸、澱粉、ポリビニルアルコール
などの水酸基を有する天然または合成の高分子物
質、好ましくは多糖類の硫酸エステル化合物、ス
チレン−マレイン酸共重合体、アルキルビニルエ
ーテル−マレイン酸共重合体などのポリマーを単
独にまたはそれらを組み合わせて使用できる。 本発明の実施に用いられるハロゲン化銀写真構
成層中、特に好ましくはハロゲン化銀写真乳剤層
中には、各種のカブリ防止剤もしくは安定剤を含
有せしめるのが有利である。例えば、米国特許第
2716062号、同第2944900号などに記載されている
ようなヒドロキシ−アザインドリジン化合物、特
開昭48−102621号、同第51−107129号などにも記
載もしくは例示のメルカプト−複素環化合物、２
−チオン複素環化合物、ベンズイミダゾール、ベ
ンズトリアゾール、１−フエニル−テトラゾー
ル、ベンズオキサゾール、グアナゾール化合物な
どのメルカプト基を含まない複素環化合物などお
よびそれらを組み合わせて含有せしめるのが有利
である。 また、本発明の実施に用いられるハロゲン化銀
写真構成層中には、各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば硬膜剤として、ホルマリ
ン、ホルムアルデヒドと尿素あるいはメラミンな
どとの反応生成物、ハロゲンカルボン酸類、ビニ
ルスルフオン化合物、アジリジン化合物、エポキ
シ化合物、活性ハロゲン化合物、アクリロイル化
合物、イソシアネート化合物などの有機硬膜剤、
クロム明ばん、炭酸ジルコニウム等の無機硬膜
剤、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルフ
オン酸塩、スルフオコハク酸エステル塩などのア
ニオン界面活性剤、サポニン、アルキレンオキサ
イド化合物等のノニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルフオン酸類、アミノアルコールの
エステル類等の両性界面活性剤など、紫外線吸収
剤として、ヒドロキシ−ジアルキル−フエニル基
を２位に有するベンゾトリアゾール化合物など、
螢光増白剤として、特公昭45−24068号、特開昭
54−94318号などに記載もしくは例示の化合物、
鮮鋭度向上色素として、食用赤色２号、特開昭47
−14721号などに例示の酸性染料など、金属イオ
ン封鎖剤として、エチレンジアミンテトラ酢酸な
ど、媒染剤として、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化
合物、４級オニウム塩化合物など、帯電防止剤と
して、繊維素系帯電防止剤、ポリスチレンスルフ
オン酸のアルカリ塩、重合せるアクリル酸類およ
びアクリル酸共重合体類のアルカリ塩など、マツ
ト剤として、ポリメタアクリル酸メチル、ポリス
チレン、メタアクリル酸−メタアクリレート共重
合体コロイド状酸化珪素など、膜物性改良剤とし
て、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステ
ルなどと他のメチレン基を持つ単量体との共重合
体からなるラテツクスなどを含有せしめることが
できる。更に、本発明に係る直接ポジハロゲン化
銀乳剤層中には、カプラセ剤、直接ポジ写真乳剤
用増感染料などの直接ポジ写真乳剤用添加剤を含
有せしめることができる。 本発明に係る帯電防止性のバツクコート層はハ
ロゲン化銀写真材料の裏面、即ちハロゲン化銀写
真構成層の設けられていない支持体面上に親水性
有機コロイド層、好ましくは帯電防止剤を含む親
水性有機コロイド層から成る塗布層を設置したも
のである。かかる帯電防止性のバツクコート層中
の親水性有機コロイド層としては各種のものが使
用できる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、たとえばフタール化ゼ
ラチン、アシル化ゼラチンなど、澱粉およびその
誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース化合物、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、これら
のカルボキシ変性ポリマー、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、寒天、アルギン酸ソーダなどがある。 また、本発明に係る帯電防止性のバツクコート
層中に各種の帯電防止剤を含有せしめて、該バツ
クコート層の帯電防止能を一層顕著に発揮にせし
めるのが特に好ましい。これらの帯電防止剤とし
ては、種々の無機および有機帯電防止剤が有用で
ある。好ましい無機帯電防止剤としては、例えば
コロイド状シリカがある。好ましい有機帯電防止
剤としては、例えばスチレンと無水マレイン酸共
重合体のナトリウム塩、イソブチレンと無水マレ
イン酸共重合体のナトリウム塩などの炭素数４以
上の不飽和共重合性単量体と無水マレイン酸との
共重合体のアルカリ塩、セルロース、デキストラ
ン、デキストリン、アルギン酸、澱粉、ポリビニ
ルアルコールなどの水酸基を有する天然または合
成の高分子物質、好ましくはセルロース硫酸エス
テルのアルカリ塩、ポリスチレンスルフオン酸の
アルカリ塩、ポリアクリル酸ナトリウム類（例え
ば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ
−α−エチルアクリル酸のナトリウム塩など）、
ポリアクリル酸カリウム、アクリル酸とアクリル
酸メチル共重合体のナトリウム塩などの重合せる
アクリル酸類およびアクリル酸共重合体のアルカ
リ塩などがある。これらの親水性ポリマーのなか
で、炭素数４以上の不飽和共重合性単量体と無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、セルロース硫
酸エステルのアルカリ塩などは、単独で、バツク
コート層の親水性有機コロイドとして使用するこ
とができる。 本発明に係る帯電防止性のバツクコート層中の
親水性有機コロイドの樹脂被覆紙の裏面への塗布
量は0.01ｇ/m²〜10ｇ/m²の範囲が有用であるが、
好ましくは0.1ｇ/m²〜5.0ｇ/m²の範囲である。ま
た、バツクコート層中に有利に含有せしめられる
帯電防止剤の塗布量としては、0.01ｇ/m²〜３ｇ/
m²の範囲が好ましい。更に、バツクコート層のPH
は9.0以下、好ましくは7.0以下にするのが望まし
い。 また、本発明に係るバツクコート層中には、本
明細書32頁〜33頁中で記載の硬膜剤、界面活性
剤、螢光増白剤、マツト剤、膜物性改良剤などの
種々の添加剤を含有せしめることができる。 本発明の実施に当り、電子衝撃処理したポリオ
レフイン樹脂被覆紙にハロゲン化銀写真構成層と
塗設するには、スライドホツパー（Slide
hopper）方式もしくはエクストル−ジヨンバー
（Eextrusion bar）方式またはカーテンフロー
（Curtain flow）方式で塗布した後乾燥するのが
普通である。スライドホツパー方式もしくはエク
ストル−ジヨンバー方式の塗布方法としては、米
国特許第2761417号、同第2761418号、同第
2761419号、同第2761791号、特公昭48−44925
号、特開昭49−107040号などに記載の方法、カー
テンフロー方式の塗布方法としては、米国特許第
3508947号、特公昭49−14130号、特開昭52−
69946号などに記載の方法など各種の方法で本発
明を実施することができる。また、多層ハロゲン
化銀写真構成層を塗設するには、多層塗布用ホツ
パーを用いて多層同時に塗設することができる。 本発明におけるハロゲン化銀写真材料は、その
種類、用途、目的等に応じて、「写真感光材料と
取扱法」（共立出版、宮本五郎著、写真技術講座
２）に記載されているような、露光、現像、停
止、定着、漂白、安定などの処理が行われる。例
えば、一般用白黒ハロゲン化銀写真材料は、その
露光後通常、少なくともハロゲン化銀現像主薬と
アルカリ剤とを含む溶液で処理して現像せられる
が、ある場合にはハロゲン化銀現像主薬を全くあ
るいは実質的に含まないアルカリ活性液が用いら
れることもある。現像された銀像は、例えばナト
リウムチオサルフエート、ナトリウムチオシアネ
ートの如き定着剤を少なくとも含む酸性溶液で定
着・安定化される。また、ハロゲン化銀カラー写
真材料は、通常その露光後発色現像主薬を含むあ
るいは実質的に含まないアルカリ活性浴で処理し
て発色現像され、その後アミノポリカルボン酸の
金属塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸などの第２鉄錯塩、第２銅
錯塩など）とチオ硫酸塩の如き定着剤とを少なく
とも含む一浴漂白定着液で処理される。かかる一
浴漂白定着液には、脱銀促進剤、螢光増白剤など
の添加剤を含有させてもよい。 次に本発明をさらに具体的に説明するために、
実施例を述べる。 実施例 １ 天然パルプの配合として、第１表記載のパルプ
試料をカナデイアン・スタンダード・フリーネス
310mlに叩解し、下記配合で160ｇ/m²の紙を抄造
した。 （配合中の数値は重量部を示す。） パルプ 100 カチオン化澱粉 ２ アニオン性ポリアクリルアミド樹脂 0.5 ステアリン酸ナトリウム 0.5 硫酸バンド PH4.5に調節 アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー
分として） 0.4 ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂
0.4 得られた湿紙を110℃の加熱プレートで乾燥し
た。 この紙に、次の処方の含浸液を20ｇ/m²含浸さ
せ、110℃の熱風恒温乾燥機で乾燥した。処方
中、食塩は温度20℃、相対湿度65％における紙の
表面固有抵抗が第１表記載の組み合わせになるよ
うに量変化して添加した。 （処方中の数値は重量部を示す。） カルボキシ変性ポリビニルアルコール ３ ジアミノスチルベンジスルホン酸塩型螢光増白剤
0.05 青色染料 0.002 食 塩 量変化 水を加えて 100 含浸、乾燥した基紙は、線圧90Kg/cmでスーパ
ーカレンダー処理した後、その両面をコロナ放電
処理した。次にその裏面に高密度ポリエチレン
（密度0.96ｇ/cm²、メルトインデツクス５）と低密
度ポリエチレン（密度0.92ｇ/cm²、メルトインデ
ツクス５）の１：１混合物を樹脂温330℃で溶融
押出し塗布機を用いて30μの厚さにコーテイング
した。次いで表面にアナターゼ型酸化チタン12％
を含有する低密度ポリエチレン（顔料添加前のポ
リエチレンは密度0.92ｇ/cm²、メルトインデツク
ス５）を樹脂温330℃で30μの厚さにコーテイン
グした。 かくして作成したポリエチレン被覆紙の裏面
（酸化チタンを含有していないポリエチレン面）
にコロナ放電処理した後、下記のバツクコート液
を塗布乾燥した。 スチレン−無水マレイン酸共重合物（商品名マ
ロンMS大同工業(株)製）の５％水溶液60ｇ中に、
コロイド状シリカの20％水溶液（商品名スノーテ
ツクス日産化学(株)製）10ｇおよび10％ドデシルベ
ンゼンスルフオン酸ソーダ水溶液10ｇを加え、更
に下式で示される化合物〔〕 の５％メタノール溶液10ｇを加える。その後PH調
節剤によるこの液のPHを5.5に調整し、全量を100
ｇに水を加えて調整する。この液を塗布量30ｇ/
m²（湿分）でポリエチレン被覆紙の裏面に塗布す
る。 次いで酸化チタンを含有するポリエチレンの表
面をコロナ放電処理した数秒以内およびコロナ放
電処理して４日間貯蔵後、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真構成層を支持体のポリエチレン表面の最も
近くに青感ハロゲン化銀写真乳剤層とその保護
層、その上に緑感ハロゲン化銀写真乳剤層と紫外
線吸収層、さらにその上に赤感ハロゲン化銀写真
乳剤層とその保護層が位置するように、多層塗布
用ホツパーから６層同時に塗布し乾燥した。 この場合、青感ハロゲン化銀写真乳剤層には、
AgBr／Agcl＝95／５なるハロゲン組成を有する
平均粒子径0.8μの最適感度に硫黄増感した全ア
ンモニア法ハロゲン化銀写真乳剤を用い、硝酸銀
量で9.6分当り下式で示される青感用増感色素
〔〕 9.6mgで光学増感し、黄色カプラーとしては下
式で示されるカプラー〔〕 をフタール酸ジブチルに分散せしめて用い、更に
適当量のカブリ防止剤を用い、ゼラチン1.7ｇ/
m²、銀0.38ｇ/m²、カプラー0.5ｇ/m²の割合で塗
布した。青感乳剤層の保護層には２・５−ジ−
tert−オクチルハイドロキノン（以下HQと略
す）をフタール酸ジブチルに分散せしめて用い、
ゼラチン1.2ｇ/m²、HQ0.04ｇ/m²の割合で塗布し
た。 また、緑感ハロゲン化銀写真乳剤層には、硝酸
銀量で9.6ｇ分当り、３×10^-6ｇのヘキサクロロ
ジウム（）酸カリウムの存在下にハロゲン化銀
粒子を生成・分散して製造したAgBr／Agcl＝
95／５なるハロゲン組成を有する平均粒子径0.4
μの最適感度に硫黄増感した実質的に〔１、０、
０〕面から成る酸性法ハロゲン化銀写真乳剤を用
い、硝酸銀量で9.6ｇ分当り下式で示される緑感
用増感色素〔〕 9.6mgで光学増感し、マゼンタカプラーとして下
式で示されるカプラー〔〕 をHQと共にフタール酸ジブチルに分散せしめて
用い、更に適当量のカブリ防止剤、鮮鋭度向上色
素を用い、ゼラチン1.7ｇ/m²、銀0.38ｇ/m²、カ
プラー0.5ｇ/m²、HQ0.015ｇ/m²の割合で塗布し
た。紫外線吸収層には、下式で示される紫外線吸
収剤〔〕 をフタール酸ジノルマルノニールに分散せしめて
用い、ゼラチン1.4ｇ/m²、紫外線吸収剤0.4ｇ/m²
の割合で塗布した。 また、赤感ハロゲン化銀写真乳剤層には、硝酸
銀量で9.6ｇ分当り３×10^-4ｇのヘキサクロロイ
リジウム（）酸カリウムの存在下にハロゲン化
銀粒子を生成・分散する以外は緑感乳剤とまつた
く同様にして製造したハロゲン化銀写真乳剤を用
い、硝酸銀量で9.6ｇ分当り下式で示される赤感
用増感色素〔〕 0.96mgで光学増感し、シアンカプラーとして下式
で示されるカプラー〔〕 をHQと共にフタール酸ジブチルに分散せしめて
用い、更に適当量のカブリ防止剤、鮮鋭度向上色
素を用い、ゼラチン1.5ｇ/m²、銀0.38ｇ/m²、カ
プラー0.3ｇ/m²、HQ0.015ｇ/m²の割合で塗布し
た。赤感乳剤層の保護層は、ゼラチン1.2ｇ/m²の
割合で塗布した。 更に、各写真構成層には、それぞれ適当量の硬
膜剤と界面活性剤としてスルホコハク酸エステル
のナトリウム塩を用いた。その場合、硬膜剤とし
ては下式で示される化合物〔〕 を対ゼラチン当り1.7重量％用いた。また、青感
ハロゲン化銀写真乳剤とその保護液および緑感ハ
ロゲン化銀写真乳剤と紫外線吸収層用塗布液は、
それぞれの粘度が25センチポイズ〜30センチポイ
ズの範囲になるように調製した。赤感ハロゲン化
銀写真乳剤とその保護液は、それぞれの粘度が30
センチポイズ〜35センチポイズの範囲になるよう
に調製した。その際、必要に応じてゼラチンの増
粘剤として、適当量のケルコ（KELCO）SCSの
MV〔米国ニユージヤージイ州のケルコ
（KELKO）社製〕を用いた。 このようにして塗布、乾燥して得られた多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、支持体たるポリエ
チレン被覆紙に隣接して下から順に青感乳剤層、
緑感乳剤層、赤感乳剤層の順に配置されている。 各試料を以下に記載の方法で評価した。その
際、ハロゲン化銀写真構成層の硬膜度の評価基準
としては数値で、また、ハロゲン化銀写真構成層
の塗布ムラおよび支持体との接着性の評価基準と
しては、◎印（非常に良好）、〇印（良好）、△
（やや良好）、×印（不良）で評価した。 〔ハロゲン化銀写真構成層のコロナ塗布ムラの評
価〕 塗布試料を35℃、常湿下に２日間保存後、各試
料に適正量のグリーン露光を与え、Ｄ−72現像液
の稀釈液で20℃にて90秒間現像後、停止、定着、
水洗、乾燥する。その後、現像塗布面を観察し、
視覚的にコロナ塗布ムラを判定する。 〔ハロゲン化銀写真構成層の支持体との接着性の
評価〕 下記の発色現像液に33℃で３分30秒間浸漬後、
ハロゲン化銀写真構成層に十字型の傷をつけてそ
の部分を指頭でこすり、剥離状態を見る。 （発色現像液） 炭酸ナトリウム（１水塩） 46.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ CD− 4.5ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5ｇ 塩酸ヒドロキシルアミン 2.0ｇ 螢光増白剤 0.5ｇ ベンジルアルコール 12 c.c. ジエチレングリコール 10 c.c. 水で全量を１に、水酸化ナトリウムでPH＝
10.2に調整する。 〔ハロゲン化銀写真構成層の硬膜度の評価〕 塗布試料を35℃で２日間保存した後、33℃の純
水に３分間浸漬し吸液量を測定し、原紙内水分量
と吸液量の関係を調べた。原紙内水分量が同じ
で、吸液量が少いほど硬膜度が強いことを示す。 得られた結果を第１表に示す。 原紙内水分量は13.6±0.1（ｇ/m²）で各試料実
質的に均一であつた。

【表】 第１表からわかるようにコロナ後直に乳剤塗布
しない場合（No.1）にはポリエチレンに対する
乳剤層の接着が弱く使用にも堪えない。基紙に用
いるパルプの光散乱係数が400cm²/ｇ未満の場合
（No.7、No.8）光散乱係数400cm²/ｇ以上のパルプ
使用量が40％未満の場合（No.13）はコロナ塗布
ムラが著しい。それに対して本発明を実施した場
合、塗布ムラは少なくともやゝ良好の範囲に入
る。特許請求の範囲第二項に従い基紙の表面固有
抵抗を高くして、本発明を実施すると接着力は非
常に良好となり、塗布ムラもいつそう良好とな
る。また、硬膜度は飛躍的に向上する。以上から
本発明を実施すると良好な塗布が可能となり、さ
らに第二項を実施すると非常に有利であることが
わかる。 実施例 ２ 実施例１で調製したポリエチレン被覆紙の表面
をコロナ放電処理した後数秒以内に白黒ハロゲン
化銀写真乳剤層とその保護層を２層塗布用ホツパ
ーから同時に塗布乾燥し、白黒ハロゲン化銀写真
材料を作成した。 この場合、白黒ハロゲン化銀写真乳剤層には、
硝酸銀量で9.6ｇ当り３×10^-6ｇのヘキサクロロ
ロジウム（）酸カリウムの存在下にハロゲン化
銀粒子を生成・分散して製造したAgBr／Agcl＝
45／55なるハロゲン組成を有する平均粒子径0.6
μの最適感度に硫黄増感した実質的に〔１、０、
０〕面から成る中性法ハロゲン化銀写真乳剤を用
い、硝酸銀量で9.6ｇ分当り下式で示される増感
色素〔〕 3.2mgで光学増感し、更に適当量のカブリ防止
剤、螢光増白剤を用い、ゼラチン６ｇ/m²、銀1.5
ｇ/m²の割合で塗布した。また、保護層はゼラチ
ン３ｇ/m²の割合で塗布した。更に、各写真構成
層には、それぞれ適当量の硬膜剤と界面活性剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用
いた。その場合、硬膜剤として12％ホルマリン水
溶液を対ゼラチン当り33重量％用いた。 このようにして得られた白黒ハロゲン化銀写真
材料を35℃、常湿下に２日間保存後、適当量の白
光露光を与え、以下実施例１とまつたく同様にし
てコロナ塗布ムラの検定を行つた。 その結果、本発明におけるポリエチレン被覆紙
上に塗設されハロゲン化銀写真乳剤層には、コロ
ナ塗布ムラはほとんど認められなかつたが、本発
明外のポリエチレン被覆紙に塗設された場合には
明らかにコロナ塗布ムラが認められ、本発明の有
用性がよく理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 天然パルプを主成分とする紙を基質としてポ
   リオレフイン樹脂で被覆したポリオレフイン樹脂
   被覆紙を支持体として有し、該支持体上にハロゲ
   ン化銀写真構成層を設けたハロゲン化銀写真材料
   の製造に際し、天然パルプとして光散乱係数が
   400cm²/ｇ以上の天然パルプを全使用パルプ当り乾
   燥重量で40％以上用い、かつ支持体のポリオレフ
   イン樹脂面上に電子衝撃を施した後30分以内にハ
   ロゲン化銀写真構成層を塗設することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真材料の製造方法。 ２ 基質たる紙が、温度20℃、相対湿度65％にお
   いて6.3×10⁸Ω以上の表面固有抵抗を有するもの
   である特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   写真材料の製造方法。 ３ ハロゲン化銀写真構成層が、少なくとも２つ
   以上のハロゲン化銀写真乳剤層から成る多層ハロ
   ゲン化銀写真構成層であつて、かつ該多層ハロゲ
   ン化銀写真構成層を多層塗布用ホツパーから同時
   に塗設するものである特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載のハロゲン化銀写真材料の製造方法。