JPH0469774B2 - - Google Patents

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JPH0469774B2
JPH0469774B2 JP1412984A JP1412984A JPH0469774B2 JP H0469774 B2 JPH0469774 B2 JP H0469774B2 JP 1412984 A JP1412984 A JP 1412984A JP 1412984 A JP1412984 A JP 1412984A JP H0469774 B2 JPH0469774 B2 JP H0469774B2
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JP
Japan
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silver halide
layer
color
acid
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JP1412984A
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JPS60158445A (ja
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Shigeto Hirabayashi
Yukio Ooya
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS60158445A publication Critical patent/JPS60158445A/ja
Publication of JPH0469774B2 publication Critical patent/JPH0469774B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00Details
    • G03C2200/06Additive

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関し、更に詳しくは発色現像工程および
漂白定着工程において迅速処理が可能なハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に青色光、緑色光および赤色光に感光性を
有するように選択的に分光増感された3種のハロ
ゲン化銀写真用乳剤層が塗設されている。たとえ
ば、カラーネガ用感光材料では、一般に露光され
る側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳
剤層の順に塗設されており、青感性乳剤層と緑感
性乳剤層との間には、青感性乳剤層を透過する青
色光を吸収させるために漂白可能な黄色フイルタ
ー層が設けられている。さらに各乳剤層には、
種々特殊な目的で他の中間層を、また最外層とし
て保護層を設けることが行なわれている。また、
たとえばカラー印画紙用感光材料では一般に露光
される側から赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感
性乳剤層の順で塗設されており、カラーネガ用感
光材料におけると同様に各々特殊の目的で紫外線
吸収層をはじめとする中間層、保護層等が設けら
れている。これらの各乳剤層は前記とは別の配列
で設けられることも知られており、さらに各乳剤
層を各々の色光に対して実質的に同じ波長域に感
光性を有する2層からなる感光性乳剤層を用いる
ことも知られている。これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、発色現像主薬とし
て、例えば芳香族第一級アミン系発色現像主薬を
用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、
生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性
カプラーとの反応により色素画像が形成される。
この方法においては、通常シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞ
れフエノールもしくはナフトール系シアンカプラ
ー、5−ピラゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾ
ール系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロン
系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーお
よびアシルアセトアミド系もしくはベンゾイルメ
タン系イエローカプラーが用いられる。これらの
色素形成性カプラーは感光性カラー写真乳剤層中
もしくは現像液中に含有される。本発明はこれら
のカプラーが予め乳剤層中に含まれて非拡散性と
されているハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関するものである。 ところで、近年、カラー現像を迅速に行なうた
め種々の対策がとられている。その一つの方法と
して露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を芳香族第一級アミン系発色現像主薬を使つて現
像を行なう場合にカラー現像促進剤を使用するこ
とが知られている。たとえば、このようなカラー
現像促進剤として、米国特許2950970号、同
2515147号、同2496903号、同4038075号、同
4119462号、英国特許1430998号、同1455413号、
特開昭53−15831号、同55−62450号、同55−
62451号、同55−62452号、同55−62453号、同51
−12422号、特公昭51−12422号、同55−49728号
等に記載された化合物が検討されたが、これらの
化合物の大半は現像促進効果が不充分であり、
又、これらの化合物のうち現像促進効果を充分に
示す化合物でも、しばしばカブリを生成する欠点
を有しており実用的でなかつた。 また、特開昭56−64339号公報には特定の構造
を有する1−アリール−3−ピラゾリドンをハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に添加する方法、更
に特開昭57−144547号、同58−50532号、同58−
50533号、同58−50534号、同58−50535号、同58
−50536号各公報には、1−アリールピラゾリド
ン類をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加
しておき、極めて短い現像時間内に処理すること
が開示されている。 しかしながら、これらの公報に記載されている
各技術は、充分な発色現像速度と発色濃度の高い
色素画像を得るという点では、必ずしも満足なも
のとは言い難く、なお改善の余地が残されてい
る。 また、発色現像主薬のハロゲン化銀感光材料中
への浸透を促進させるために各種の浸透剤が検討
され、これらのうち例えばベンジルアルコールを
発色現像液に加えて発色現像を促進させる方法が
広く用いられている。 しかし、この方法は、例えば33℃の処理温度で
は3分以上の処理を行なわないと十分に高い発色
濃度が得られず迅速処理の点ではやや難点があつ
た。また、処理濃度に加えて、発色現像液のPH濃
度を高くして発色現像する方法も提案されている
が、例えばPHを10.5以上にすると、発色現像主薬
の酸化が著しく促進されたり、また適当な緩衝液
がないために発色現像主薬がPH変化を受けやす
く、このため安定した写真性能を得ることが困難
であつたり、処理時間の依存性が大きくなつたり
するという問題点があつた。 一方、発色現像の迅速化を図るために、例え
ば、米国特許3719492号に記載されているように
予め発色現像主薬を感光材料中に内蔵させる方法
も知られている。 しかし、この方法はハロゲン化銀カラー写真感
光材料の生保存性が悪く、その使用前にカブリが
生じたり、さらに発色現像処理時にもカブリが生
じやすいという欠点があつた。 さらにまた、発色現像主薬のアミン部分を不活
性にするため、例えばシツフ塩にして発色現像主
薬を内蔵するという方法が、例えば米国特許第
3342559号、リサーチ・デイスクロージヤー、
1976年No.15159に記載されている。しかしこれら
の方法では発色現像主薬がアルカリ加水分解した
後でないと発色現像が開始しないので、むしろ発
色現像が遅くなるという欠点があつた。 更にまた、使用するハロゲン化銀の臭素銀含有
率を低下させ塩化銀含有率を増すことによつて現
像を促進させることも知られているが、これによ
つても必要な感度が得られにくい。 発明の目的 本発明の目的は、発色現像工程と漂白定着工程
において迅速処理が可能で、しかも高い発色濃度
が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することにある。 発明の具体的構成 本発明の上記目的は、支持体上の写真構成層中
に、下記一般式〔〕で示される化合物の少なく
とも1つと下記一般式〔〕で示される化合物の
少なくとも1つを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像様露光したのち、発色現像液及び
漂白定着液を用いて処理する方法に於いて、発色
現像工程と漂白定着工程の処理時間がそれぞれ90
秒以下であり、かつ、漂白定着工程の処理時間が
発色現像工程の処理時間の80%以下であるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法によつて達
成される。 一般式〔〕 〔式中、Xは水素原子またはアセチル基を表わ
し、R1はアリール基を表わし、R2,R3,R4およ
びR5はそれぞれ水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。〕 一般式〔〕 〔式中、Yはハロゲン原子を表わし、R6はハ
ロゲン原子又は一価の有機基を表わし、R7はバ
ラスト基を表わし、Zは水素原子または発色現像
主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離
可能な基を表わし、nは0から4の整数を表わ
す。〕 以下本発明について更に詳細に説明する。 本発明の一般式〔〕で表わされる化合物にお
いてXは好ましくは水素原子である。 一般式〔〕のR1で表わされるアリール基と
しては、例えばフエニル基、ナフチル基、等を挙
げることができるがフエニル基が好ましい。この
アリール基は置換基を有していてもよい。置換基
としては、例えばアルキル基(例えばメチル基、
エチル基、プロピル基等)、ハロゲン原子(塩素
原子、臭素原子等)、アルコキシ基(メトキシ基、
エトキシ基、プトキシ基等)、スルホニル基、ア
ミド基(メチルアミド基、エチルアミド基等)な
どを挙げることができる。これらの置換基のうち
好ましくはメチル基である。これらの置換基は、
例えばR1で表されるアリール基がフエニル基の
ときは1個又はそれ以上有することができ、且つ
任意の位置に有することができるが、好ましくは
4位である。 一般式〔〕のR2,R3,R4及びR5において表
わされるアルキル基としては、好ましくは炭素数
1〜10個のアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、ブチル基等)が挙げられる。このアルキル基
は置換基を有することができる。置換基としては
例えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ
基等が挙げられる。これらの置換基のうち好まし
いものはアシルオキシ基である。またR2,R3
R4及びR5で示されるアリール基としては、例え
ばフエニル基、ナフチル基が挙げられ、好ましく
はフエニル基である。このアリール基はその任意
の位置に1個又はそれ以上の置換基を有していて
もよく、置換基としては、例えば、アルキル基
(メチル基、エチル基、プロピル基等)、ハロゲン
原子(塩素原子、臭素原子等)、アルコキシ基
(メトキシ基、エトキシ基等)及びヒドロキシル
基等が挙げられる。 本発明において、R2,R3,R4およびR5のう
ち、好ましいものとしては、アリール基やアシル
オキシ基を置換基として有するアルキル基であ
り、より好ましいものとしては、アリール基がフ
エニル基の場合である。特に好ましいものはR2
またはR3がフエニル基である化合物やR4または
R5がアシルオキシ基を置換基として有するアル
キル基である化合物である。 本発明に用いられる一般式〔〕で表わされる
化合物の代表的具体例を以下に示すが本発明の化
合物はこれらに限定されない。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は前記一般式〔〕で示される化合物を含有する
が、この化合物の含有する層は支持体上の写真構
成層の任意の層でよい。ここで「写真構成層」と
は感光性ハロゲン化銀乳剤層および中間層、下引
層、保護層等の非感光性層を言う。 本発明の一般式〔〕で表わされる化合物をハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の所定の写真構成
層に添加するには、該写真構成層を形成する親水
性コロイド溶液中に直接分散するか、又は例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な溶媒の
1種又は2種以上の混合物に溶解してから親水性
コロイド溶液に添加してもよい。また例えばジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジメチ
ルフタレート、トリ−0−クレジルフオスフエー
ト、トリオクチルフオスフエート等の高沸点有機
溶媒の1種又は2種以上の混合溶媒に溶解したの
ち、親水性コロイド溶液中に乳化分散してもよ
い。さらにまた、写真構成層が感光性ハロゲン化
銀乳剤層である場合には、この化合物をカプラー
と同時に乳化分散しておきこれを塗布液中に添加
することもできる。 本発明の一般式〔〕で表わされる化合物を塗
布液中に添加する時期は、この化合物を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加するときは、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の調製後であれば任意の時期でよ
い。感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子表面
に潜像を形成する表面潜像型乳剤のときは、化学
熟成され、光学増感された後であれば任意の時期
でよい。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として
粒子内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤のとき
は、ハロゲン化銀乳剤が調製され光学増感処理さ
れた後であれば任意の時期でよい。また、写真構
成層が非感光性層である場合はこの非感光性層の
塗布前であればいかなる時期でもよいが、塗布直
前に添加するのが好ましい。 一般式〔〕で表わされる化合物は、市販され
ているものがあるが、米国特許2688024号、同
2704762号、特開昭56−64339号および特開昭58−
50535号等に準じて合成することができる。 本発明の一般式〔〕で表わされる化合物は、
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性層
の写真構成層に添加することができる。感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加する場合は、青感性、緑
感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層のいずれの層
に添加してもよい。この場合、これら各層に添加
してもよく、更には一層だけに添加してもよい。 本発明の一般式〔〕で表わされる化合物を非
感光性層に添加するときは、下引層、中間層、又
は保護層のいずれに添加しても差し支えないが、
一般的には下引層又は下引層に接する最下層に添
加するのが好ましい。 本発明の一般式〔〕で示される化合物の添加
量は、これを感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加す
る場合、ハロゲン化銀1モル当り0.001モル〜1
モルの範囲であり、好ましくは0.005〜0.5モルの
範囲である。前記化合物を2層以上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加する場合は添加量は0.001
モル〜1モルの範囲であり、好ましくは0.005〜
0.5モルの範囲である。 本発明の一般式〔〕で示される化合物を非感
光性層に添加する場合の前記化合物の添加量は一
般に1m2当り1mg〜1000mgが適当であり、好まし
くは5mg〜200mgである。前記化合物を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と非感光性層の両者に添加する
場合の前記化合物の添加量は添加される感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に於けるハロゲン化銀1モル当
り0.001モル〜1モル、好ましくは0.005モル〜0.5
モルで添加される非感光性層1m2当り、1mg〜
1000mg、好ましくは5mg〜200mgである。 本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に使用されるシアンカプラーは、一般式
〔〕で示されるように2位と5位にアシルアミ
ノ基を有するシアンカプラーであるが好ましくは
4位が発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基を有する、いわゆる2当
量シアンカプラーが発色性その他の点で有利であ
る。 一般式〔〕において、Yはハロゲン原子、例
えばフツ素、塩素、臭素、ヨウ素等の各原子を表
わすが、好ましくはフツ素、塩素または臭素等の
原子を挙げることができる。 また、R6はハロゲン原子又は一価の有機基を
表わすが、このうち、ハロゲン原子てしては、塩
素、臭素、フツ素等の各原子が挙げられる。ま
た、一価の有機基としてはニトロ基、アミノ基、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数
1〜20のアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、t−ブチル
基、オクチル基等)、アラルキル基(例えばベン
ジル基、フエネチル基等)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基
等)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ基、
p−ニトロフエノキシ等)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基、フエノキシアセチルアミノ
基等)、カルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、フエニルカル
バモイル基、ジフエニルカルバモイル基等)、ス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド
基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、p−トルエンスルホンアミド基等)、
スルフアモイル基(例えばメチルスルフアモイル
基、ジメチルスルフアモイル基、フエニルスルフ
アモイル基等)、アルキルカルボニル基(例えば
メチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、オ
クチルカルボニル基等)、アリールカルボニル基
(例えばフエニルカルボニル基等)、アルキルオキ
シカルボニル基(例えばメチルオキシカルボニル
基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカ
ルボニル基、t−ブチルオキシカルボニル基等)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフエニルオ
キシカルボニル基、メトキシフエニルオキシカル
ボニル基等)、アルキルスルホ基(例えばメタン
スルホニル基、ブタンスルホニル基等)、アリー
ルスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基
等)等を挙げることができる。 またR7はバラスト基を表わし、例えば炭素数
4〜30の直鎖または分岐のアルキル基(例えば、
t−ブチル基、n−オクチル基、t−オクチル
基、n−ドデシル基など)、アルケニル基、アリ
ール基、またはシクロアルキル基、5員もしくは
6員環ヘテロ環基を表わす。好ましくは下記一般
式()で示される基である。 一般式() 式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、R8
炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルキレン基、
R9はハロゲン原子(好ましくは、塩素、臭素)、
アルキル基{好ましくは直鎖または分岐の炭素数
1から20のアルキル基(例えばメチル、tert−ブ
チル、tert−ペンチル、tert−オクチル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ベンジル、フエネチル)}、ア
リール基(例えばフエニル)、複素環基(好まし
くは、含チツ素複素環基)、アルコキシ基{好ま
しくは、直鎖または分岐の炭素数1から20のアル
キルオキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、
tert−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオ
キシ、ドデシルオキシ)}、アリールオキシ基(例
えば、フエノキシ)、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基{好ましくは、アルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基(例えばアセト
キシ、ベンゾイルオキシ)}、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基(好ましくは炭素数1〜20の
直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル)、
アリールオキシカルボニル基(好ましくはフエノ
キシカルボニル)、メルカプト基、アルキルチオ
基{好ましくは炭素数1から20の直鎖または分岐
のアルキルチオ基(例えばメチルチオ、オクチル
チオ、ドデシルチオ)}、アシル基(好ましくは炭
素数1から20の直鎖または分岐のアルキルカルボ
ニル)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数1か
ら20の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、
ベンゼンカルボアミド)、スルホンアミド基(好
ましくは炭素数1から20の直鎖または分岐のアル
キルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1から
20のアルキルアミノカルボニル、フエニルアミノ
カルボニル)、スルフアモイル基(好ましくは炭
素数1から20の直鎖または分岐のアルキルアミノ
スルホニル、フエニルアミノスルホニル)の各基
より任意に選択される基を表わす。 Zは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物
とのカツプリング反応時に脱離可能な基{例え
ば、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素、弗素等
の各原子)、酸素原子または窒素原子が直接カプ
リング位に結合しているアリールオキシ基、カル
バモイルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基、コハク基イミ
ド基等が挙げられ、更には具体的な例としては、
米国特許第3476563号、特開昭47−37425号、特公
昭48−36894号、特開昭50−10135号、同50−
117422号、同50−130441号、同51−108841号、同
50−120334号、同52−18315号、同53−52423号、
同53−105226号等の各公報に記載されているも
の}を、mは0から4の整数、lは0または1の
整数をそれぞれ表わす。 以下本発明の一般式〔〕で表わされる代表的
な化合物の具体例を挙げる。 一般式〔〕で表わされる化合物は写真分野に
おいては公知であり、例えば、特開昭56−29235
号、同56−116030号、同56−99341号、同57−
136649号、同57−136650号、同57−142640号、同
57−144548号、同57−150848号、同57−155538
号、同57−157246号、同57−182739号、等の各公
報及び特願昭57−142839号、同57−142840号、同
57−149500号、同57−149792号、同57−152109
号、同57−153301号、同57−153550号、同57−
172386号、同57−172385号、同57−180968号、同
57−181696号、同57−185084号、同57−206983
号、同57−212114号、同57−218951号、同57−
221488号、同57−230753号、同57−232131号、同
57−232132号、同58−10152号、同58−37140号、
同58−38438号等の各明細書に記載されている。 本発明の一般式〔〕で示される化合物は、写
真構構成層、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に添
加される。この化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤
層に添加する場合の添加量は該層に含有する銀に
対し5〜100モル%の範囲、好ましくは10〜50モ
ル%、特に好ましくは15〜30モル%の割合で添加
される。 本発明の前記一般式〔〕で示される化合物を
写真構成層に含有せしめるには従来公知の方法を
用いて行なわれる。例えば、前記一般式〔〕で
示される化合物を公知の沸点約175℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液の如き水性バインダー
中に界面活性剤を用いて微分散せしめ、この分散
物を目的とする親水性コロイド層中に添加すれば
よい。 公知の高沸点溶媒としては、フタル酸エステル
類(例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート等)、リン酸エステル類(トリクレジルホ
スフエート、トリオクチルホスフエート等)、N
−置換酸アミド類(N,N−ジエチルラウリンア
ミド等)などが代表的である。 本発明における色素画像を形成せしめる各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光
性を有する単乳剤層または多層乳剤層からなるも
のである。 上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に必要な層は、当業界で知られ
ているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、少なくとも1つのシアン色素形成カプラー
を有する少なくとも1つの赤感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少く
とも1つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少
なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からな
るマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1
つのイエロー色素形成カプラーを有する少なくと
も1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエ
ロー色素画像形成構成単位を支持体に担持させた
ものからなる。 本発明の処理方法は、以下に示す4種の処理工
程に於いて特に有効に使用できる。 (1) 発色現像→漂白定着→水洗 (2) 発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗 (3) 発色現像→漂白定着→水洗→安定 (4) 発色現像→漂白定着→安定 ここで、水洗工程とは、特開昭57−8543号公報
等に記載されている、多段向流水洗法を含むもの
である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法の処理温度は、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の現像処理において一般に用いられている
範囲であればよく28℃〜45℃の範囲が好ましい。
本発明の発色現像液に含まれる発色現像主薬とし
ては、芳香族第一級アミン系化合物、特にP−フ
エニレンジアミン系のものが好ましく、N,N−
ジエチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、N−
エチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、N,N
−ジメチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、2
−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)−トルエン、N−エチル−N−(β−メタンス
ルホンアミドエチル)−3−メチル−4−アミノ
アニリン硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアミノアニリン、4−アミノ−N−(2
−メトキシエチル)−N−エチル−3−メチルア
ニリン−P−トルエンスルホネート、N,N−ジ
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン、N−
エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−3−メチ
ル−4−アミノアニリン等を挙げることができ
る。これらの発色現像主薬は、単独であるいは2
種以上を組合せて用いてもよい。 この他L.F.A.Nason著Photographic
Processing Chemistry(Focal Prese刊、1966年)
の226〜229頁、米国特許2193013号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 本発明において用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料は親水性コロイド層中にこれらの発
色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのプレカーサとして含有することもでき
る。発色現像主薬プレカーサはアルカリ条件下、
発色現像主薬を生成しうる化合物であり、例えば
芳香族アルデヒド系化合物とのシツフ塩基プレカ
ーサ、多価金属イオン錯体プレカーサ、フタル酸
イミド誘導体プレカーサ、ウレタン型プレカーサ
が挙げられる。これら芳香族第一級アミン系発色
現像主薬のプレカーサは、米国特許第3342599号、
同第2507114号、同第2695234号、同第3719492号、
英国特許第803783号、特開昭53−185628号、同54
−79035号、リサーチ・デイスクロージヤー誌
15159、同12146、同13924に記載されている。こ
れらの芳香族第一級アミン系発色現像主薬又はそ
のプレカーサの添加量は、おおむね、感光性ハロ
ゲン化銀1モル当り0.1モルから5モル、好まし
くは0.3モルから3モルの範囲である。これらの
発色現像主薬またはそのプレカーサは単独でまた
は組合わせて用いることもできる。これらの発色
現像主薬又はプレカーサを感光材料に内蔵するに
は、水、メタノール、エタノール、アセトン等の
適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルフオスフエート等の高沸点有機溶媒を用
いた乳化分散液として加えることもでき、リサー
チ・デイスクロージヤー誌14850に記載されてい
るようにラテツクスポリマーに含浸させて添加す
ることもできる。 本発明の発色現像液は、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウム、第3リン酸ナトリウム
等のアルカリ剤、臭化ナトリウム、臭化カリウム
等の現像抑制剤、メタノール、エタノール、アセ
トン、ブタノール、ベンジルアルコール、フエノ
キシブタノール、ジエチレングリコール、エチレ
ングリコール、N,N−ジメチルホルムアミド等
の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸
ナトリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルピロリドン等の現像
調節剤、ジアミノスチルベン系化合物の如き水溶
性蛍光増白剤、エチレンジアミン四酢酸、アルキ
ルイミノ二酢酸の如き重金属イオン隠蔽剤、現像
促進剤等の公知の各種の添加剤を必要に応じて含
むことができる。 この発色現像液のPH値は通常7以上であり、最
も一般的には約2.5〜約12である。PHが高くなる
ほど、現像速度は早くなり、発色現像工程の時間
を短縮できるが、処理液の安定性が悪化するため
一般にPHを11以上にすることは好ましくない。 また温度についても、高いほど発色現像工程の
処理時間は短縮できるが、あまり処理温度が高い
と、カプリ増加や処理液の安定性の低下等の問題
が生じたため、一般に40℃以上にすることは好ま
しくない。 本発明の発色現像工程における処理時間は、90
秒以下であればよく、好ましくは80〜45秒の間で
ある。 本発明の色素画像を残すために行なわれる標
白、定着処理は迅速処理の見地から漂白処理と定
着処理とが同時に行なわれる。 漂白剤としては鉄()、コバルト()、クロ
ム()、銅()などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。たとえばフエリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄()またはコバルト()の有機錯塩、たと
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫
酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフエノールなど
を用いることができる。 本発明の漂白定着処理における漂白剤として
は、上記の中で有機酸の金属錯塩が特に好まし
い。 有機酸の金属錯塩とは、現像によつて生成した
金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有
するもので、その構造はアミノポリカルボン酸ま
たは蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、たとえば下記一
般式〔〕または〔〕で示されるアミノポリカ
ルボン酸がある。 一般式〔〕 HOCO−A1−Z′−A2−COOH 一般式〔〕 〔前記各一般式中、A1,A2,A3,A4,A5およ
びA6はそれぞれ炭化水素基、Z′は炭化水素基、
酸素原子、硫黄原子もしくはN−A7(A7は炭化
水素基もしくは低級脂肪族カルボン酸)を表わ
す。〕 これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
つてもよい。前記一般式〔〕または〔〕で示
されるアミノポリカルボン酸の代表的な例として
は次の如きものを挙げることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 エチレンジアミン−N−(β−ヒドロオキシエ
チル)−N,N,N′−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 プロピルイミノジ酢酸 ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 フエニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 エチレンジアミン−N−(β−ヒドロオキシエ
チル)−N,N,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における
金属とは、有機酸と配位結合できる金属であつ
て、例えばクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ツケル、銅等があり、本発明に特に好ましいもの
は鉄である。 本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有
機酸と金属のあらゆる組合せが可能であるが、特
に好ましいものはエチレンジアミンテトラ酢酸の
第2鉄塩、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸鉄
()ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸
鉄()アンモニウムである。また構造を異にす
る2種以上の有機酸の金属錯塩を併用してもよ
い。具体的な使用量は処理液1当り約5〜400
g、特に処理液1当り約10〜200gの範囲で使
用するのが好ましい。 本発明において使用される漂白定着液としては
前記の如き有機酸の金属錯塩(例えば鉄錯塩)を
漂白剤として含有するとともにチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、チオ尿素類等のハロゲン化銀定着剤
を含有する組成の液が適用される。また、漂白剤
と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリウム
の如きハロゲン化合物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如き
ハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂
白定着液、さらには漂白剤と、多量の臭化カリウ
ムの如きハロゲン化合物との組合せからなる組成
の特殊な漂白定着液等も用いることができる。 前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの
他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができ
る。 漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、
たとえばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の
臭化物、ヨウ化物等がその代表的なものである。 なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるPH緩衝剤
を単独であるいは2種以上組合せて含有せしめる
ことができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や
消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることも
できる。 また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫
酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合
物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカル
ボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロアルコ
ール硼酸塩等の一種の安定剤、アルカノールアミ
ン等の可溶化剤、有機アミン等のステイン防止
剤、メタノール、ジメチルフオルムアミド、ジメ
チルスルフオキシド等の有機溶媒を適宜含有せし
めることができる。 一般に有機酸の金属錯塩は、中性ないしはアル
カリ性領域に於いてはアルカリ加水分解反応や二
量化反応によつて酸化力が低下したり、拡散性が
低下するため銀漂白力が著しく低下することが知
られている。従つて有機酸の金属錯塩による処理
液の銀漂白能力を高めるためには、処理液のPHを
低下させ、酸性液で使用すれば良いが、PHの低下
は銀漂白等によつて生成した有機酸の金属錯塩の
還元体による発色色素、特にシアン色素の還元反
応を促進しロイコ化する結果、色素画像が赤味を
おびるという重大な障害を生じさせる。 さらにPHの低下は、漂白定着液に於いては、有
機酸の金属錯塩の酸化力を増大させるために、定
着剤や定着剤の保恒剤として使用される亜硫酸イ
オンとの酸化還元反応速度が増加したり、定着剤
として一般的に使用されるチオ硫酸イオンのプロ
トンによる不均化反応が起りやすくなり、漂白定
着液の保存安定性が低下することが知られてい
る。このため漂白定着液は、実用的にはPH6〜PH
8の範囲で使用される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の漂
白定着処理温度は50℃以下、好ましくは30〜40℃
の間で行なわれる。 また漂白定着処理時間は、72秒以下で行なわ
れ、好ましくは60秒以下である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像、漂白定着、更に必要に応じて行なわれる
水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度
は、迅速処理の見地から30℃以上で行なわれるの
が好ましい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glaftkides著
Chimie et Physique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry(The Focal
Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著、
Making and Coating Photographic Emulsion
(The Focal Press刊、1964年)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてはハロゲン化銀
の生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、す
なわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト
法を用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ
る。 別々に形成した2種以上の単分散のハロゲン化
銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、そ
れらの共存による十四面体、もしくは種々の双晶
またはそれらの混合のいずれであつてもよい。更
に乳剤は粗大粒子でも微粒子のいずれから成つて
いてもよい。 本発明に用いられる乳剤は、粒子生成中或は生
成後、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウ
ム、ルテニウム、ビスマス、カドミウム或は銅な
どによつてドーピングされてもよい。 更に本発明に用いられる乳剤は粒子生成後不要
な可溶性塩類を除去してもよいし、或は含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には古く
から知られているヌーデル水洗法或は透析法、凝
析水洗法等任意に用いることができる。 更に本発明に用いられる乳剤は化学増感によつ
て増感することができる。具体的にはアリルチオ
カルバミド、N,N−ジフエニルチオ尿素、チオ
硫酸ナトリウム、シスチン等の硫黄増感剤、テト
ラメチルセレン尿素等のセレン増感剤、金化合
物、パラジウム化合物、プラチニウム化合物、ル
テニウム化合物、ロジウム化合物、イリジウム化
合物等の貴金属増感剤、またはこのような増感剤
の組合せを用いて増感することができる。或はま
た水素ガス、塩化第一錫等の還元剤を用いて還元
増感することができる。 本発明に用いられる乳剤は、夫々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素
をハロゲン化銀1モルに対し5×10-8〜3×10-3
モル添加して光学増感させてもよい。増感色素と
しては種々のものを用いることができ、また夫々
増感色素を1種あるいは2種以上組合せて用いる
ことができる。本発明に於て有利に使用される増
感色素としては例えば次の如きものを挙げること
ができる。 即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素として
は、例えば米国特許第1939201号、同第2072908
号、同第2739149号、同第2945763号、英国特許第
505979号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。また、
赤色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第2269234号、同第2270378号、同第
2442710号、同第2454629号、同第2776280号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。更にまた米国特許第
2213995号、同第2493748号、同第2519001号、西
独特許第929080号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利
に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組み合せて用いてもよい。増感色素の組
み合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられ
る。その代表例は米国特許2688545号、同2977229
号、同3397060号、同3522052号、同3527641号、
同3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 また、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料には親水性コロイド層にフイルター
染料として、あるいはイラジエーシヨン防止その
他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料、及びアゾ染料が包含される。中で
もオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の
具体例は、英国特許584609号、同1177429号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420
号、同52−108115号、米国特許2274782号、同
2533472号、同2956879号、同3148187号、同
3177078号、同3247127号、同3540887号、同
3575704号、同3653905号、同3718472号、同
4071312号、同4070352号に記載されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。例えばリサーチ・デイスクロジ
ヤー誌17643号に記載されているかぶり防止剤、
安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白
剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界
面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができ
る。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に於て、乳剤を調製するために用いられる
親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルプミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキ
シエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の
合成親水性高分子等の任意のものが包含される。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射
層を併設した、或は反射体を併用する透明支持
体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート或はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフイルム、ポリアミドフ
イルム、ポリカーボネートフイルム、ポリスチレ
ンフイルム等があり、これらの支持体は夫々感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構
成層の塗設には、デツピング塗布、エアードクタ
ー塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布など種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許第
2761791号、同第2941898号に記載の方法による2
層以上の同時塗布を用いることもできる。 本発明に於ては各乳剤層の塗設位置を任意に定
めることができるが、例えばフルカラーの印画用
感光材料の場合には、支持体側から順次青色感光
性乳剤層、緑色感光性乳剤層、赤色感光性乳剤層
の配列とすることが好ましい。 また本発明に用いられる感光材料においては、
目的に応じて適当な厚さの中間層を設けることは
任意であり、更にフイルター層、カール防止層、
保護層、アンチハレーシヨン層等の種々の層を構
成層として適宜組合せて用いることができる。こ
れらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用
いることができ、またその層中には前記の如き乳
剤層中に含有せしめることができる種々の写真用
添加剤を同様に含有せしめることができる。 本発明において、前記一般式〔〕で表わされ
る化合物は、これを単独で又は従来公知のシアン
カプラーと組み合せて用いることができる。 従来公知のシアンカプラーとしてはフエノール
系化合物、ナフトール系化合物などを用いること
ができる。その具体例は米国特許2369929号、同
2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願(OLS)2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932
号、同58−95346号に記載のものである。 例えばマゼンタカプラーとしては、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願(OLS)2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−11094などに記載のものである。 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得るイエローカプラーの具
体例は米国特許2875057号、同3265506号、同
3408194号、同3551155号、同3582322号、同
3725072号、同3891445号、西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号、同58
−95346号などに記載されたものである。 上記のカプラーは同一層に二種以上含んでもよ
い。また同じカプラーを異なる2つ以上の層に含
ませてもよい。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モ
ルあたり2×10-3モルないし5×10-1モル、好ま
しくは1×10-2モルないし5×10-1モルを用い
る。 発明の具体的実施例 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例 1 ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、
下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料〔A〕を作成した。 層1……30mg/m2の例示化合物−4及び1.0
g/m2のゼラチンを含有する層。 層2……1.2g/m2のゼラチン、0.4g/m2(銀換
算)以下同じの青感性塩臭化銀乳剤(臭
化銀含有率80モル%平均粒径0.7μm)、
0.50g/m2のジオクチルフタレートに溶
解した0.80g/m2のイエローカプラー
(Y−1)を含有する層。 層3……0.7g/m2のゼラチンからなる中間層。 層4……1.25g/m2のゼラチン、0.43g/m2の緑
感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率60モル
%、平均粒径0.5μm)、0.3g/m2のジオ
クチルフタレートに溶解した0.62g/m2
のマゼンタカプラー(M−1)を含有す
る層。 層5……1.2g/m2のゼラチンからなる中間層。 層6……1.4g/m2のゼラチン、0.31g/m2の赤
感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率50モル
%、平均粒径0.4μm)、0.2g/m2のジオ
クチルフタレートに溶解した0.45gのシ
アンカプラー(C−7)を含有する層。 層7……1.0g/m2のゼラチン及び0.2g/m2のジ
オクチルフタレートに溶解した0.3gの
チヌビン328(チバガイギー社製)を含有
する層。 層8……0.5g/m2のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、ビス(ビニルスルホニル
メチル)エーテルを層1,3,5,8中に、それ
ぞれゼラチン1g当り0.015gになるように添加
した。 また、上記試料〔A〕に於いて、層6のシアン
カプラー(C−7)を本発明外の下記に示す比較
カプラーに変更した以外は上記試料〔A〕と全く
同様にして試料〔B〕を作成した。 また、層1の例示化合物1−4を添加しなかつ
た以外は上記試料〔A〕と同様にして試料〔C〕
を作成した。 〔比較カプラー〕 上記感光材料を光学ウエツジを通して露光後、
次の工程で処理した。 処理工程(33℃) 発色現像 1分及び1分30秒 漂白定着 40秒 水 洗 1分30秒 乾 燥 60〜80℃ 2分 各処理液の成分は下記の通りである。 発色現像液 純 水 800ml ベンジルアルコール 8ml 硫酸ヒドロキシルアミン 2g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫
酸塩 4.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸(60%水溶液) 1.5ml 炭酸カリウム 32g Whitex BB(50%水溶液) (蛍光増白剤、住友化学工業株式会社製)
2ml 純水を加えて1とし20%水酸化カリウム又は
10%希硫酸でPH10.1に調整する。 漂白定着液 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄()アンモニウ
ム 65g チオ硫酸アンモニウム 85g 重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム20g 臭化ナトリウム 10.0g 純水を加えて1とし、アンモニア水又は希
硫酸にてPH=7.0に調整する。 次に得られた試料の最高反射濃度を青(B)、
緑(G)および赤(R)の各単色光で測定した。
また、前記処理工程の漂白定着工程の時間を1分
30秒にしたものについてシアン色素の最高濃度を
赤色光で測定した。結果を第1表及び第2表に示
す。
【表】
【表】 上記の表からも明らかなように、一般式〔〕
で示される化合物と一般式〔〕で示される化合
物とを含有する本発明の試料〔A〕は、B,G,
Rともに充分な発色濃度が得られ、復色性も良好
であるが、一般式〔〕で示される化合物を含有
しない試料〔B〕は本発明の処理工程では復色性
が不良のためシアン色素の発色濃度が低く、また
一般式〔〕で示される化合部を含有しない試料
〔C〕は現像性が不充分であり、いずれも満足な
写真性能が得られない。 実施例 2 実施例1の試料〔A〕において、化合物1〜4
の代りに1〜14を、また化合物〔〕としてC−
7の代りにC−11を用いても試料〔A〕と同等の
写真性能が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 支持体上の写真構成層中に、下記一般式
    〔〕で示される化合物の少なくとも1つと下記
    一般式〔〕で示される化合物の少なくとも1つ
    を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像
    様露光したのち、発色現像液及び漂白定着液を用
    いて処理する方法に於いて、発色現像工程と漂白
    定着工程の処理時間がそれぞれ90秒以下であり、
    かつ、漂白定着工程の処理時間が発色現像工程の
    処理時間の80%以下であることを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔〕 〔式中、Xは水素原子またはアセチル基を表わ
    し、R1はアリール基を表わし、R2,R3,R4およ
    びR5はそれぞれ水素原子、アルキル基またはア
    リール基を表わす。〕 一般式〔〕 〔式中、Yはハロゲン原子を表わし、R6はハ
    ロゲン原子又は一価の有機基を表わし、R7はバ
    ラスト基を表わし、Zは水素原子または発色現像
    主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離
    可能な基を表わし、nは0から4の整数を表わ
    す。〕
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