JPH07199431A - カラー汚染及び色素ステインに対して保護された写真要素 - Google Patents

カラー汚染及び色素ステインに対して保護された写真要素

Info

Publication number
JPH07199431A
JPH07199431A JP6286331A JP28633194A JPH07199431A JP H07199431 A JPH07199431 A JP H07199431A JP 6286331 A JP6286331 A JP 6286331A JP 28633194 A JP28633194 A JP 28633194A JP H07199431 A JPH07199431 A JP H07199431A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ballasted
dye
amine
layer
scavenger
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6286331A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen P Singer
ポール シンガー スティーブン
Susan Dorothy Hill
ドロシー ヒル スーザン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPH07199431A publication Critical patent/JPH07199431A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/14Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
    • G03C1/18Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39236Organic compounds with a function having at least two elements among nitrogen, sulfur or oxygen

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、増感色素ステインの過度の増加を
引起こすことなく、スカベンジャーとしての2,4−ジ
スルホンアミドフェノールを用いることができる新規な
写真要素を提供することを目的とする。 【構成】 増感色素を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を少くとも1層含んでなる写真要素であって、前記要
素が、現像主薬酸化体用スカベンジャーとして作用する
2,4−ジスルホンアミドフェノール、又はそのアルカ
リ変換性前駆体、並びに前記の増感色素により引起され
る色素ステインを減じるのに役立つバラスト化アミンを
含んでなり;前記のバラスト化アミンが4.5より大き
いpKa及び少くとも5.0の分配係数を有する写真要
素である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、写真法及び特
に感放射線ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真
要素に関する。さらに詳細には、本発明は、カラー写真
要素の改良であって、ある1つの層に発生する現像主薬
酸化体が他の層に拡散するのを阻止するためのある種の
スカベンジャーを含有するものに関する。
【0002】
【従来の技術】カラー画像は、写真技術分野において通
常、ハロゲン化銀カラー現像主薬の酸化生成物(すなわ
ち、芳香族第一アミノ現像主薬酸化体)と、カプラーと
して知られている色素形成化合物との間の反応により形
成される。カプラーと、発色現像主薬酸化体とが反応す
ると、カプリング位として知られているカプラー上の反
応性位で、発色現像主薬酸化体のカプリングがおこる結
果、色素が生成する。カプリングにより典型的に生成さ
れる色素は、カプラーと現像主薬の化学組成に応じてイ
ンドアニリン、アゾメチン、インダミン又はインドフェ
ノール色素である。多色写真要素では、カラー画像形成
の減色法が通常用いられ、そしてカプリングにより生成
する色素は、通常シアン、マゼンタ又はイエロー色素で
あり、これらの色素は、画像色素により吸収される放射
線に感度を有するハロゲン化銀乳剤層中又はその近傍
に、すなわち、スペクトルの赤色域、緑色域又は青色域
に感度を有するハロゲン化銀乳剤層中又はその近傍に生
成する。
【0003】カラー写真要素の1つの画像形成層に発生
する現像主薬酸化体が他層に拡散するのを阻止するため
に、“スカベンジャー”と称される化合物を要素中に包
含せしめることが普通に行われ、スカベンジャーは着色
反応生成物を形成することなく現像主薬酸化体と反応す
る。2,4−ジスルホンアミドフェノール類は、高度の
反応性及び優れた酸化安定性の故に、スカベンジャーと
して用いられることが多い。2,4−ジスルホンアミド
フェノール類、又はそれらのアルカリ変換性前駆体の、
現像主薬酸化体用スカベンジャーとしての使用について
は、例えば、Ross等の米国特許第4,447,523号
(1984年5月8日発行)に開示されている。
【0004】写真系のスカベンジャーとしての2,4−
ジスルホンアミドフェノール類の使用に伴う1つの欠点
は、増感色素ステインの増加の原因になることがあるこ
とである。増感色素は、通常、処理中に写真要素から洗
い流すかさもなければ除去することが意図されている。
しかしながら、多くの場合、増感色素は十分に除去され
ず、処理後写真要素中に残留する。このことは、残留増
感色素が着色するために、Dmin が非画像様に増加する
ことになる(通常、増感色素がハロゲン化銀粒子の表面
上に吸収されている場合と比較して、色相がシフトする
が)。特に、赤色増感色素は、写真要素中に2つの型、
すなわちモノマー型(マゼンタ着色、λ max 〜580n
m)及び凝集型(シアン着色、λmax 〜640nm)で存
在することが多い。
【0005】2,4−ジスルホンアミドフェノール類に
伴う特有の問題は、赤色増感色素により引起される色素
ステインに有意に寄与する傾向があること、例えば、前
記フェノール類は残留赤色増感色素の凝集の原因となる
ことがあることである。普通、残留赤色増感色素はマゼ
ンタ着色され、緑色濃度の非画像様増加となる。2,4
−ジスルホンアミドフェノールの存在下では、残留赤色
増感色素は凝集し、そしてシアン着色することがある。
現像後、残留ジスルホンアミドフェノール中にポジ画像
が存在する。全く露光しなければ、ジスルホンアミドフ
ェノールを消費する現像主薬酸化体は全く存在せず、一
方、高露光では、すべてのジスルホンアミドフェノール
が消費される。したがって、残留赤色増感色素はまた対
応するポジスケールのその凝集型(色はシアン)及びポ
ジスケールの赤色濃度を形成するであろう。このこと
は、赤色Dmin の望ましくない増加及び赤色Dmin を所
望レベルに再調整した場合に赤色コントラスト及びスピ
ードの有効損失の原因となる。この欠点は、平板状ハロ
ゲン化銀を用いる場合通常行われるような高レベルの赤
色増感色素を用いる場合は常に特に問題となる。2,4
−ジスルホンアミドフェノールが存在すると特に凝集す
る傾向がある増感色素を用いる場合もまた特に問題とな
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、増感色素ス
テインの過度の増加を引起こすことなく、スカベンジャ
ーとしての2,4−ジスルホンアミドフェノールを用い
ることができる新規な写真要素を提供することを目的と
する。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、改良写
真要素は、増感色素を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を少くとも1層含み、前記要素は、現像主薬酸化体用
スカベンジャーとして作用する2,4−ジスルホンアミ
ドフェノール、又はそのアルカリ変換性前駆体、並びに
前記の増感色素により引起される色素ステインを減じる
のに役立つバラスト化アミンの両者を含んでなり;前記
のバラスト化アミンが4.5より大きいpKa及び少く
とも5.0の分配係数を有する。
【0008】予期せざることであったが、現像主薬酸化
体のスカベンジャーとしての2,4−ジスルホンアミド
フェノールを含有する写真要素に、バラスト化アミンを
添加すると、処理後の、増感色素、及び特に凝集増感色
素の存在に基づくステインの生成を最少にすることが判
明した。アミンは、アミンが塗布された層にアミンを保
持し、そしてアミンと他の写真要素成分との間の望まし
くない相互反応を阻止するためにバラスト化する。比較
的高レベルの塩基性を有するアミン類が必要である。し
たがって、バラスト化アミンのpKaは4.5より大き
い、好ましくは5.0より大きい、そして最も好ましく
は5.5より大きい値であるべきである。バラスト化ア
ミンは、以下に定義するように、5.0より大きい、さ
らに好ましくは5.5より大きいそして最も好ましくは
6.0より大きい分配係数により示されるように、性質
が強疎水性であるべきである。
【0009】
【実施態様】本発明の写真要素は、典型的に、3種の主
要領域の各々に感度を有する色素画像形成単位を含有す
る。各単位は、単一ハロゲン化銀乳剤層又は所定領域の
スペクトルに感度を有する複数乳剤層からなることがで
きる。要素層(画像形成単位層を含めて)は、当該技術
分野において周知のように各種の順序で配列することが
できる。
【0010】本発明の好ましい写真要素は、イエロー画
像色素形成材料と組合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤
層を少くとも1層、マゼンタ画像色素形成材料と組合わ
さった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも1層及びシ
アン画像色素形成材料と組合わさった赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を少くとも1層担持する支持体を含んでなり、
前記要素は、ジスルホンアミドフェノールスカベンジャ
ー及びバラスト化アミンの両者を含有するものである。
スカベンジャー及びバラスト化アミンは、同一領域の可
視スペクトルに感度を有するハロゲン化銀乳剤層の間の
中間層中に包含せしめることができるが、異なる領域の
可視スペクトルに感度を有するハロゲン化銀乳剤層の間
の中間層に包含せしめるのが好ましい。2,4−ジスル
ホンアミドフェノール及びバラスト化アミンは、必要に
応じて写真要素の同一層又は異なる層に包含せしめるこ
とができる。それらは、他の機能をも有する層、例え
ば、ハレーション防止層又はフィルター層に包含せしめ
ることもできる。
【0011】乳剤層及び中間層に加えて、本発明要素
は、写真要素に慣用の補助層、例えば、オーバーコート
層、スペーサー層、フィルター層、ハレーション防止
層、pH低減層(酸層及び中和層と称されることもあ
る)、タイミング層、不透明反射層、不透明光吸収層等
を含有することができる。支持体は、写真要素に用いる
のに適切な任意の支持体であってよい。典型的な支持体
としては、ポリマーフィルム、紙(ポリマー被覆紙)、
ガラス等が挙げられる。本発明写真要素の支持体及び他
の層に関する詳細は、Research Disclosure , Item 308
119 、1989年12月に含まれている。
【0012】本発明の写真要素に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤としては、粗粒子ハロゲン化銀結晶、等軸
粒子ハロゲン化銀結晶もしくは微細粒子ハロゲン化銀結
晶又はそれらの混合物が挙げられ、ハロゲン化銀、例え
ば、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの混合物からなることがで
きる。これらの乳剤は、例えば、平板状粒子感光性ハロ
ゲン化銀乳剤であることができる。これらの乳剤は、ネ
ガティブ作動性又は直接ポジティブ乳剤であることがで
きる。これらは、主にハロゲン化銀粒子の表面上に、又
はハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成することができ
る。これらは、通常の方法により化学増感及び分光増感
することができる。これらの乳剤は、通常の方法で他の
親水性コロイドを用いることができるが、典型的にゼラ
チン乳剤であるだろう。ハロゲン化銀乳剤に関する詳細
は、Research Disclosure , Item 308119 、1989年12月
及びそこに挙げられている引例に含まれている。
【0013】本発明に利用されるハロゲン化銀写真乳剤
は、写真技術分野において慣用の他の添加物を含有する
ことができる。有用な添加物は、例えば、Research Dis
closure , Item 308119 、1989年12月に記載されてい
る。有用な添加物としては、分光増感色素、減感剤、カ
ブリ防止剤、マスキングカプラー、DIRカプラー、D
IR化合物、ステイン防止剤、画像色素安定剤、吸収材
料、例えば、フィルター色素及びUV吸収剤、光散乱材
料、塗布助剤、可塑剤及び潤滑剤等が挙げられる。
【0014】写真要素に用いられる色素画像形成材料に
応じて、前記材料はハロゲン化銀乳剤層中に又は乳剤層
と組合わさった別の層に包含せしめることができる。色
素画像形成材料は、当該技術分野において知られている
任意のもの、例えば、色素形成カプラー、漂白性色素、
色素現像剤及びレドックス色素放出剤であってよく、用
いられる特定の材料は、要素の性質、及び望まれる画像
タイプに依存するであろう。
【0015】別溶液で処理するように設計された慣用の
カラー材料と共に用いられる色素画像形成材料は、好ま
しくは色素形成カプラー、すなわち、現像主薬酸化体と
カプリングして色素を形成する化合物である。シアン色
素画像を形成する好ましいカプラーはフェノール類及び
ナフトール類である。マゼンタ色素画像を形成する好ま
しいカプラーはピラゾロン類及びピラゾロトリアゾール
類である。イエロー色素画像を形成する好ましいカプラ
ーは、ベンゾイルアセトアニリド類及びピバリルアセト
アニリド類である。
【0016】本発明のスカベンジャーとして利用される
2,4−ジスルホンアミドフェノール類は、Rossらの米
国特許第4,447,523号(1984年5月8日発
行)に開示されている。前記特許に示されているよう
に、好ましいスカベンジャーは以下の式で示される:
【0017】
【化1】
【0018】前記式中、Gは、ヒドロキシ又はアルカリ
変換性前駆体であり、各R1 は、個々に、炭素数1〜3
0個のアルキル、炭素数6〜30個のアリール、又は窒
素、酸素、イオウ及びセレンから選ばれる環ヘテロ原子
を1個又はそれ以上含有する炭素数5〜30個の複素環
であり;そしてR2 ,R3 及びR4 は、各々個々に、水
素、ハロゲン、炭素数1〜30個のアルキル、炭素数1
〜30個のアルコキシ、炭素数6〜30個のアリール又
は炭素数6〜30個のアリールオキシであり、前記スカ
ベンジャーは、要素のアルカリ浸透層において非拡散性
であるように十分に嵩だかのものである。
【0019】特に好ましい2,4−ジスルホンアミドフ
ェノールスカベンジャーは以下の構造式を有する:
【0020】
【化2】
【0021】前記式中、各R1 は、個々に、炭素数1〜
30個のアルキル、又は炭素数6〜30個のアリールで
あり;そしてR2 ,R3 及びR4 は各々に個々に、水
素、炭素数1〜30個のアルキル又は炭素数1〜30個
のアルコキシである。
【0022】特に好ましいスカベンジャーにおいて、R
3 は炭素数1〜4個のアルキル又は炭素数1〜4個のア
ルコキシであり、R2 及びR4 は水素である。先に示し
たように、部分Gはヒドロキシ基又はヒドロキシ基のア
ルカリ変換性前駆体であることができる。アルカリ変換
性前駆体においては、ヒドロキシ基の水素原子がブロッ
キング基で置換されており、このブロッキング基は塩基
と接触すると除去される。典型的ブロッキング基は、加
水分解又は分子内求核置換により除去可能である。加水
分解により除去可能な典型的な基は、アシル基、例え
ば、脂肪族及び芳香族カルボニル並びにスルホニル基で
ある。分子内求核置換により除去可能な典型的な基は、
Mooberry等の米国特許第4,310,612号(198
2年1月12日発行)に記載されている。
【0023】前記のアルキル、アルコキシ、アリール及
びアリールオキシ置換基はさらに置換されていてもよ
い。このような置換基の代表的なものとしては、ハロゲ
ン、ニトロ、アルキル、アリール、アルケニル、アルコ
キシ、アリールオキシ、アルケニルオキシ、複素環式、
アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルケニル
カルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルケニルスルホニル、アミノ、アミノカルボニ
ル、アミノスルホニル、カルボキシ、アルコキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、アルケニルオキシカ
ルボニル、スルホ基等が挙げられる。したがって、アル
キルは、例えば、アリールアルキル及びアリールオキシ
アルキルを含み、アリールは、例えば、アルカリール及
びアルコキシアリールを含み、アルケニルは、例えば、
アラルケニルを含む。これらのさらなる置換基のアミン
部分としては、第一、第二及び第三アミン並びにアシル
化アミン類が挙げられる。
【0024】本発明写真要素中のスカベンジャーとして
有効に用いられる2,4−ジスルホンアミドフェノール
類の例としては、以下が挙げられる:
【0025】
【化3】
【0026】
【化4】
【0027】
【化5】
【0028】
【化6】
【0029】
【化7】
【0030】
【化8】
【0031】
【化9】
【0032】スカベンジャー化合物の使用量は、スカベ
ンジャーを用いる特定の目的及び捕捉の所望度に依存す
るであろう。典型的に、有効な結果は、スカベンジャー
を約5ないし2000mg/m2 の量用いた場合に得られ
る。前記したように、本発明に用いられるアミンは、ア
ミンが塗布された層にアミンを保持するために、そして
アミンと写真要素の他の成分との望ましくない相互反応
を防止するためにバラスト化されなければならない。極
めて広範囲の任意のバラスト化アミンを本発明の目的の
ために用いることができる。
【0033】本発明に用いられるバラスト化アミンは、
4.5より大きい、好ましくは5.0より大きい、最も
好ましくは5.5より大きいpKaを有し、ここでpK
aとは、25℃0.1mols/リットルのイオン強度の状
態で測定した解離定数の逆数の対数値を表す(例えば、
CRC Handbook of Chemistry and Physics 、54版の第
D−126節を参照されたい)。
【0034】バラスト化アミンのさらなる要件は、5.
0より大きい、さらに好ましくは5.5より大きい、そ
して最も好ましくは6.0より大きい分配係数を有する
ことである。本明細書に用いられるものとしての用語
“分配係数(partition coefficient)”は、以下の式: 前記式中、X=アミンの濃度により定義されるような、
n−オクタノール/水系についてのアミンのlogP値
を意味する。分配係数は、アミンの、水相と有機相間で
の分配能力の目安であり、A.Leo.P.Y.C.Jow, C.Silipo
及びC.Hanschによる文献、Journal of Medicinal Chemi
stry, Vol.18, No.9、 865〜868 頁、1975年に記載され
ている方法で算出する。logPの算出は、MedCh
emソフトウェア、version 3.54, Pomona College, Cl
aremont, California を用いて行うことができる。lo
gP値が高いほどアミンはより疎水性である。
【0035】ゼロより大きいlogPを有する化合物
は、疎水性であり、すなわち、それらは水性媒体より有
機媒体に対しより大きい溶解性を有し、一方、ゼロより
小さいlogPを有する化合物は親水性である。log
Pが1である化合物は、水性媒体より有機媒体に10倍
溶解しやすく、logPが2である化合物は、水性媒体
より有機媒体に100倍溶解しやすい。
【0036】本発明に有用なバラスト化アミンは、広範
囲の各種化合物を意図しており、脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、混合脂肪族−芳香族アミン及び複
素環式アミンが挙げられる。第一、第二及び第三アミン
を有効に用いることができる。本発明の目的のために好
ましいアミン類は、以下の一般式の1つにより表され
る:すなわち、各式に関し、アミンがバラスト化されて
いるように、すなわち、要素のアルカリ浸透性層におい
て非拡散性であるように十分嵩だかであり、4.5より
大きいpKaを有しそして少くとも5.0の分配係数を
有するものであるように置換基を選択すると理解され
る。 I.次式で表される非環式アミン類: NR1 2 3 前記式中、R1 ,R2 及びR3 は、独立して置換もしく
は非置換のそして分枝状もしくは線状の炭素数1〜30
個のアルキル基、又は置換もしくは非置換の、炭素数6
〜30個のアリール基を表す。 II.次式で表される環状アミン類: R4 −N−R5 6 前記式中、R4 は、置換もしくは非置換のそして分枝状
もしくは線状の炭素数1〜30個のアルキル基、又は置
換もしくは非置換のそして炭素数6〜30個のアリール
基であり、そして−N−R5 6 は、置換もしくは非置
換の、原子数30個までの複素環式環系を形成し、その
環では、窒素原子が3個の置換基に結合している(sp
3 混成)。 III .次式で示される環状アミン類: R7 −N=R8 前記式中、R7 及びR8 は、それらが結合している窒素
原子と一緒になって、複素環式系を形成し、前記系は置
換されているか又は非置換であり、30個までの原子か
らなり、系中、窒素原子は2個の置換基に結合している
(sp2 混成)。
【0037】増感色素の凝集から発生する色素ステイン
を最少にするために、本発明に有効に用いられるバラス
ト化アミン類の例としては以下が挙げられる:
【0038】
【化10】
【0039】
【化11】
【0040】
【化12】
【0041】
【化13】
【0042】
【化14】
【0043】本発明に有用なさらなるアミン類として
は、かかるアミン類がバラスト化され、4.5より大き
いpKaを有し、少くとも5.0の分配係数を有するよ
うに選ばれることを条件に、米国特許第4,483,9
18号又は第4,585,728号のいずれかに記載さ
れているようなアミン類が挙げられる。写真要素中への
バラスト化アミンの添加量は、狭い範囲に限定されない
し、バラスト化アミンの1,4−ジスルホンアミドフェ
ノールに対する比も狭い範囲に限定されない。好ましく
は、バラスト化アミンは、本発明において約5〜約20
00mg/m2 の量用いる。一般に、高レベルのバラスト
化アミンを使用するとより良好な結果が得られる。
【0044】本発明に用いられるバラスト化アミンは、
それが画像形成機能を果さないという意味で写真的に不
活性であるということができる。したがって、例えば、
バラスト化アミンはカップリング剤として役立たない。
油状液体であるバラスト化アミンは、写真要素の中間層
又は他の親水性コロイド層にそのまま添加することがで
きる。他のバラスト化アミンは、カプラー溶媒のような
適切な溶媒の助けを借りて添加することができる。2,
4−ジスルホンアミドフェノールは、また典型的にカプ
ラー溶媒の助けを借りて写真要素中に添加される。バラ
スト化アミンが油状液体である場合は、前記アミンは、
2,4−ジスルホンアミドフェノールの添加に適した有
機溶媒として作用することができる。
【0045】写真要素中にスカベンジャー及び/又はバ
ラスト化アミンを添加するために、本発明に用いること
ができる好ましいカプラー溶媒の例としては以下が挙げ
られる:
【0046】
【化15】
【0047】
【化16】
【0048】本発明の実施の際には、バラスト化アミン
含有層に界面活性剤を添加することが望ましい。バラス
ト化アミンは界面活性剤と複合体を形成し、それによ
り、塗布特性に悪影響を与えることがある表面張力の変
化を引き起こすことがあるので、界面活性剤は典型的に
比較的高濃度で用いられる。好ましい量は、バラスト化
アミンに基づいて少くとも1重量%、さらに好ましくは
少くとも10重量%、そして最も好ましくは20重量%
である。有用な界面活性剤の例としては、非イオン性界
面活性剤、例えば、SURFACTANT 10G(OL
IN MATHIESON CORPORATION)及びアニオン性界面活性
剤、例えば、TRITON X−200E(ROHM AND H
AAS CORPORATION )又はAEROSOL OT(AMERIC
AN CYANAMIDCOMPANY )が挙げられる。
【0049】本発明によるバラスト化アミンの使用によ
り最少化又は回避される、増感色素ステインの問題は、
平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を用いる写真要素について
特に深刻である。何故なら、このような乳剤は典型的に
極めて高いレベルの増感色素を用いるからである。しか
しながら、かかる乳剤が有する他の利点の故に、平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤の使用は、本発明の特に重要な態
様である。
【0050】本発明に用いることが特に意図されている
平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の総投影面積の50%より
多くが、0.3ミクロン未満の厚さと、25より大きい
(好ましくは100より大きい)平均平板度(T)を有
する平板状粒子により占められている。ここで、用語
“平板度(tabularity)”とは、 T=ECD/t2 前記式中、ECDは、平板状粒子の平均等価円直径(ミ
クロン)であり、そしてtは、平板状粒子の平均厚さ
(ミクロン)である、として当該技術分野で認められて
いる用法で用いられる。
【0051】実際には、乳剤ECDは約4ミクロンを超
えることはほとんどないが、写真乳剤の平均有効ECD
は、約10ミクロンまでの範囲であることができる。写
真スピードと粒状度(granularity)の両者
はECDの増加と共に増加するので、一般に所望のスピ
ード要件の達成と両立する最少の平板状粒子ECDを用
いることが好ましい。
【0052】乳剤の平板度は、平板状粒子の厚さの低下
と共に著しく増加する。所望の平板状粒子の投影面積
は、薄い(t<0.2ミクロン)平板状粒子により満さ
れることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成
するためには、所望の平板状粒子投影面積は、超薄の
(t<0.06ミクロン)平板状粒子により満されるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚さは典型的に約0.02
ミクロンまでの範囲である。しかしながら、なおさらに
低い平板状粒子厚さが意図されている。例えば、Dauben
diek等の米国特許第4,672,027号は、粒子厚さ
0.017ミクロンの3モル%ヨウ化物平板状粒子臭ヨ
ウ化銀乳剤について報告している。
【0053】先に述べたように、特定厚さ未満の平板状
粒子が、乳剤の総粒子投影面積の少くとも50%を占め
る。高平板度の有利性を最高にするためには、前記の厚
さ基準を満足する平板状粒子が、乳剤の総粒子投影面積
のうちの最高達成可能パーセントを占めることが一般に
好ましい。例えば、好ましい乳剤においては、前記の厚
さ基準を満足する平板状粒子が、総粒子投影面積の少く
とも70%を占める。最高性能平板状粒子乳剤におい
て、前記の厚さ基準を満足する平板状粒子は総粒子投影
面積の少くとも90%を占める。
【0054】本発明によるバラスト化アミンの使用によ
り最少化又は回避される増感色素ステインの問題は、赤
色光に対するハロゲン化銀乳剤の感度を高めるための、
チアシアニン色素が極めて凝集しやすいので、チアシア
ニン色素を用いる写真要素について特に深刻である。し
かしながら、これらの色素は、多くの他の有用な特性を
有するので有利である。チアシアニン増感色素の使用
は、当該技術分野において周知であり、例えば、米国特
許第3,463,640号及び第3,522,052号
に記載されている。
【0055】特に新規な態様では、本発明のハロゲン化
銀写真要素は、2,4−ジスルホンアミドフェノール、
バラスト化アミン及び赤感性層中のハロゲン化銀乳剤を
増感する機能を果すチアシアニン増感色素を含んでな
り、チアシアニン色素は以下の式により表される:
【0056】
【化17】
【0057】前記式中、Z1 はイオウ又はセレン原子を
表し;Z2 はイオウもしくはセレン原子又は−NR4
表し;R1 は水素原子又は置換もしくは非置換のアルキ
ル基を表し;R2 ,R3 及びR4 は各々独立して炭素原
子数18個未満の非置換もしくは置換のアルキル又はア
ルケニル基を表し;V1 ,V2 ,V3 ,V4 ,V5 ,V
6 ,V7 及びV8 は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルキルオキシ基、アリール基、複素環式基
(例えば、フラニル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、カルボンアミド基、トリフルオロメチル基、ア
シルオキシ基、アルキルチオ基を表すか、又は結合して
1個又はそれ以上の追加の芳香族環を形成してもよく;
Xは、色素全体の電荷のバランスをとるのに必要なら
ば、対イオンを表す。
【0058】R1 は、水素又は置換もしくは非置換のア
ルキル基、好ましくは1〜4個の炭素原子を含有するも
のを表す。アルキル基の好ましい例としては、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、2−メトキシエチル、2−
エトキシエチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ベ
ンジル、p−メトキシベンジル、p−クロロベンジル及
び2−クロロエチルが挙げられる。
【0059】R2 ,R3 及びR4 は、各々独立して置換
もしくは非置換のアルキル又はアルケニル基、好ましく
は1〜18個の炭素原子のものである。R2 ,R3 及び
4の少くとも1個が酸可溶化基、例えば、カルボキシ
(−CO2 - )、スルホ(SO3 - )、ホスホノ(−P
3 2 )、スルファト(−OSO3 - )、スルホカル
ボンアミド(−CONHSO2 −)又はイミド(−CO
NHCO−)を含有することが好ましい。さらに、追加
の可溶化基、例えば、ヒドロキシ、スルホンアミド又は
カルボンアミドが存在してもよい。好ましい例として
は、エチル、プロピル、ブチル、3−スルホプロピル、
3−スルホブチル、4−スルホブチル及び2−ヒドロキ
シ−3−スルホプロピルが挙げられる。
【0060】好ましいV1 〜V8 基としては、H、メチ
ル、クロロ、フェニル、フラニル又は環化ベンゼン環が
挙げられる。好ましいXイオンは、ナトリウム、カリウ
ム、トリエチルアミン、ピリジン、テトラメチルグアニ
ジン、モルホリン、N−エチルピペリジン又はN−エチ
ルピリジニウムの塩である。
【0061】好ましいチアシアニン色素においては、Z
1 は、イオウ原子を表し、Z2 はイオウ原子又はセレン
原子を表す。特に好ましい色素では、Z1 及びZ2 の各
々はイオウ原子を表す。好ましくは、色素分子は、一方
のチアゾール環の窒素原子に結合した可溶化基を含有
し、さらに好ましくは、各チアゾール環の窒素原子に結
合した可溶化基を含有する。
【0062】本発明の写真要素の赤感層中の増感色素と
して用いることができるチアシアニン色素の例としては
以下が挙げられる:
【0063】
【化18】
【0064】
【化19】
【0065】
【化20】
【0066】チアシアニン増感色素の使用量は、典型的
に、銀1モル当り約0.1mmol〜約5mmolであり、さら
に好ましくは銀1モル当り約0.3mmol〜約3mmolであ
る。特に好ましい実施態様において、本発明は、色素画
像を形成することができる多色写真要素であって、前記
要素が、青色記録イエロー色素画像形成層単位、緑色記
録マゼンタ色素画像形成層単位、及び赤色記録シアン色
素画像形成層単位をその表面上に有する支持体を含んで
なり、前記の色素画像形成層単位の各々は、少くとも1
種の増感色素を含有するハロゲン化銀乳剤層を少くとも
1層含んでなり;前記要素は、異なる領域の可視スペク
トルに感度を有する色素画像形成層単位間に位置する中
間層を少くとも1層含んでなり、そして少くとも1層の
中間層は、現像主薬酸化体のスカベンジャーとして作用
する2,4−ジスルホンアミドフェノール又はそのアル
カリ変換性前駆体、及び増感色素により引き起される色
素ステインを低減するために役立つバラスト化アミンの
両者を含有し、前記のバラスト化アミンは、4.5より
大きいpKa及び少くとも5.0の分配係数を有する。
【0067】本発明の写真要素は、典型的には可視領域
のスペクトルの化学輻射線に露光して潜像を形成し、次
に処理して可視色素画像を形成することができる。可視
色素画像を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接
触させ、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主
薬を酸化する工程が含まれる。発色現像主薬酸化体は、
カプラーと次々に反応して色素を生じる。
【0068】好ましい発色現像主薬は、p−フェニレン
ジアミン類、例えば、以下のものである:4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メ
チル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−(β−(メタンスルホン
アミド)エチル)アニリンセスキ硫酸塩水和物、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン硫酸塩、4−アミノ−3−β−(メタ
ンスルホンアミド)エチル−N,N−ジエチルアニリン
塩酸塩及び4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキ
シエチル)−m−トルイジン ジ−p−トルエンスルホ
ン酸。
【0069】現像に続いて、通常の漂白、定着又は漂白
−定着工程が施されて、銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、その後、洗浄そして乾燥される。以下の実施例で
は、ハレーション防止色素、D−1,D−2,D−3及
びD−4、シアン色素形成カプラーC−1及びC−2、
マゼンタ色素形成カプラーM−1及びM−2、イエロー
色素形成カプラーY−1;Y−2及びY−3、漂白促進
剤放出カプラーB−1、マスキングカプラーCM−1及
びCM−2、現像抑制剤放出カプラーDIR−1,DI
R−2及びDIR−3、紫外線吸収剤UV−1、赤感性
色素RSD−1及びRSD−2、緑色増感色素、GSD
−1及びGSD−2、青色増感色素、YSD−1並びに
イエローフィルター色素YFD−1に言及する。これら
の化合物は、以下に示す構造を有する:
【0070】
【化21】
【0071】
【化22】
【0072】
【化23】
【0073】
【化24】
【0074】
【化25】
【0075】
【化26】
【0076】
【化27】
【0077】
【化28】
【0078】以下の例は、バラスト化アミンを2,4−
ジスルホンアミドフェノールと組み合せて用いた場合
に、写真要素の赤感層に用いるチアシアニン増感色素の
凝集に依る色素ステインを低減するバラスト化アミンの
能力を具体的に示すものである。以下の例において、バ
ラスト化アミンA−1は、10.0のpKa及び7.7
の分配係数を有し、バラスト化アミンA−2は6.2の
pKa及び10.4の分配係数を有し、バラスト化アミ
ンA−3は10.6のpKa及び10.7の分配係数を
有し、バラスト化アミンA−4は6.9のpKa及び
5.3の分配係数を有し、バラスト化アミンA−5は
4.5より大きいpKa及び7.5の分配係数を有し、
バラスト化アミンA−6は7.0のpKa及び7.4の
分配係数を有する。例1〜19 増感色素の凝集から発生する色素ステインを最少にする
バラスト化アミンの能力を評価するために、カラーネガ
ティブ試験フォーマットを、以下の表示に従って用い
た: ────────────────────────────── オーバーコート層 ゼラチン−5.38gm/m2 硬化剤−1.75重量% ────────────────────────────── 受容層 ゼラチン−2.69gm/m2 マゼンタカプラー−530mmol/m2 ────────────────────────────── 中間層 ゼラチン−0.65g/m2 スカベンジャー−7mmol/m2 ────────────────────────────── コーサー層 ゼラチン−2.15g/m2 イエローカプラー−1240mmol/m2 ハロゲン化銀−2.42g/m2 第一増感色素−0.29g/molAg 第二増感色素−1.22g/molAg カブリ防止剤−1.75g/molAg ────────────────────────────── フィルム支持体 ────────────────────────────── この要素において、硬化剤はビス(ビニルスルホニルメ
チル)エーテルであり、ハロゲン化銀粒子は、平均厚さ
0.065マイクロメートルの薄い平板状臭ヨウ化銀粒
子(4.125mole%ヨウ化物)であり、カブリ防止剤
は4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テ
トラアザインデンであり、スカベンジャーは以下の第I
表に示すような2,4−ジスルホンアミドフェノールで
あり、マゼンタカプラーはM−2であり、イエローカプ
ラーはカプラーY−3であり、第一増感色素はDYE−
11であり、第二増感色素は色素RSD−1である。
【0079】前記の試験フォーマットにおいて、イエロ
ーカプラー及び赤色増感ハロゲン化銀乳剤を含有するコ
ーサー(causer)層は過剰の現像主薬酸化体を発
生し、この酸化体は、中間層を介して拡散して、マゼン
タカプラーは含有するがハロゲン化銀は含有しない受容
層まで到達する。中間層に包含されたスカベンジャー
は、現像主薬酸化体が受容層に到達し、それによりマゼ
ンタカプラーの量及び緑色濃度生成量を低下させること
を阻止するように機能する。このフォーマットの赤色濃
度源は、凝集した赤色増感色素のみである。
【0080】本発明によれば、バラスト化アミンは、ス
カベンジャーと共に中間層に包含せしめる。カプラー、
スカベンジャー及びバラスト化アミンは、慣用のカプラ
ー溶媒を用いて試験要素中に包含せしめる。バラスト化
アミンはスカベンジャーと共に共分散するか、又は別の
分散体として添加した。以下の第I表に示したようなス
カベンジャー及びバラスト化アミンを含有する、前記の
試験要素を、段階化濃度試験対象物を介して露光し、以
下の二種類の異なる方法を用いて処理した。PROCE
SS Aは、KODAK C-41 Process (British Journal of
Photography Annual of 1982 、 209〜211 頁及び1988
年、 191〜198 頁に記載されているような)であり、す
べての浴が連続的に補充される“流出型(floode
d)である。PROCESS Bも、KODAK C-41 Proce
ssであるが、この方法は、各浴におけるフィルム反応生
成物を十分にシーズニングするために浴補充は最少とす
るものである。PROCESS Aのように連続補充法
では、フレッシュ浴は、増感色素流出量を最大とし、そ
してスカベンジャーの存在に拘らず色素凝集を最少にす
る傾向がある。PROCESS Bのように、シーズニ
ング法は、増感色素の凝集を促進する傾向がある。
【0081】第I表の実験データでは、処理後の凝集増
感色素の生成を、最少露光での赤色濃度によりモニター
した。赤色濃度が大きければ大きい程、凝集型で存在す
る増感色素が多いことを示している。活性は、最高露光
で生成する緑色濃度量によりモニターした。緑色濃度が
少なければ少ない程中間層スカベンジャーの活性が高い
ことを示している。
【0082】第I表に示した中間層組成は、スカベンジ
ャー、バラスト化アミン及びカプラー溶媒の重量比を特
定するものである。したがって、1:0.4:0.1
S−1/CS−3/A−1と特定された中間層組成は、
スカベンジャーS−1、バラスト化アミンA−1及びカ
プラー溶媒CS−3を、1部のS−1、0.4部のCS
−3、0.1部のA−1の重量比でその中に分散せしめ
たゼラチンからなる中間層を意味する。第I表に報告し
た実験においては、バラスト化アミンを例1〜16の各
々ではスカベンジャーと共分散し、例17,18及び1
9の各々では別の分散体として添加した。
【0083】
【表1】
【0084】第I表のデータは、中間層へのスカベンジ
ャーの添加は緑色Dmax を低減するが赤色Dmax を増加
させることを示している(対照1を対照2と比較された
い)。スカベンジャーは、現像主薬酸化体が受容層に到
着するのを阻止する故に緑色Dmax を低減する。しかし
ながら、スカベンジャーは、さらなる残留赤色増感色素
の凝集を引起こすので赤色Dmax の望ましくない増加の
原因となる。対照1は、赤色増感色素の非像様凝集に基
づく赤色濃度をいく分有することに注意されたい。中間
層にさらにバラスト化アミンを包含せしめると、赤色D
max は低減するが(例1を対照2と比較されたい)、緑
色Dmax に対して有意の悪影響は与えない。このこと
は、バラスト化アミンが、凝集した赤色増感色素に基づ
くステイン形成を最少にする一方、活性に対しては僅か
しか又は全く悪影響を与えないためである。
【0085】第I表のデータにより示されるように、ア
ルキルアミン類、例えば、A−1及びA−3は、ピリジ
ン類、例えば、A−4より効果的であり、さらにピリジ
ン類は、アニリン類、例えば、A−2より効果的であ
る。例20〜21 多層写真要素(本明細書では対照3と称す)を、セルロ
ーストリアセテートフィルム支持体上に以下の12層を
塗布することにより製造した。各場合に示した被覆量は
g/m2 であり、マイクロメートルで表したハロゲン化
銀粒子サイズは、直径×厚さである。
【0086】層1(ハレーション防止層):黒色コロイ
ド状銀ゾル(0.161);色素D−1(0.07
0),D−2(0.036),D−3(0.014)及
びD−4とゼラチン(2.15)。 層2(第1中間層):現像主薬酸化体スカベンジャーS
−1(0.054)及びゼラチン(0.646)。
【0087】層3(低感度シアン層):2種類の赤色増
感(両者共、RSD−1とRSD−2の混合物を用い
て)ヨウ臭化銀乳剤のブレンド:(i)大サイズの平板
状粒子乳剤(0.50×0.085、1.5mole%I)
(0.323)及び(ii)小サイズの平板状乳剤(1.
16×0.052、5.1mole%I)(0.570);
ゼラチン(2.58);シアン色素形成カプラーC−1
(0.646);DIRカプラーDIR−1(0.03
8);漂白促進剤放出カプラーB−1(0.054)、
カブリ防止剤、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラアザインデン(0.016)及びゼラ
チン(2.582)。
【0088】層4(高感度シアン層):赤色増感(前記
と同じ)平板状ヨウ臭化銀乳剤(1.99×0.06
3、5.1mole%I)(0.4430);シアンカプラ
ーC−2(0.118);DIR−1(0.027);
マスキングカプラーCM−1(0.032);ゼラチン
(1.29)及びカブリ防止剤、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン(0.
006)。
【0089】層5(第2中間層):現像主薬酸化体スカ
ベンジャーS−1(0.054)及びゼラチン(0.6
46)。 層6(低感度マゼンタ層):緑色増感(GSD−1とG
SD−2の混合物を用いて)平板状銀ヨウ臭化銀乳剤
(0.5×0.085、1.5mole%ヨウ化物)(0.
161);マゼンタ色素形成カプラーM−1(0.21
5);ゼラチン(0.807)及びカブリ防止剤、4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラア
ザインデン(0.001)。
【0090】層7(中感度マゼンタ層):2種類の緑色
増感(前記と同じ)平板状ヨウ臭化銀乳剤のブレンド、
(i)1.75×0.049、7.05mole%ヨウ化物
及び(ii)1.20×0.054、6.2mole%I(全
体で0.463);M−1(0.247);M−2
(0.075);CM−2(0.129);DIR−1
(0.032);DIR−2(0.005);ゼラチン
(1.02)及び4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラアザインデン(0.003)。
【0091】層8(高感度マゼンタ層):緑色増感(前
記と同じ)平板状ヨウ化銀乳剤(1.99×0.06
3、5.1%ヨウ化物)(0.430);M−2(0.
086);CM−2(0.043);DIR−2(0.
001);ゼラチン(1.01)及び4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン
(0.006)。
【0092】層9(イエローフィルター層):ゼラチン
(0.646);YFD−1(0.108)及びS−1
(0.054)。 層10(低感度イエロー層):3種類の青色増感(すべ
てYSD−1を用いて)平板状ヨウ臭化銀乳剤のブレン
ド、(i)2.00×0.062、3.15mole%I、
(ii)1.19×0.046、3.0mole%I及び(ii
i )0.5×0.080、1.5mole%I)(全体で
0.387);イエロー色素形成カプラーY−1(0.
215);Y−2(0.968);DIR−3(0.0
32);B−1(0.005)、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン(0.
006)及びゼラチン(1.775)。
【0093】層11(高感度イエロー層):青色増感
(YSD−1を用いて)平板状ヨウ臭化銀乳剤(2.7
9×0.072、2.7mole%I)(0.322);Y
−1(0.075);Y−2(0.344);DIR−
3(0.064);4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラアザインデン(0.005)及び
ゼラチン(1.08)。
【0094】層12(保護オーバーコート及びUVフィ
ルター層):ゼラチン(1.08);臭化銀リップマン
乳剤(0.108);D−4及びUV−1(1:1比)
(全体で0.023)及びビス(ビニルスルホニル)メ
タン硬化剤(ゼラチン全重量の1.8%)。 層2,5及び9の各々において、スカベンジャーは、カ
プラー溶媒、N,N−ジエチルオーラミド0.5部に対
して1重量部のS−1の分散体として添加した。
【0095】界面活性剤(TRITON X−200E
及びOLIN 10Gの混合物)、塗布助剤、乳剤添加
物、マット及び色調色素を、当該技術分野において通常
の適切な層に添加した。他は同一の多層写真要素(例2
0と称す)を、層2,5及び9に1重量部のS−1、
0.5部のN,N−ジブチルオーラミド、0.5部のバ
ラスト化アミンA−4の分散体を、0.005部の界面
活性剤AEROSOL OTと共に添加することにより
製造した。
【0096】他は同一の多層写真要素(例21と称す)
を、層2,5及び9に1重量部のS−1、0.5部の
N,N−ジブチルオーラミド、0.5部のバラスト化ア
ミンA−3の分散体を0.005部の界面活性剤AER
OSOL OTと共に添加することにより製造した。 対照3、例20及び例21の多層写真要素を段階露光し
次いで前記のようなPROCESS Bで処理した。得
られた結果を第II表に報告してあるが、第II表の結果
は、本発明のバラスト化アミン類の添加により赤色D
min が低下しそして残留増感色素の凝集が最少になるこ
とを明らかに示している。
【0097】
【表2】
【0098】
【発明の効果】すなわち、本発明は、カラー汚染及び色
素ステインに対して保護された新規なカラー写真要素を
提供する。カラー汚染に対する保護は、現像主薬酸化体
用のスカベンジャーとして作用する2,4−ジスルホン
アミドフェノールを要素に包含せしめ、それにより現像
主薬酸化体が、1つのカラー記録から他のカラー記録に
拡散し、そのためカラー汚染を引起こすことがないよう
にすることにより得られる。色素ステインに対する保護
は、例えば、2,4−ジスルホンアミドフェノールによ
り引起される赤色増感色素の凝集を阻止することによ
り、ステインを最少にするように作用するバラスト化ア
ミンを要素にさらに包含せしめることにより得られる比
較的高度の塩基性を有しそしてその性質が高度に疎水性
であるバラスト化アミン類が、本発明の目的のためには
最も有効である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 増感色素を含有する赤感性ハロゲン化銀
    乳剤層を少くとも1層含んでなる写真要素であって、前
    記要素が、現像主薬酸化体用スカベンジャーとして作用
    する2,4−ジスルホンアミドフェノール、又はそのア
    ルカリ変換性前駆体、並びに前記の増感色素により引起
    される色素ステインを減じるのに役立つバラスト化アミ
    ンを含んでなり;前記のバラスト化アミンが4.5より
    大きいpKa及び少くとも5.0の分配係数を有する写
    真要素。
JP6286331A 1993-11-22 1994-11-21 カラー汚染及び色素ステインに対して保護された写真要素 Pending JPH07199431A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US156337 1993-11-22
US08/156,337 US5478712A (en) 1993-11-22 1993-11-22 Photographic elements protected against color contamination and dye stain

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07199431A true JPH07199431A (ja) 1995-08-04

Family

ID=22559140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6286331A Pending JPH07199431A (ja) 1993-11-22 1994-11-21 カラー汚染及び色素ステインに対して保護された写真要素

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5478712A (ja)
EP (1) EP0654702B1 (ja)
JP (1) JPH07199431A (ja)
DE (1) DE69402512T2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19629142A1 (de) * 1996-07-19 1998-01-22 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem 2-Äquivalent-Magentakuppler und einem Weißkuppler
US6255045B1 (en) 2000-03-13 2001-07-03 Eastman Kodak Company Color photographic element containing improved polymeric disulfonamidophenol for scavenging oxidized developer
US7042877B2 (en) * 2001-04-27 2006-05-09 The Boeing Company Integrated analysis of incoming data transmissions
US7122299B2 (en) * 2002-11-06 2006-10-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive material

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4205987A (en) * 1978-11-15 1980-06-03 Eastman Kodak Company Sulfonamido phenol scavenger compounds
JPS58105147A (ja) * 1981-12-16 1983-06-22 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
US4447523A (en) * 1982-06-18 1984-05-08 Eastman Kodak Company Photographic elements containing 2,4-disulfonamidophenol scavengers for oxidized developing agents
JPS59192246A (ja) * 1983-04-15 1984-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS59202465A (ja) * 1983-05-04 1984-11-16 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS59229557A (ja) * 1983-06-13 1984-12-24 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS6146950A (ja) * 1984-08-10 1986-03-07 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料
JPS63153548A (ja) * 1986-12-17 1988-06-25 Konica Corp ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS63254442A (ja) * 1987-04-13 1988-10-21 Fuji Photo Film Co Ltd 感光材料
US5188926A (en) * 1991-12-09 1993-02-23 Eastman Kodak Company Photographic elements having carbonamide coupler solvents and addenda to reduce sensitizing dye stain

Also Published As

Publication number Publication date
EP0654702A2 (en) 1995-05-24
EP0654702A3 (en) 1995-09-13
DE69402512T2 (de) 1997-11-06
DE69402512D1 (de) 1997-05-15
EP0654702B1 (en) 1997-04-09
US5478712A (en) 1995-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3283917B2 (ja) マゼンタカプラー、抑制剤放出カプラー及びカルボンアミド化合物を含有するカラー写真材料
US5302498A (en) Element and process for photographic developer replenishment
JPS62279337A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS63153534A (ja) 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
US20090297992A1 (en) Color photographic materials with yellow minimum density colorants
EP0723193B1 (en) Photographic elements containing scavengers for oxidized developing agents
JPH05197102A (ja) マゼンタカプラー、カルボンアミド化合物及びアニリン又はアミン化合物を含有するカラー写真材料
JPH07199431A (ja) カラー汚染及び色素ステインに対して保護された写真要素
JPS6224250A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH08248593A (ja) 写真要素
US6416943B1 (en) Color photographic element containing coupler useful for forming neutral silver-based image
EP0952485B1 (en) Color photographic element containing elemental silver and nitrogen heterocycle in a non-light sensitive layer
JPH05249635A (ja) ハロゲン化銀写真要素における発色方法及び感光性要素
US6506548B1 (en) Silver halide photographic materials containing solubilized antifoggants
US6555305B1 (en) Photographic element with spectrally sensitized tabular grain emulsion and retained dye stain reducing compound
US7029837B2 (en) Photographic film element containing an emulsion with dual peek green responsivity
US7241562B2 (en) Color photographic element having improved speed
US6458521B1 (en) Color photographic element containing coupler useful for forming neutral silver-based image
JP3567405B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法
JP2000029159A (ja) 写真要素
JP2811214B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPS62129854A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS60260949A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2000029188A (ja) 写真要素
JPH0427947A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料