JPH0470135B2 - - Google Patents
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- JPH0470135B2 JPH0470135B2 JP59157110A JP15711084A JPH0470135B2 JP H0470135 B2 JPH0470135 B2 JP H0470135B2 JP 59157110 A JP59157110 A JP 59157110A JP 15711084 A JP15711084 A JP 15711084A JP H0470135 B2 JPH0470135 B2 JP H0470135B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- manufacturing
- die
- items
- temperature
- polyester
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/22—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
- B29C48/83—Heating or cooling the cylinders
- B29C48/832—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/86—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the nozzle zone
- B29C48/865—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/30—Drawing through a die
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は配向ポリエステル材料（oriented
polyester material）、特に配向ポリエステル材
料の製造法および該方法によつて製造される配向
ポリエステル材料、例えばチユーブ材料、特に高
透明度を有する配向ポリエステル材料に関する。
polyester material）、特に配向ポリエステル材
料の製造法および該方法によつて製造される配向
ポリエステル材料、例えばチユーブ材料、特に高
透明度を有する配向ポリエステル材料に関する。
従来の技術
英国特許第1311885号明細書には、配向可能な
熱可塑性ポリマー材料アーテイクルをその融点以
下の温度において、該アーテイクルの断面積より
も小さな断面積を有して充分潤滑性をもたせたダ
イを通して延伸させることによつて該アーテイク
ルの断面積を減少させる方法が開示されている。
この方法は、固相変形法によつて該アーテイクル
の一端に選択的に配向されたノウズを、ノウズの
引張強度がアーテイクルに加わる延伸張力を上回
るように一体的に形成させ、該ノウズを把持し、
延伸アーテイクル中の分子配向を実質的にひきお
こすようにアーテイクルをダイを通して延伸させ
ることを含む。
熱可塑性ポリマー材料アーテイクルをその融点以
下の温度において、該アーテイクルの断面積より
も小さな断面積を有して充分潤滑性をもたせたダ
イを通して延伸させることによつて該アーテイク
ルの断面積を減少させる方法が開示されている。
この方法は、固相変形法によつて該アーテイクル
の一端に選択的に配向されたノウズを、ノウズの
引張強度がアーテイクルに加わる延伸張力を上回
るように一体的に形成させ、該ノウズを把持し、
延伸アーテイクル中の分子配向を実質的にひきお
こすようにアーテイクルをダイを通して延伸させ
ることを含む。
該特許明細書にはさらに、該方法をハイドロス
タテイツク押出し法によつておこなうことが好ま
しいことが開示されており、全ての実施例はこの
技術を使用している。しかしながら、該明細書に
明確に指摘されているように、該特許出願当時は
簡単なハイドロスタテイツク押出し法は、変形比
の限界によつて制限されており、該限界以上で
は、ポリマービレツトの断面積の変形比を押出し
ダイオリフイスの変形比まで増加させても有用な
効果は得られない。ダイ膨張を示す押出物の弛緩
効果は実際の変形比および配向を制限する。該特
許明細書には、流出される押出物に変形延伸張力
を加えることによつてこのような欠点が克服され
ることが開示されており、この完全な方法は延伸
補助ハイドロスタテイツク押出し法（draw
assisted hydrostatic extrusion）と呼ばれてい
る。英国特許第1311885号明細書には、この方法
をコポリエステル材料を含むポリエステル材料、
例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリブ
チレンテレフタレート等に適用すること、および
ポリエステル材料に対しては従来は変形比の限界
が3.5：１で、それまでに得られた最も大きなモ
ジユラスが11.4×105p.s.i.であるが、これらの値
が延伸補助ハイドロスタテイツク押出し法によつ
てそれぞれ５：１および20.55×105p.s.i.
（14.2GPa）に高められることが開示されており、
ポリエチレンテレフタレート材料を押出すには
100℃〜200℃の温度が好都合なことが記載されて
いる。
タテイツク押出し法によつておこなうことが好ま
しいことが開示されており、全ての実施例はこの
技術を使用している。しかしながら、該明細書に
明確に指摘されているように、該特許出願当時は
簡単なハイドロスタテイツク押出し法は、変形比
の限界によつて制限されており、該限界以上で
は、ポリマービレツトの断面積の変形比を押出し
ダイオリフイスの変形比まで増加させても有用な
効果は得られない。ダイ膨張を示す押出物の弛緩
効果は実際の変形比および配向を制限する。該特
許明細書には、流出される押出物に変形延伸張力
を加えることによつてこのような欠点が克服され
ることが開示されており、この完全な方法は延伸
補助ハイドロスタテイツク押出し法（draw
assisted hydrostatic extrusion）と呼ばれてい
る。英国特許第1311885号明細書には、この方法
をコポリエステル材料を含むポリエステル材料、
例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリブ
チレンテレフタレート等に適用すること、および
ポリエステル材料に対しては従来は変形比の限界
が3.5：１で、それまでに得られた最も大きなモ
ジユラスが11.4×105p.s.i.であるが、これらの値
が延伸補助ハイドロスタテイツク押出し法によつ
てそれぞれ５：１および20.55×105p.s.i.
（14.2GPa）に高められることが開示されており、
ポリエチレンテレフタレート材料を押出すには
100℃〜200℃の温度が好都合なことが記載されて
いる。
発明が解決しようとする問題点
しかしながら、英国特許第1311885号明細書に
例示されている高温での延伸補助ハイドロスタテ
イツク押出し法によつて製造される配向ポリエス
テル材料は透明度に欠けるものである。本発明は
この欠点を解消するためになされたものである。
例示されている高温での延伸補助ハイドロスタテ
イツク押出し法によつて製造される配向ポリエス
テル材料は透明度に欠けるものである。本発明は
この欠点を解消するためになされたものである。
問題点を解決するための手段
本発明の一つの観点によればポリエステル材料
の配向可能な熱可塑性加工ピースを55℃〜110℃、
好ましくは60℃〜90℃の温度で径違いダイの入口
側へ供給し、該加工ピースを固相で該ダイを少な
くとも２：１、好ましくは少なくとも３：１のノ
ミナル（nominal）変形比で通過させることによ
つて変形させることを含む、透明な配向された、
好ましくは非軸方向に配向されたポリエステル材
料の製造方法が提供される。
の配向可能な熱可塑性加工ピースを55℃〜110℃、
好ましくは60℃〜90℃の温度で径違いダイの入口
側へ供給し、該加工ピースを固相で該ダイを少な
くとも２：１、好ましくは少なくとも３：１のノ
ミナル（nominal）変形比で通過させることによ
つて変形させることを含む、透明な配向された、
好ましくは非軸方向に配向されたポリエステル材
料の製造方法が提供される。
本発明の別の観点によれば、ポリエステル材料
の配向可能な熱可塑性加工ピースを55℃〜100℃、
好ましくは60℃〜90℃の温度で径違いダイの入口
側へ供給し、該加工ピースを固相で該ダイを少な
くとも２：１、好ましくは少なくとも３：１のノ
ミナル変形比で通過させることによつて変形させ
ることを含む、配向された、好ましくは非軸方向
に配向されたポリエステル材料の製造方法が提供
される。
の配向可能な熱可塑性加工ピースを55℃〜100℃、
好ましくは60℃〜90℃の温度で径違いダイの入口
側へ供給し、該加工ピースを固相で該ダイを少な
くとも２：１、好ましくは少なくとも３：１のノ
ミナル変形比で通過させることによつて変形させ
ることを含む、配向された、好ましくは非軸方向
に配向されたポリエステル材料の製造方法が提供
される。
透明度を犠性にしてもよい場合は、加工ピース
を110℃以上、例えば115℃まで加熱してもよく、
この温度以上で得られる製造品は曇り、モジユラ
スも低い。
を110℃以上、例えば115℃まで加熱してもよく、
この温度以上で得られる製造品は曇り、モジユラ
スも低い。
ポリエステルは少なくとも１種の多価アルコー
ル、好ましくは線状多価アルコール、就中ジオー
ルと少なくとも１種の多塩基酸、好ましくはポリ
カルボン酸との反応から誘導可能なものである。
アルコールは好ましくは脂環式もしくは脂肪族ア
ルコール、例えばシクロヘキサンジメタールもし
くは線状C2〜C6アルキレンジオール、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ルもしくは１，４−ブチレングリコール、特にエ
チレングリコールである。酸は好ましくは芳香
族、脂環式もしくは脂肪族酸、例えばモノ−もし
くはポリ炭素環式芳香族酸、例えばｏ−、ｍ−も
しくはテレフタル酸、２，６−もしくは１，５−
ナフタレンジカルボン酸、あるいは１，２−ジヒ
ドロキシ安息香酸、特にテレフタル酸である。適
当なポリエステルにはポリエチン２，６−ナフタ
レート、ポリエチレン１，５−ナフタレート、ポ
リテトラメチレン１，２−ジヒドロキシベンゾエ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートおよびコポリエステル、特にエ
チレンテレフタレートが含まれる。
ル、好ましくは線状多価アルコール、就中ジオー
ルと少なくとも１種の多塩基酸、好ましくはポリ
カルボン酸との反応から誘導可能なものである。
アルコールは好ましくは脂環式もしくは脂肪族ア
ルコール、例えばシクロヘキサンジメタールもし
くは線状C2〜C6アルキレンジオール、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ルもしくは１，４−ブチレングリコール、特にエ
チレングリコールである。酸は好ましくは芳香
族、脂環式もしくは脂肪族酸、例えばモノ−もし
くはポリ炭素環式芳香族酸、例えばｏ−、ｍ−も
しくはテレフタル酸、２，６−もしくは１，５−
ナフタレンジカルボン酸、あるいは１，２−ジヒ
ドロキシ安息香酸、特にテレフタル酸である。適
当なポリエステルにはポリエチン２，６−ナフタ
レート、ポリエチレン１，５−ナフタレート、ポ
リテトラメチレン１，２−ジヒドロキシベンゾエ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートおよびコポリエステル、特にエ
チレンテレフタレートが含まれる。
本明細書で用いる「加工ピース（workpiece）」
という用語にはバー、ストリツプ、ロツド、マル
チフイラメント、チユーブ、フイルム（ラミネー
トフイルムを含む）および他の断面を有する固体
または中空ストツク等が含まれる。この用語には
長いビレツト（billet）および他の形態のストツ
クが含まれる。加工時に形成される連続的なスト
ツクを用いてもよい。例えば金属ワイヤーのよう
なポリマー被覆連続コア、または連続ポリマーロ
ツド、フイルムもしくはフイラメント等が挙げら
れる。
という用語にはバー、ストリツプ、ロツド、マル
チフイラメント、チユーブ、フイルム（ラミネー
トフイルムを含む）および他の断面を有する固体
または中空ストツク等が含まれる。この用語には
長いビレツト（billet）および他の形態のストツ
クが含まれる。加工時に形成される連続的なスト
ツクを用いてもよい。例えば金属ワイヤーのよう
なポリマー被覆連続コア、または連続ポリマーロ
ツド、フイルムもしくはフイラメント等が挙げら
れる。
本発明方法によつて形成される配向ポリエステ
ル材料は極めて良好な透明度を有し、この望まし
い特性を付与するためには加工ピースを前記の温
度まで加熱することが重要である。従つて、温度
が110℃もしくはそれ以上になると、配向ポリエ
ステル材料は不透明性を示しはじめ、また55℃以
下になると加工ピースは脆性が高くなりすぎて有
効に変形することが困難となる。配向ポリエステ
ル材料は高いヤング率、耐クリープ性、耐ガス輸
送性、機械加工方向における高熱伝導度を示す。
ル材料は極めて良好な透明度を有し、この望まし
い特性を付与するためには加工ピースを前記の温
度まで加熱することが重要である。従つて、温度
が110℃もしくはそれ以上になると、配向ポリエ
ステル材料は不透明性を示しはじめ、また55℃以
下になると加工ピースは脆性が高くなりすぎて有
効に変形することが困難となる。配向ポリエステ
ル材料は高いヤング率、耐クリープ性、耐ガス輸
送性、機械加工方向における高熱伝導度を示す。
透明度が重要でない場合は、配向ポリエステル
材料の特定の機械的性質（例えばヤング率）を、
フイラーをポリエステルに配合して配向可能な熱
可塑性加工ピースを形成させることによつて改良
してもよい。有用な繊維質フイラーとしてはガラ
ス、アスベスト、金属、カーボンおよびセラミツ
クホイスカー、例えば炭化珪素から形成させたも
の等が例示される。有用な薄片状フイラーとして
は、マイカ、タルクおよびグラフアイトフレーク
等が例示される。チヨークおよびフライアツシユ
を含有させてもよい。フイラーの有効な配合量は
フイラーの性状に左右されるが、50重量％まで、
好ましくは30重量％以下、特に20重量％以下であ
る。
材料の特定の機械的性質（例えばヤング率）を、
フイラーをポリエステルに配合して配向可能な熱
可塑性加工ピースを形成させることによつて改良
してもよい。有用な繊維質フイラーとしてはガラ
ス、アスベスト、金属、カーボンおよびセラミツ
クホイスカー、例えば炭化珪素から形成させたも
の等が例示される。有用な薄片状フイラーとして
は、マイカ、タルクおよびグラフアイトフレーク
等が例示される。チヨークおよびフライアツシユ
を含有させてもよい。フイラーの有効な配合量は
フイラーの性状に左右されるが、50重量％まで、
好ましくは30重量％以下、特に20重量％以下であ
る。
配向可能な熱可塑性加工ピースは、変形前は実
質上未配向状態であるのが好ましいので、最適な
特性を伴う所望の配向のみがおこなわれる。
質上未配向状態であるのが好ましいので、最適な
特性を伴う所望の配向のみがおこなわれる。
この明細書で使用する「実質上未配向状態であ
る」という用語は、本発明による変形工程をおこ
なう前に、加工ピースの成形中、例えばビレツト
成型もしくは溶融押出し中、あるいは例えば機械
加工によるその後の成形中に受けるわずかの配向
以外の配向を加工ピースが受けていないことを意
味する。
る」という用語は、本発明による変形工程をおこ
なう前に、加工ピースの成形中、例えばビレツト
成型もしくは溶融押出し中、あるいは例えば機械
加工によるその後の成形中に受けるわずかの配向
以外の配向を加工ピースが受けていないことを意
味する。
加工ピースとして供給されるポリエステル材料
を使用することができない場合は、バツチ内もし
くは連続的に加工ピースを形成させてもよい。い
ずれの場合でも、例えば配向可能な熱可塑性加工
ピースを冷却することによつて（室温の水浴に浸
漬させるのが好適である）加工ピースを適当な速
度で冷却させ、透明で欠陥のない配向ポリエステ
ルが得られるように注意しなければならない。
を使用することができない場合は、バツチ内もし
くは連続的に加工ピースを形成させてもよい。い
ずれの場合でも、例えば配向可能な熱可塑性加工
ピースを冷却することによつて（室温の水浴に浸
漬させるのが好適である）加工ピースを適当な速
度で冷却させ、透明で欠陥のない配向ポリエステ
ルが得られるように注意しなければならない。
結晶性のより高いポリエステルの場合は、あま
りおそい冷却速度はきめの粗い結晶性の加工ピー
スをもたらし、このようなきめの粗い結晶性は本
発明による配向工程によつては除去されない。し
かしながら、冷却速度があまり早すぎると、ボイ
ドが形成される。結晶化度はわずかに10〜25容量
％、特に10容量％以下にするのが好ましい。
りおそい冷却速度はきめの粗い結晶性の加工ピー
スをもたらし、このようなきめの粗い結晶性は本
発明による配向工程によつては除去されない。し
かしながら、冷却速度があまり早すぎると、ボイ
ドが形成される。結晶化度はわずかに10〜25容量
％、特に10容量％以下にするのが好ましい。
チユーブ状の加工ピースの場合の好適な成形法
はブロー成形法である。チユーブ厚が約５mm以上
の場合は、形成されたパリソンもしくは前駆チユ
ーブを少なくとも１つのその後の成形工程におい
てさらにポリエステル材料で被覆する必要があ
る。チユーブ状ポリエステル材料を好ましくは本
発明方法によつて配向させた後で機械加工方向に
沿つてスリツトさせることによつてシートに成形
させてもよい。
はブロー成形法である。チユーブ厚が約５mm以上
の場合は、形成されたパリソンもしくは前駆チユ
ーブを少なくとも１つのその後の成形工程におい
てさらにポリエステル材料で被覆する必要があ
る。チユーブ状ポリエステル材料を好ましくは本
発明方法によつて配向させた後で機械加工方向に
沿つてスリツトさせることによつてシートに成形
させてもよい。
変形前に配向可能な熱可塑性加工ピースを60℃
〜90℃、特に65℃〜85℃、就中70℃〜80℃に加熱
するのが好ましい。これは加工ピースを加熱スリ
ーブ内を通過させることによつておこなつてもよ
く、あるいはビレツトの場合は、以下に説明する
ように、ダイの上流の温度制御チヤンバー内で加
工ピースを加熱することによつておこなつてもよ
い。径違いダイも上記温度範囲内に加熱するのが
望ましい。また、上記温度範囲に加熱されたダイ
下流の加熱スリーブ内を配向ポリエステル材料を
通過させることも望ましい。
〜90℃、特に65℃〜85℃、就中70℃〜80℃に加熱
するのが好ましい。これは加工ピースを加熱スリ
ーブ内を通過させることによつておこなつてもよ
く、あるいはビレツトの場合は、以下に説明する
ように、ダイの上流の温度制御チヤンバー内で加
工ピースを加熱することによつておこなつてもよ
い。径違いダイも上記温度範囲内に加熱するのが
望ましい。また、上記温度範囲に加熱されたダイ
下流の加熱スリーブ内を配向ポリエステル材料を
通過させることも望ましい。
本発明による変形工程中に、米国特許第
3364294号明細書およびヨーロツパ特許出願第
84274号明細書に記載されているように、ポリエ
ステル材料に誘電場を加えることも望ましい。
3364294号明細書およびヨーロツパ特許出願第
84274号明細書に記載されているように、ポリエ
ステル材料に誘電場を加えることも望ましい。
変形は押出法、例えばラムもしくはハイドロス
タテイツク押出法（英国特許第1480479号明細書
に開示された方法と類似法）もしくは引張法、例
えば延伸補助ハイドロスタテイツク押出法（英国
特許第1311885号明細書に開示された方法と類似
法）もしくはダイ延伸法によつておこなつてもよ
いが、後者の方法が好ましい。
タテイツク押出法（英国特許第1480479号明細書
に開示された方法と類似法）もしくは引張法、例
えば延伸補助ハイドロスタテイツク押出法（英国
特許第1311885号明細書に開示された方法と類似
法）もしくはダイ延伸法によつておこなつてもよ
いが、後者の方法が好ましい。
従つて、本発明の好ましい態様によれば、ダイ
の出口側から加工ピースに、変形中の加工ピース
に引張破壊が生じるのには不十分の延伸張力を加
え、次いで固相内のダイを通して加工ピースを少
なくとも２：１、好ましくは少なくとも３：１、
例えば少なくとも４：１のノミナル変形比で延伸
させることによつて変形をおこなう。
の出口側から加工ピースに、変形中の加工ピース
に引張破壊が生じるのには不十分の延伸張力を加
え、次いで固相内のダイを通して加工ピースを少
なくとも２：１、好ましくは少なくとも３：１、
例えば少なくとも４：１のノミナル変形比で延伸
させることによつて変形をおこなう。
本発明によるダイ延伸法における適当な延伸速
度は１cmmin-1以上であり、50cmmin-1もしくは
それ以上、例えば60〜80cmmin-1が好ましい。
度は１cmmin-1以上であり、50cmmin-1もしくは
それ以上、例えば60〜80cmmin-1が好ましい。
本発明方法によつて中空ストツクをダイ延伸す
る場合には、適当な寸法のマンドレルをダイの入
口側に設け、ダイリツプ間へ突き出させて崩壊を
防ぐことが重要である。連続法においては、この
マンドレルを「浮動プラグ」タイプにするのが好
適であり、バツチ法においては、固定マンドレル
を用いてもよい。
る場合には、適当な寸法のマンドレルをダイの入
口側に設け、ダイリツプ間へ突き出させて崩壊を
防ぐことが重要である。連続法においては、この
マンドレルを「浮動プラグ」タイプにするのが好
適であり、バツチ法においては、固定マンドレル
を用いてもよい。
変形中の加工ピースの上流端部および同じ断面
積を有したストツクの下流端部に熱いステンレス
スチールプレートを当接させ、該プレートを取り
除いて両方のポリマー表面を融着させることによ
つてバツチ法を連続法に変換させてもよい。この
ような融着はストツク軸に対して45゜もしくはそ
れ以下の角度でおこなうのが好ましい。
積を有したストツクの下流端部に熱いステンレス
スチールプレートを当接させ、該プレートを取り
除いて両方のポリマー表面を融着させることによ
つてバツチ法を連続法に変換させてもよい。この
ような融着はストツク軸に対して45゜もしくはそ
れ以下の角度でおこなうのが好ましい。
以下、本発明の実施例を添付図および添付写真
に基づいて説明する。
に基づいて説明する。
実施例
第１図は延伸装置の機械加工方向に沿つた模式
的断面図である。
的断面図である。
第２図は最初のビレツトの広角Ｘ線回折パター
ン写真である。
ン写真である。
第３図は延伸製品の広角Ｘ線回折パターン写真
である（半径方向のＸ線ビーム）。
である（半径方向のＸ線ビーム）。
第４図は延伸製品の広角Ｘ線回折パターン写真
である（接線方向のＸ線ビーム）。
である（接線方向のＸ線ビーム）。
第１図において延伸装置は、半角が15゜で、最
大縮小比（理想的な変形）2.68の径違いダイ１お
よび該ダイの上流のオーブン２を有し、該オーブ
ン中には、先細の前縁４および後縁５を備えたマ
ンドレル３（直径18mm、長さ10mm）がロツド６
（直径16mm）によつてダイ出口７（長さ１cmで、
先細り部を有さない）の内部において支持されて
いる。引取ジヨー８が径違いダイの下流からウイ
ンチ（図示されていない）へ接続される。
大縮小比（理想的な変形）2.68の径違いダイ１お
よび該ダイの上流のオーブン２を有し、該オーブ
ン中には、先細の前縁４および後縁５を備えたマ
ンドレル３（直径18mm、長さ10mm）がロツド６
（直径16mm）によつてダイ出口７（長さ１cmで、
先細り部を有さない）の内部において支持されて
いる。引取ジヨー８が径違いダイの下流からウイ
ンチ（図示されていない）へ接続される。
この装置の使用に際しては、射出成形によつて
中空シリンダー状パリソン（26.0mmO.；．19.7mm
I.D.）に成形されたポリエチレンテレフタレート
（ｏ−クロロフエノール中、25℃での固有粘度
0.75）の最初のビレツト９の一方の端部を機械加
工して22mmO.D.とした。これを次いでマンドレ
ルとロツドの上部からオーブン（78℃）内へ挿入
し、機械加工された端部を78℃に保温されたダイ
の出口から押出した。機械加工された端部を引取
ジヨーで把持し、最初はビレツトの塑性歪が引張
破壊をもたらすことなく漸進的に増加するように
荷重を加えた。始動後、延伸荷重280Kgwtで65cm
min-1の定常速度とした。延伸チユーブ１０は
17.9mmO.D.および15.8mmI.D.として得られ、これ
は変形比約４に相当する。得られたチユーブは完
全に透明であつた。
中空シリンダー状パリソン（26.0mmO.；．19.7mm
I.D.）に成形されたポリエチレンテレフタレート
（ｏ−クロロフエノール中、25℃での固有粘度
0.75）の最初のビレツト９の一方の端部を機械加
工して22mmO.D.とした。これを次いでマンドレ
ルとロツドの上部からオーブン（78℃）内へ挿入
し、機械加工された端部を78℃に保温されたダイ
の出口から押出した。機械加工された端部を引取
ジヨーで把持し、最初はビレツトの塑性歪が引張
破壊をもたらすことなく漸進的に増加するように
荷重を加えた。始動後、延伸荷重280Kgwtで65cm
min-1の定常速度とした。延伸チユーブ１０は
17.9mmO.D.および15.8mmI.D.として得られ、これ
は変形比約４に相当する。得られたチユーブは完
全に透明であつた。
無傷チユーブの三点曲げ試験は40cmの間隔の支
柱間でおこなつた。試験中のチユーブの変形に対
してはわずかの補正をおこなつた。荷重を加えて
からは10秒後に測定した撓み（deflection）は、
チユーブの10秒間の等時アキシアルモジユラスに
対して11.3GPaであつた。万力で長さ５mmに圧縮
させることによつて圧潰強さの経験的試験をおこ
なつた。チユーブのクラツキング、応力白化また
は破壊を示す他の徴候が観察されることなく、万
力のジヨーがわずかに５mm離れるまでに外部直径
を圧潰することができた。
柱間でおこなつた。試験中のチユーブの変形に対
してはわずかの補正をおこなつた。荷重を加えて
からは10秒後に測定した撓み（deflection）は、
チユーブの10秒間の等時アキシアルモジユラスに
対して11.3GPaであつた。万力で長さ５mmに圧縮
させることによつて圧潰強さの経験的試験をおこ
なつた。チユーブのクラツキング、応力白化また
は破壊を示す他の徴候が観察されることなく、万
力のジヨーがわずかに５mm離れるまでに外部直径
を圧潰することができた。
最初のビレツトの射出成形には溶融状態からの
急冷が伴うので、完全に無定形の構造が期待され
た。第２図によつて結晶構造がないことが確認さ
れた。
急冷が伴うので、完全に無定形の構造が期待され
た。第２図によつて結晶構造がないことが確認さ
れた。
広角Ｘ−線回折パターンはチユーブ軸に関して
Ｘ線ビームを半径方向および接線方向にあてるこ
とによつて得た。第３図および第４図の回折パタ
ーンは一方向に延伸されたポリエチレンテレフタ
レートフイルムについて観察されたものに非常に
類似したものである〔カシワギ（M.
Kashiwagi）、カンニングハム（A.Cunnigham）、
マニユエル（A.J.Manuel）およびウオード（I.
M.Ward）の論文、Polymer、第14巻、第111頁
（1973）参照；この論文の第２Ｇ図および第２Ｈ
図はそれぞれ第４図および第３図に相当する）。
このことはチユーブが一軸平面構造を有すること
を示唆するものである。即ち、分子鎖軸はチユー
ブ軸（機械加工方向）に沿つて優先的に配向し、
結晶ユニツトはその100面を半径方向よりも接線
方向（チユーブの局部面）に接近させて優先的に
配向する。
Ｘ線ビームを半径方向および接線方向にあてるこ
とによつて得た。第３図および第４図の回折パタ
ーンは一方向に延伸されたポリエチレンテレフタ
レートフイルムについて観察されたものに非常に
類似したものである〔カシワギ（M.
Kashiwagi）、カンニングハム（A.Cunnigham）、
マニユエル（A.J.Manuel）およびウオード（I.
M.Ward）の論文、Polymer、第14巻、第111頁
（1973）参照；この論文の第２Ｇ図および第２Ｈ
図はそれぞれ第４図および第３図に相当する）。
このことはチユーブが一軸平面構造を有すること
を示唆するものである。即ち、分子鎖軸はチユー
ブ軸（機械加工方向）に沿つて優先的に配向し、
結晶ユニツトはその100面を半径方向よりも接線
方向（チユーブの局部面）に接近させて優先的に
配向する。
第１図は本発明方法を実施するための延伸装置
の一態様を示す機械加工方向に沿つた模式的断面
図である。第２図は最初のビレツトの広角Ｘ線回
折パターン写真である。第３図は延伸製品の広角
Ｘ線回折パターン写真である（半径方向のＸ線ビ
ーム）。第４図は延伸製品の広角Ｘ線回折パター
ン写真である（接線方向のＸ線ビーム）。 １は径違いダイ、２はオーブン、３はマンドレ
ル、４は前縁、５は後縁、６はロツド、７はダイ
出口、８は引取ジヨーを示す。
の一態様を示す機械加工方向に沿つた模式的断面
図である。第２図は最初のビレツトの広角Ｘ線回
折パターン写真である。第３図は延伸製品の広角
Ｘ線回折パターン写真である（半径方向のＸ線ビ
ーム）。第４図は延伸製品の広角Ｘ線回折パター
ン写真である（接線方向のＸ線ビーム）。 １は径違いダイ、２はオーブン、３はマンドレ
ル、４は前縁、５は後縁、６はロツド、７はダイ
出口、８は引取ジヨーを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル材料の配向可能な熱可塑性加工
ピースを径違いダイの入口側へ供給し、該加工ピ
ースに、少なくとも２：１のノミナル変形比にお
いて、変形加工ピースの引張破壊をもたらすのに
は不十分な延伸張力を該ダイの出口側から加える
ことによつて、該加工ピースを60℃〜90℃の温度
で該ダイを通過させて変形させることを含む、透
明配向ポリエステル材料の製造方法。 ２ ポリエステルが少なくとも１種の多価アルコ
ール残基を含む第１項記載の製造方法。 ３ ポリエステルが少なくとも１種のC2〜C6ジ
オール残基を含む第２項記載の製造方法。 ４ ポリエステルが少なくとも１種のポリカルボ
ン酸残基を含む第１項から第３項いずれかに記載
の製造方法。 ５ ポリエステルが少なくとも１種の芳香族ジカ
ルボン酸残基を含む第４項記載の製造方法。 ６ 変形前の配向可能な熱可塑性加工ピースが実
質上配向されていない第１項から第５項いずれか
に記載の製造方法。 ７ 配向可能な熱可塑性加工ピースが70℃〜80℃
の温度に加熱される第１項から第６項いずれかに
記載の製造方法。 ８ 径違いダイが60℃〜90℃の温度に加熱される
第１項から第７項いずれかに記載の製造方法。 ９ 配向ポリエステル材料をダイ下流の加熱スリ
ーブを通過させる第１項から第８項いずれかに記
載の製造方法。 １０ 加熱スリーブの温度が60℃〜160℃である
第９項記載の製造方法。 １１ 延伸速度が50cmmin-1以上である第１項か
ら第１０項いずれかに記載の製造方法。 １２ 工程が連続的である第１項から第１１項い
ずれかに記載の製造方法。 １３ 第１項から第１１項いずれかに記載の方法
によつて変形された別々の加工ピースの上流端部
を、同じポリエステルで断面の同一な連続ストツ
クの下流端部と融着させる第１２項記載の製造方
法。 １４ 加工ピースを現場で連続的に形成させる第
１２項もしくは第１３項記載の製造方法。 １５ 加工ピースがフイラメント、フイルムもし
くはチユーブである第１項〜第１４項いずれかに
記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8320533 | 1983-07-29 | ||
| GB838320533A GB8320533D0 (en) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | Clear oriented polyester material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058832A JPS6058832A (ja) | 1985-04-05 |
| JPH0470135B2 true JPH0470135B2 (ja) | 1992-11-10 |
Family
ID=10546513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59157110A Granted JPS6058832A (ja) | 1983-07-29 | 1984-07-26 | 透明配向ポリエステル材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0133355B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6058832A (ja) |
| AT (1) | ATE58865T1 (ja) |
| DE (1) | DE3483707D1 (ja) |
| GB (2) | GB8320533D0 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2156733B (en) * | 1984-03-30 | 1987-10-28 | Nat Res Dev | Die drawing of tubular thermoplastics |
| IL82632A (en) * | 1986-08-18 | 1991-05-12 | Technicon Instr | Method and apparatus for drawing thermoplastic tubing |
| US5246752A (en) * | 1986-08-18 | 1993-09-21 | Technicon Instruments Corporation | Method and apparatus for drawing thermoplastic tubing |
| FR2623402B1 (fr) * | 1987-11-19 | 1994-04-29 | Solvay | Article en polymere d'acide lactique utilisable notamment comme prothese biodegradable et procede pour sa realisation |
| GB2218489B (en) * | 1988-05-09 | 1992-05-13 | British Gas Plc | Pipeline liner pipes and liner pipe swaging dies |
| JPH04502284A (ja) * | 1988-12-12 | 1992-04-23 | レイケム・コーポレイション | ポリブチレンテレフタレートでコートされた電気導体 |
| CA1329090C (en) * | 1989-01-30 | 1994-05-03 | Geoffrey S. Martin | Angioplasty catheter |
| US6129876A (en) * | 1996-05-03 | 2000-10-10 | Baxter International Inc. | Heat setting of medical tubings |
| US6187400B1 (en) | 1996-05-03 | 2001-02-13 | Baxter International Inc. | Medical tubing and pump performance enhancement by ionizing radiation during sterilization |
| US5741452A (en) * | 1996-05-03 | 1998-04-21 | Baxter International Inc. | Orienting extrusion processes for medical tubing applications |
| US5954702A (en) * | 1996-05-03 | 1999-09-21 | Baxter International Inc. | Interface geometry for adhesive bonds |
| US6328716B1 (en) * | 1996-05-03 | 2001-12-11 | Baxter International Inc. | Method of using medical tubings in fluid administration sets |
| US6506333B1 (en) | 1996-05-03 | 2003-01-14 | Baxter International Inc. | Method of surface modifying a medical tubing |
| US6036676A (en) * | 1996-05-03 | 2000-03-14 | Baxter International Inc. | Surface modified polymeric material formulation |
| US5932307A (en) * | 1996-05-03 | 1999-08-03 | Baxter International Inc. | Oriented medical tubing |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL162275B (nl) * | 1950-07-22 | 1900-01-01 | Texas Instruments Inc | Opto-elektronische schakelinrichting. |
| BE549046A (ja) * | 1955-06-27 | 1900-01-01 | ||
| DE1479184B2 (de) * | 1963-07-11 | 1971-06-16 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | Ziehduese zum verstrecken eines vorgeformten stranges aus einem thermoplastischen hochpolymeren |
| GB1311885A (en) * | 1969-07-01 | 1973-03-28 | Ici Ltd | Deformation of polymeric materials |
| US4059668A (en) * | 1973-11-13 | 1977-11-22 | Monsanto Company | Method of stretching a tow |
| ATE9292T1 (de) * | 1979-06-06 | 1984-09-15 | National Research Development Corporation | Polymer-bearbeitung. |
| IT1127310B (it) * | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Montedison Spa | Manufatti da polimeri filmogeni a struttura orientata e procedimento per la loro preparazione |
| US4348350A (en) * | 1980-09-26 | 1982-09-07 | Michigan Molecular Institute | Ultra-drawing crystalline polymers under high pressure |
| SE428774B (sv) * | 1981-11-26 | 1983-07-25 | Plm Ab | Sett att astadkomma en behallare |
-
1983
- 1983-07-29 GB GB838320533A patent/GB8320533D0/en active Pending
-
1984
- 1984-07-25 DE DE8484305060T patent/DE3483707D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-25 EP EP84305060A patent/EP0133355B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-25 GB GB08418996A patent/GB2145964B/en not_active Expired
- 1984-07-25 AT AT84305060T patent/ATE58865T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-26 JP JP59157110A patent/JPS6058832A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2145964B (en) | 1988-02-03 |
| GB2145964A (en) | 1985-04-11 |
| JPS6058832A (ja) | 1985-04-05 |
| DE3483707D1 (de) | 1991-01-17 |
| EP0133355A3 (en) | 1987-05-13 |
| GB8320533D0 (en) | 1983-09-01 |
| ATE58865T1 (de) | 1990-12-15 |
| GB8418996D0 (en) | 1984-08-30 |
| EP0133355A2 (en) | 1985-02-20 |
| EP0133355B1 (en) | 1990-12-05 |
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