JPH0470296B2 - - Google Patents
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- JPH0470296B2 JPH0470296B2 JP61067594A JP6759486A JPH0470296B2 JP H0470296 B2 JPH0470296 B2 JP H0470296B2 JP 61067594 A JP61067594 A JP 61067594A JP 6759486 A JP6759486 A JP 6759486A JP H0470296 B2 JPH0470296 B2 JP H0470296B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は農薬及び機能性高分子材料などの広範
な分野に用いられる塩素置換ビスフエノキシメタ
ン類の製造方法に関するものである。
な分野に用いられる塩素置換ビスフエノキシメタ
ン類の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
塩素置換ビスフエノキシメタン類の従来の製造
方法は、塩化メチレンとクロロフエノールのナト
リウム塩をオートクレーブ中、100℃以上で反応
させる方法（米国特許U.S.P.25032076〔1946〕）で
ある。
方法は、塩化メチレンとクロロフエノールのナト
リウム塩をオートクレーブ中、100℃以上で反応
させる方法（米国特許U.S.P.25032076〔1946〕）で
ある。
（発明が解決しようとする問題）
しかしながら、上記方法は、高温・高圧である
ため危険度が高く、また生成物の収率は44〜76％
の範囲であり、収率が好ましくないといつた問題
があつた。
ため危険度が高く、また生成物の収率は44〜76％
の範囲であり、収率が好ましくないといつた問題
があつた。
本発明は上記問題点を解決することを目的とし
て開発された製造方法である。
て開発された製造方法である。
（問題点を解決するための手段）
この問題を解決するため、本発明は相間移動触
媒を用いれば極めて低温、かつ常圧下において、
しかも高収率で目的とする塩素置換ビスフエノキ
シメタン類を合成できることを見出し本発明を完
成した。本発明による塩素置換ビスフエノキシメ
タン類は次の一般式(1) （式中、ｎは１または２を表す） で示される化合物を金属リチウム、金属ナトリウ
ム、金属カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、また
は炭酸カリウムのようなアルカリ金属化合物、及
び塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウム、などのような四級アンモニウム塩
の存在下、塩化メチレン中40℃で加熱還流するこ
とにより合成することができる。
媒を用いれば極めて低温、かつ常圧下において、
しかも高収率で目的とする塩素置換ビスフエノキ
シメタン類を合成できることを見出し本発明を完
成した。本発明による塩素置換ビスフエノキシメ
タン類は次の一般式(1) （式中、ｎは１または２を表す） で示される化合物を金属リチウム、金属ナトリウ
ム、金属カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、また
は炭酸カリウムのようなアルカリ金属化合物、及
び塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベ
ンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム、臭化テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウム、などのような四級アンモニウム塩
の存在下、塩化メチレン中40℃で加熱還流するこ
とにより合成することができる。
（作用）
この方法は一工程で反応を終えることができる
ため工業的に有利な方法である。
ため工業的に有利な方法である。
また、この反応には、上記アルカリ性化合物と
上記アンモニウム塩をアルミナまたはシリカゲル
に含浸させたものを触媒として用いることができ
る。この場合反応工程において触媒を簡単に除去
できるため反応操作はより簡単になる。
上記アンモニウム塩をアルミナまたはシリカゲル
に含浸させたものを触媒として用いることができ
る。この場合反応工程において触媒を簡単に除去
できるため反応操作はより簡単になる。
なお、この反応は室温（10〜20℃）付近の温度
で行うことができるが、塩化メチレンの沸点（40
℃）付近の温度で行うと収率が著しく向上（90％
以上）するので好ましい。
で行うことができるが、塩化メチレンの沸点（40
℃）付近の温度で行うと収率が著しく向上（90％
以上）するので好ましい。
本発明の反応成分である前記一般式(1)で示され
る塩素置換フエノールの例としてはｏ−クロロフ
エノール、ｍ−クロロフエノール、ｐ−クロロフ
エノール、２，３−ジクロロフエノール、２，４
−ジクロロフエノール、２，５−ジクロロフエノ
ール、２，６−ジクロロフエノール、３，４−ジ
クロロフエノール、３，５−ジクロロフエノール
が挙げられる。
る塩素置換フエノールの例としてはｏ−クロロフ
エノール、ｍ−クロロフエノール、ｐ−クロロフ
エノール、２，３−ジクロロフエノール、２，４
−ジクロロフエノール、２，５−ジクロロフエノ
ール、２，６−ジクロロフエノール、３，４−ジ
クロロフエノール、３，５−ジクロロフエノール
が挙げられる。
（実施例）
次に実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例 １
ｐ−クロロフエノール1.65ｇ（0.0128モル）、
水酸化カリウム2.5ｇ（0.045モル）及び触媒とし
て塩化ベンジルトリメチルアンモニウム0.5ｇの
混合物を50mlの塩化メチレン中、40℃で48時間掻
き混ぜた。
水酸化カリウム2.5ｇ（0.045モル）及び触媒とし
て塩化ベンジルトリメチルアンモニウム0.5ｇの
混合物を50mlの塩化メチレン中、40℃で48時間掻
き混ぜた。
触媒と生じた無機塩を除くため反応溶液を水洗
いした。その後、塩化メチレンを除去するとビス
−（４−クロロフエノキシ）メタン1.72ｇを得た。
収率100％。メタノールから再結晶し、無色針状
晶を得た。融点71℃。
いした。その後、塩化メチレンを除去するとビス
−（４−クロロフエノキシ）メタン1.72ｇを得た。
収率100％。メタノールから再結晶し、無色針状
晶を得た。融点71℃。
実施例 ２
触媒を臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムと
した以外は実施例１と同様に行い収率100％でビ
ス−（４−クロロフエノキシ）メタンを得た。
した以外は実施例１と同様に行い収率100％でビ
ス−（４−クロロフエノキシ）メタンを得た。
実施例 ３
アルミナ120ｇに塩化ベンジルトリメチルアン
モニウム８ｇ、水酸化カリウム40ｇを含ませたも
のを作製し、この混合物10ｇを触媒として用い、
実施例１と同様に行つた。なお、この場合、触媒
はろ別によつて取り除くことができた。ビス−
（４−クロロフエノキシ）メタンの収率は67％。
モニウム８ｇ、水酸化カリウム40ｇを含ませたも
のを作製し、この混合物10ｇを触媒として用い、
実施例１と同様に行つた。なお、この場合、触媒
はろ別によつて取り除くことができた。ビス−
（４−クロロフエノキシ）メタンの収率は67％。
実施例 ４
塩素置換フエノール類として、２，３−ジクロ
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（２，３−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は100％。融点107℃。
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（２，３−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は100％。融点107℃。
実施例 ５
塩素置換フエノール類として、２，４−ジクロ
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（２，４−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は99.5％。融点99℃。
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（２，４−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は99.5％。融点99℃。
実施例 ６
塩素置換フエノール類として、３，５−ジクロ
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（３，５−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は99.5％。融点148℃。
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（３，５−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は99.5％。融点148℃。
実施例 ７
塩素置換フエノール類として、２，５−ジクロ
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（２，５−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は59％。融点89℃。
ロフエノールを用い、実施例１と同様に行つて、
ビス−（２，５−ジクロロフエノキシ）メタンを
得た。収率は59％。融点89℃。
（発明の効果）
このように本発明によれば、前記説明でも明ら
かなように、低温、常圧下で反応を終えることが
できるので、危険もなく、また生成物は高収率で
得ることができる。
かなように、低温、常圧下で反応を終えることが
できるので、危険もなく、また生成物は高収率で
得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、ｎは１または２を表す） で示されるクロロフエノール類をアルカリ金属化
合物と相間移動触媒の存在下、常圧下において塩
化メチレンと反応させることよりなる一般式 （式中、ｎは１または２を表す） で示される化合物の製造方法。 ２ 相間移動触媒が四級アンモニウム塩であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の塩素
置換ビスフエノキシメタン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067594A JPS62223144A (ja) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | 塩素置換ビスフェノキシメタン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61067594A JPS62223144A (ja) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | 塩素置換ビスフェノキシメタン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62223144A JPS62223144A (ja) | 1987-10-01 |
| JPH0470296B2 true JPH0470296B2 (ja) | 1992-11-10 |
Family
ID=13349390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61067594A Granted JPS62223144A (ja) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | 塩素置換ビスフェノキシメタン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62223144A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8933239B1 (en) * | 2013-07-16 | 2015-01-13 | Dow Global Technologies Llc | Bis(aryl)acetal compounds |
-
1986
- 1986-03-25 JP JP61067594A patent/JPS62223144A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62223144A (ja) | 1987-10-01 |
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