JPH0662497B2 - ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 - Google Patents
３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法Info
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- JPH0662497B2 JPH0662497B2 JP61215745A JP21574586A JPH0662497B2 JP H0662497 B2 JPH0662497 B2 JP H0662497B2 JP 61215745 A JP61215745 A JP 61215745A JP 21574586 A JP21574586 A JP 21574586A JP H0662497 B2 JPH0662497 B2 JP H0662497B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は４−ハロゲノオルトフタル酸エステルを脱ハロ
ゲン二量化させて３，３′，４，４′−ビフェニルテト
ラカルボン酸を製造する方法に関する。
ゲン二量化させて３，３′，４，４′−ビフェニルテト
ラカルボン酸を製造する方法に関する。
従来、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸の製造方法については、特開昭５５−２０７０５号公
報に記載のように４−ハロゲノオルトフタル酸塩を、水
酸化アルカリと共に溶解されている水溶液中に、金属パ
ラジウムを坦体に坦持させた触媒および少量のメタノー
ルを存在させて、その混合液を５０℃〜１５０℃に加熱
して、０．２〜３０時間反応させる方法が知られてい
る。
酸の製造方法については、特開昭５５−２０７０５号公
報に記載のように４−ハロゲノオルトフタル酸塩を、水
酸化アルカリと共に溶解されている水溶液中に、金属パ
ラジウムを坦体に坦持させた触媒および少量のメタノー
ルを存在させて、その混合液を５０℃〜１５０℃に加熱
して、０．２〜３０時間反応させる方法が知られてい
る。
しかしながらこの方法では、収率が２９％〜５８．６％
程度であまりよくない。この３，３′，４，４′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸から得られる３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が、ポリミ
イドの原料、エポキシ硬化剤などの用途に適用できるも
ので、工業的にみれば高収率で、例えば、約８０％以上
の収率で得られることが各種ポリマーの原料として価格
面で望ましい。収率がよくないと、例えば耐熱性ポリイ
ミドのコストが高くなる。
程度であまりよくない。この３，３′，４，４′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸から得られる３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が、ポリミ
イドの原料、エポキシ硬化剤などの用途に適用できるも
ので、工業的にみれば高収率で、例えば、約８０％以上
の収率で得られることが各種ポリマーの原料として価格
面で望ましい。収率がよくないと、例えば耐熱性ポリイ
ミドのコストが高くなる。
本発明の目的は、４−ハロゲノオルトフタル酸エステル
の脱ハロゲン二量化反応において、高収率でしかも回収
容易な３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸を製造できる方法を提供することにある。
の脱ハロゲン二量化反応において、高収率でしかも回収
容易な３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸を製造できる方法を提供することにある。
上記目的は、４−ハロゲノオルトフタル酸エステルを、
水に溶解されている水酸化アルカリなどの塩基２モル以
上（対４−ハロゲノオルトフタル酸エステル）の水溶液
中に、金属パラジウムなどの貴金属を坦体に坦持させた
触媒およびギ酸塩とともに存在させ、この混合液を加熱
して反応させることにより、３，３′，４，４′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸が高収率で、かつ回収容易に得
ることができる。
水に溶解されている水酸化アルカリなどの塩基２モル以
上（対４−ハロゲノオルトフタル酸エステル）の水溶液
中に、金属パラジウムなどの貴金属を坦体に坦持させた
触媒およびギ酸塩とともに存在させ、この混合液を加熱
して反応させることにより、３，３′，４，４′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸が高収率で、かつ回収容易に得
ることができる。
本発明に用いられるギ酸塩は、貴金属を坦体に坦持させ
た触媒および塩基による４−ハロゲノフタル酸エステル
の脱ハロゲン二量化反応には水素供与体（Ｈydrogen do
nor）としてよりすぐれた触媒である。これを用いるこ
とにより貴金属を坦体に坦持させた触媒、塩基の触媒お
よび加水分解反応によって４−ハロゲノフタル酸エステ
ルから生成されるアルコール類の触媒が活性化され、約
８０％以上の高収率で３，３′，４，４′−ビフェニル
テトラカルボン酸が得られる。
た触媒および塩基による４−ハロゲノフタル酸エステル
の脱ハロゲン二量化反応には水素供与体（Ｈydrogen do
nor）としてよりすぐれた触媒である。これを用いるこ
とにより貴金属を坦体に坦持させた触媒、塩基の触媒お
よび加水分解反応によって４−ハロゲノフタル酸エステ
ルから生成されるアルコール類の触媒が活性化され、約
８０％以上の高収率で３，３′，４，４′−ビフェニル
テトラカルボン酸が得られる。
本発明に用いられる４−ハロゲノオルトフタル酸エステ
ルとして、例えば、４−ブロモオルソフタル酸ジメチル
エステル、４−ブモロオルソフタル酸ジエチルエステ
ル、４−ブロモオルソフタル酸ジプロピルエステル、４
−ブロモオソフタル酸ジメチルブチルエステル、および
それぞれ上記の４−ブロモオルソフタル酸モノアルキル
エステル、４−クロロオルソフタル酸ジメチルエステ
ル、４−クロロオルソフタル酸ジエチルエステル、４−
クロロオルソフタル酸ジプロピルエステル、４−クロロ
オルソフタル酸ジブチルエステル、およびそれぞれ上記
の４−クロロオルソフタル酸モノアルキルエステル、４
−ヨードオルソフタル酸モノアルキルエステル、４−ヨ
ードオルソフタル酸ジアルキルエステルなどが挙げられ
る。好ましくは４−ブロモオルソフタル酸モノアルキル
エステル、４−ブロモオルソフタル酸ジアルキルエステ
ルが挙げられる。
ルとして、例えば、４−ブロモオルソフタル酸ジメチル
エステル、４−ブモロオルソフタル酸ジエチルエステ
ル、４−ブロモオルソフタル酸ジプロピルエステル、４
−ブロモオソフタル酸ジメチルブチルエステル、および
それぞれ上記の４−ブロモオルソフタル酸モノアルキル
エステル、４−クロロオルソフタル酸ジメチルエステ
ル、４−クロロオルソフタル酸ジエチルエステル、４−
クロロオルソフタル酸ジプロピルエステル、４−クロロ
オルソフタル酸ジブチルエステル、およびそれぞれ上記
の４−クロロオルソフタル酸モノアルキルエステル、４
−ヨードオルソフタル酸モノアルキルエステル、４−ヨ
ードオルソフタル酸ジアルキルエステルなどが挙げられ
る。好ましくは４−ブロモオルソフタル酸モノアルキル
エステル、４−ブロモオルソフタル酸ジアルキルエステ
ルが挙げられる。
４−ハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステルの公
知の製造方法〔例えば、Ａyling（Ｊ．Ｋhem.Soc.h１９
２９，２５３）、特開昭５６−４５４３８号、英国特許
６２８，４０１，Ｈano Waldman（Ｊ．Ｐrakt.Chem.,１
２６，６５〜６８，１９３）〕では４−ハロゲノオルソ
フタル酸塩およびそのエステルのほかに、若干の３−ハ
ロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステル、４，５−
ジハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステル、未反
応オルソフタル酸塩およびそのエステルなどを含有し、
ハロゲノオルソフタル酸塩の混合物が得られる。
知の製造方法〔例えば、Ａyling（Ｊ．Ｋhem.Soc.h１９
２９，２５３）、特開昭５６−４５４３８号、英国特許
６２８，４０１，Ｈano Waldman（Ｊ．Ｐrakt.Chem.,１
２６，６５〜６８，１９３）〕では４−ハロゲノオルソ
フタル酸塩およびそのエステルのほかに、若干の３−ハ
ロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステル、４，５−
ジハロゲノオルソフタル酸塩およびそのエステル、未反
応オルソフタル酸塩およびそのエステルなどを含有し、
ハロゲノオルソフタル酸塩の混合物が得られる。
本発明の方法では上記のハロゲノオルソフタル酸エステ
ルの混合物であるにもかかわらず、脱ハロゲン二量化に
よる生成物として、３，３′，４，４′−ビフェニルテ
トラカルボン酸が高収率で得られ、２，３′，４，４′
−ビフェニルテトラカルボン酸の生成が予想より少な
い。したがって、本発明の４−ハロゲノオルソフタル酸
エステルの脱ハロゲン二量化反応において、４−ハロゲ
ノオルソフタル酸塩およびそのエステルの混合物でも、
４−ハロゲノオルソフタル酸エステルのみでも使用でき
る。
ルの混合物であるにもかかわらず、脱ハロゲン二量化に
よる生成物として、３，３′，４，４′−ビフェニルテ
トラカルボン酸が高収率で得られ、２，３′，４，４′
−ビフェニルテトラカルボン酸の生成が予想より少な
い。したがって、本発明の４−ハロゲノオルソフタル酸
エステルの脱ハロゲン二量化反応において、４−ハロゲ
ノオルソフタル酸塩およびそのエステルの混合物でも、
４−ハロゲノオルソフタル酸エステルのみでも使用でき
る。
本発明に用いられる塩基としては、例えば、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸カリウムなどの炭酸塩、重炭酸
カリウムなどの重炭酸塩、カリウムなどのアルコキシド
のうちから選ばれる少なくとも１種類の化合物が挙げら
れる。またその他の塩基としては、水酸化テトラメチル
アンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの
水酸化テトラ低級（炭素数１〜３個）アンモニウムが挙
げられる。特に好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムである。塩基の使用量はハロゲノオルソフタル酸
モノアルキルエステル、ハロゲノオルソフタル酸ジアル
キルエステルが加水分解されて得られた水溶液のＰＨが
７以上、好ましくは１０以上になる量、即ち、上記ハロ
ゲノオルソフタル酸エステルの混合物に対して、２モル
以上、特に２．１〜５．０モルが好ましい。塩基の使用
量が２．０モル以下では、目的の３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸の収率がきわめて低く、反
応が完結しない。また、５．０モル以上の使用量では脱
ハロゲンによるフタル酸塩の生成等の副反応を起したり
して収率の低下をまねく。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸カリウムなどの炭酸塩、重炭酸
カリウムなどの重炭酸塩、カリウムなどのアルコキシド
のうちから選ばれる少なくとも１種類の化合物が挙げら
れる。またその他の塩基としては、水酸化テトラメチル
アンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウムなどの
水酸化テトラ低級（炭素数１〜３個）アンモニウムが挙
げられる。特に好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムである。塩基の使用量はハロゲノオルソフタル酸
モノアルキルエステル、ハロゲノオルソフタル酸ジアル
キルエステルが加水分解されて得られた水溶液のＰＨが
７以上、好ましくは１０以上になる量、即ち、上記ハロ
ゲノオルソフタル酸エステルの混合物に対して、２モル
以上、特に２．１〜５．０モルが好ましい。塩基の使用
量が２．０モル以下では、目的の３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸の収率がきわめて低く、反
応が完結しない。また、５．０モル以上の使用量では脱
ハロゲンによるフタル酸塩の生成等の副反応を起したり
して収率の低下をまねく。
また、本発明に用いられる貴金属を坦体に坦持させた触
媒として、例えば、パラジウム（pd）−炭性炭（Ｃ），
pd−アルミナ、pd−炭酸カルシウムなどのpdを坦体に坦
持させた触媒が挙げられる特にpd−炭性炭触媒が好まし
い。このpdを坦体に坦持させた触媒中のpdの含有率は１
０〜１０重量％、特に２．０〜８．０重量％であること
が好ましい。また白金（pt）−炭素、ルテニウム（Ｒ
u）−炭素、Ｒu−アルミナ、ロジウム（Ｒh）−炭素、
Ｒh−アルミナなどが挙げられ、これらの貴金属を坦体
に坦持させた触媒中のＰt，Ｒu，Ｒhなどの含有率は
１．０〜１０重量％である。
媒として、例えば、パラジウム（pd）−炭性炭（Ｃ），
pd−アルミナ、pd−炭酸カルシウムなどのpdを坦体に坦
持させた触媒が挙げられる特にpd−炭性炭触媒が好まし
い。このpdを坦体に坦持させた触媒中のpdの含有率は１
０〜１０重量％、特に２．０〜８．０重量％であること
が好ましい。また白金（pt）−炭素、ルテニウム（Ｒ
u）−炭素、Ｒu−アルミナ、ロジウム（Ｒh）−炭素、
Ｒh−アルミナなどが挙げられ、これらの貴金属を坦体
に坦持させた触媒中のＰt，Ｒu，Ｒhなどの含有率は
１．０〜１０重量％である。
本発明に用いられる貴金属を坦体に坦持させた触媒の使
用量は前記触媒の種類、反応温度、反応時間などの条件
等によって異なるが、一般にはハロゲノオルソフタル酸
エステルの混合物に対して貴金属に換算して０．００５
〜５重量％、特に０．０１〜２重量％程度の比率となる
ような量であればよい。使用量０．００５重量％以下で
反応が進まず、収率が悪く、また５重量％以上でもよい
がコスト高になる。
用量は前記触媒の種類、反応温度、反応時間などの条件
等によって異なるが、一般にはハロゲノオルソフタル酸
エステルの混合物に対して貴金属に換算して０．００５
〜５重量％、特に０．０１〜２重量％程度の比率となる
ような量であればよい。使用量０．００５重量％以下で
反応が進まず、収率が悪く、また５重量％以上でもよい
がコスト高になる。
４−ハロゲノオルソフタル酸エステルの脱ハロゲン二量
化反応は反応温度が７０〜１５０℃、好ましくは９０〜
１２０℃の範囲で行う。反応温度が７０℃以下では反応
速度が遅く、反応完結までに長時間を要するので効率が
よくない。又１５０℃以上では反応中にあわがたった
り、副反応のため、目的の３，３′，４，４′−ビフェ
ニルテトラカルボン酸の収率が低下することがある。ま
た反応時間は上記触媒の量、反応温度等に関係するが、
通常１〜２０時間である。好ましくは３〜１０時間行
う。
化反応は反応温度が７０〜１５０℃、好ましくは９０〜
１２０℃の範囲で行う。反応温度が７０℃以下では反応
速度が遅く、反応完結までに長時間を要するので効率が
よくない。又１５０℃以上では反応中にあわがたった
り、副反応のため、目的の３，３′，４，４′−ビフェ
ニルテトラカルボン酸の収率が低下することがある。ま
た反応時間は上記触媒の量、反応温度等に関係するが、
通常１〜２０時間である。好ましくは３〜１０時間行
う。
４−ハロゲノオルソフタル酸エステルの脱ハロゲン二量
化反応に用いられる溶媒として、例えば水が特に好まし
い。
化反応に用いられる溶媒として、例えば水が特に好まし
い。
また、反応圧は常圧であればよいが、４−クロロオルソ
フタル酸エステルの脱塩素二量化反応においては反応が
遅いので、１０kg／cm2以下、好ましくは５kg／cm2以下
の加圧下であれば収率が向上する。
フタル酸エステルの脱塩素二量化反応においては反応が
遅いので、１０kg／cm2以下、好ましくは５kg／cm2以下
の加圧下であれば収率が向上する。
実施例１ 温度計、還流冷却管、攪拌器を備えた３００mlの４つ口
フラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ジメチルエステ
ル９０モル％、３−ブロモオルソフタル酸ジメチルエス
テル０．３モル％、オルソフタル酸ジメチルエステル
９．７モル％からなる無色の液体２６．６ｇ、水酸化カ
リウム１６．８ｇ、水７０ｇを入れ、次に金属パラジウ
ム(pd)−炭素触媒（pd含有量５ｗｔ％、水分量５０重量
％）２．５ｇを加えて９０〜１１０℃で約１時間かきま
ぜる。しかるのち、キ酸ナトリウム１３．６ｇを少量ず
つ加えながら攪拌して５時間脱臭素二量化反応をさせ
た。収量を求めるため、次に反応完了後、反応液を冷却
し、pd−Ｃ触媒をろ過によって除去し、その反応ろ液に
塩酸を加えて酸性（１以上）にすると、白色沈殿物３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸として析
出した。収量は１３．１ｇであった。
フラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ジメチルエステ
ル９０モル％、３−ブロモオルソフタル酸ジメチルエス
テル０．３モル％、オルソフタル酸ジメチルエステル
９．７モル％からなる無色の液体２６．６ｇ、水酸化カ
リウム１６．８ｇ、水７０ｇを入れ、次に金属パラジウ
ム(pd)−炭素触媒（pd含有量５ｗｔ％、水分量５０重量
％）２．５ｇを加えて９０〜１１０℃で約１時間かきま
ぜる。しかるのち、キ酸ナトリウム１３．６ｇを少量ず
つ加えながら攪拌して５時間脱臭素二量化反応をさせ
た。収量を求めるため、次に反応完了後、反応液を冷却
し、pd−Ｃ触媒をろ過によって除去し、その反応ろ液に
塩酸を加えて酸性（１以上）にすると、白色沈殿物３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸として析
出した。収量は１３．１ｇであった。
実施例２〜４ 実施例１で用いられた４−ブロモオルソフタル酸ジメチ
ルエステル等の混合物、水酸化カリウム、水、pd−Ｃに
ギ酸ナトリウム１０．２ｇ，１７ｇ，２０．４ｇをそれ
ぞれ用い、実施例１の方法に準じて実施したところ、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸とし
て、１２．５ｇ，１２．２ｇ，１２．１ｇがそれぞれ高
収量で得られた。
ルエステル等の混合物、水酸化カリウム、水、pd−Ｃに
ギ酸ナトリウム１０．２ｇ，１７ｇ，２０．４ｇをそれ
ぞれ用い、実施例１の方法に準じて実施したところ、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸とし
て、１２．５ｇ，１２．２ｇ，１２．１ｇがそれぞれ高
収量で得られた。
実施例５〜８ 実施例１で用いられた４−ブロモオルソフタル酸ジメチ
ルエステル等の混合物の代わりに、４−ブロモオルソフ
タル酸ジエチルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジ
プロピルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジブチル
エステルをそれぞれ用い、それ以外の触媒、塩基、水、
実験条件は実施例１の方法に準じて実施したところ、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸とし
て、１２．６ｇ，１２．０ｇ，１１．８ｇがそれぞれ高
収量で得られた。
ルエステル等の混合物の代わりに、４−ブロモオルソフ
タル酸ジエチルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジ
プロピルエステル、４−ブロモオルソフタル酸ジブチル
エステルをそれぞれ用い、それ以外の触媒、塩基、水、
実験条件は実施例１の方法に準じて実施したところ、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸とし
て、１２．６ｇ，１２．０ｇ，１１．８ｇがそれぞれ高
収量で得られた。
比較例１ 温度計、還流冷却管、攪拌器を備えた３００mlの４つ口
フラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ナトリウム塩８
０．９モル％、３−ブロモオルソフタル酸ナトリウム塩
０．９モル％、オルソフタル酸ナトリウム塩１８．２モ
ル％からなる淡黄色の粉末２７．５ｇ、水酸化カリウム
１３．２ｇ、水６０ｇを入れて溶解し、次にメタノール
４．６ml、金属パラジウム−炭素触媒（pd含有量５ｗｔ
％、水分含有量５０重量％）２ｇを加えて実施例１に準
じて３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸
塩を合成した。実施例１と同様に３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸として析出させて収量とし
た。収量８．３ｇで収量が約３０．７％低い。
フラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ナトリウム塩８
０．９モル％、３−ブロモオルソフタル酸ナトリウム塩
０．９モル％、オルソフタル酸ナトリウム塩１８．２モ
ル％からなる淡黄色の粉末２７．５ｇ、水酸化カリウム
１３．２ｇ、水６０ｇを入れて溶解し、次にメタノール
４．６ml、金属パラジウム−炭素触媒（pd含有量５ｗｔ
％、水分含有量５０重量％）２ｇを加えて実施例１に準
じて３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸
塩を合成した。実施例１と同様に３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸として析出させて収量とし
た。収量８．３ｇで収量が約３０．７％低い。
比較例２ 比較例１で用いたメタノールの代わりにブチルアルコー
ル７．４mlを用いた以外は比較例と同様にして３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩を合成
した。上記ビフェニルテトラカルボン酸として析出させ
て収量を求めた。収量１ｇで収率が約７．３％で低い。
ル７．４mlを用いた以外は比較例と同様にして３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩を合成
した。上記ビフェニルテトラカルボン酸として析出させ
て収量を求めた。収量１ｇで収率が約７．３％で低い。
以上、述べたように本発明の３，３′，４，４′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸の製造方法によれば、高収率
で、しかも回収容易に目的物を得ることができるという
効果がある。例えば、収率を従来より約２５％以上向上
させることができた。
ェニルテトラカルボン酸の製造方法によれば、高収率
で、しかも回収容易に目的物を得ることができるという
効果がある。例えば、収率を従来より約２５％以上向上
させることができた。
Claims (1)
- 【請求項１】４−ハロゲノオルトフタル酸類の脱ハロゲ
ン二量化反応による３，３′，４，４′−ビフェニルテ
トラカルボン酸を製造する方法において、４−ハロゲノ
オルトフタル酸エステルが、水に溶解されている塩基２
モル以上（対オルトフタル酸エステル）の水溶液中に、
貴金属を坦体に坦持させた触媒、ギ酸塩を存在させ、そ
の混合液を加熱して反応させることを特徴とする３，
３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215745A JPH0662497B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215745A JPH0662497B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6372649A JPS6372649A (ja) | 1988-04-02 |
| JPH0662497B2 true JPH0662497B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16677504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61215745A Expired - Fee Related JPH0662497B2 (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | ３，３′，４，４′−ビフエニルテトラカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662497B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001081292A1 (en) * | 2000-04-24 | 2001-11-01 | Toho Titanium Co., Ltd. | Phthalic diester derivatives and electron donors |
| JP4505792B2 (ja) * | 2003-03-10 | 2010-07-21 | イハラケミカル工業株式会社 | ビス（メトキシメチル）ビフェニルの製造方法 |
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1986
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