JPH0470334B2 - - Google Patents
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- JPH0470334B2 JPH0470334B2 JP10897787A JP10897787A JPH0470334B2 JP H0470334 B2 JPH0470334 B2 JP H0470334B2 JP 10897787 A JP10897787 A JP 10897787A JP 10897787 A JP10897787 A JP 10897787A JP H0470334 B2 JPH0470334 B2 JP H0470334B2
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- ethynylaniline
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、マレイミド化合物とアセチレン基を
有する芳香族アミン化合物を反応させて得られる
熱硬化性樹脂組成物に関する。本発明の組成物
は、耐熱性の優れた構造材料、炭素繊維複合材用
マトリツクス樹脂、粉体塗料用樹脂として有用で
ある。 〔従来の技術〕 ジアミンと無水マレイン酸との反応によつて得
られるビスマレイミド化合物は、硬化時に揮発成
分の生成がなく、また、その硬化成形体は優れた
耐熱性を示すため注目されている（特公昭44−
20625号公報）。しかしながら、硬化時の熱収縮が
大きく、又、硬化成形体は脆弱で、加熱冷却によ
つてクラツクが入りやすい等機械的性質に劣ると
いう欠点を有する。また、ビスマレイミド化合物
は溶媒への溶解性が劣り、結晶化しやすいことか
ら、積層板等を製造するためのプレスリグ成形等
が困難であつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これらの点を改良するため種々検討が行なわれ
ている。例えばビスマレイミド化合物とジアミン
化合物との硬化組成物とすることにより耐熱性の
低下を抑制しつつ機械的性質を改良（フランス特
許No.1555564明細書）する方法等が検討されてい
る。しかしこれらのマレイミド化合物とジアミン
化合物とを反応させて得られる硬化物の耐熱性は
まだ不十分である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、耐熱性の優れた熱硬化性樹脂組
成物を見い出すべく鋭意、各種の化合物について
検討したところ次式で示される樹脂組成物が上記
の目的を十分に達成することを見い出し、本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は、下記一般式（）で示される
ビスマレイミド化合物と、 一般式（） 〔式中、ｎは０から３，Ｘは−０−，−SO2−，
−Ｓ−，
有する芳香族アミン化合物を反応させて得られる
熱硬化性樹脂組成物に関する。本発明の組成物
は、耐熱性の優れた構造材料、炭素繊維複合材用
マトリツクス樹脂、粉体塗料用樹脂として有用で
ある。 〔従来の技術〕 ジアミンと無水マレイン酸との反応によつて得
られるビスマレイミド化合物は、硬化時に揮発成
分の生成がなく、また、その硬化成形体は優れた
耐熱性を示すため注目されている（特公昭44−
20625号公報）。しかしながら、硬化時の熱収縮が
大きく、又、硬化成形体は脆弱で、加熱冷却によ
つてクラツクが入りやすい等機械的性質に劣ると
いう欠点を有する。また、ビスマレイミド化合物
は溶媒への溶解性が劣り、結晶化しやすいことか
ら、積層板等を製造するためのプレスリグ成形等
が困難であつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これらの点を改良するため種々検討が行なわれ
ている。例えばビスマレイミド化合物とジアミン
化合物との硬化組成物とすることにより耐熱性の
低下を抑制しつつ機械的性質を改良（フランス特
許No.1555564明細書）する方法等が検討されてい
る。しかしこれらのマレイミド化合物とジアミン
化合物とを反応させて得られる硬化物の耐熱性は
まだ不十分である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、耐熱性の優れた熱硬化性樹脂組
成物を見い出すべく鋭意、各種の化合物について
検討したところ次式で示される樹脂組成物が上記
の目的を十分に達成することを見い出し、本発明
を完成するに至つた。 即ち、本発明は、下記一般式（）で示される
ビスマレイミド化合物と、 一般式（） 〔式中、ｎは０から３，Ｘは−０−，−SO2−，
−Ｓ−，
【式】−CR1R2−（但
し、R1，R2は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、フエニル基を表わす）である。〕 次式（）で表わされるエチニルアニリンとを 反応させてなることを特徴とする取扱いが容易
で硬化物の耐熱性に優れた硬化性樹脂組成物を提
供するものである。 上記一般式（）において、Ｘが−CR1CR2−
の場合、R1，R2の具体例としては、水素原子、−
CH3−，C2H5−，
ル基、フエニル基を表わす）である。〕 次式（）で表わされるエチニルアニリンとを 反応させてなることを特徴とする取扱いが容易
で硬化物の耐熱性に優れた硬化性樹脂組成物を提
供するものである。 上記一般式（）において、Ｘが−CR1CR2−
の場合、R1，R2の具体例としては、水素原子、−
CH3−，C2H5−，
【式】
以下に実施例をあげてさらに具体的な説明をす
るがこれらの実施例は、例示であり、本発明は、
実施例によつて制限されるものではない。尚、得
られた硬化物について次の方法で試験を行つた。 重量減少温度の測定 熱重量分析／示差熱分析同時測定装置TG／
DTA20（セイコー電子工業社製）を用いヘリウム
中で10℃／分の昇温速度で測定した。 曲げ試験 オートグラフDSS−500（島津社製）を用い三点
曲げ試験を行なつた。曲げ速度0.5mm／分。 実施例 １ ４，4′−メチレンジフエニルマレイミド7.00g、
ｍ−エチニルアニリン4.58g、１，４−ジオキサ
ン60mlを200mlのナス型フラスコに入れ80℃で５
時間反応し、その後１，４−ジオキサンを揮発さ
せて乾燥した。この樹脂組成物はタール状の液体
であつた。 この樹脂組成物を所定の金型に注入し、150℃
で５時間、180℃で４時間、200℃で４時間、オー
ブン内で硬化反応を行なつた。得られた硬化物
は、曲げ強度0.13GPa、曲げ弾性率4.8GPa、重
量減少温度412℃であつた。 実施例 ２ ４，4′−メチレンジフエニルマレイミド7.00g、
ｍ−エチニルアニリン4.58gを200mlのナス型フラ
スコに入れ180℃に加熱し、溶融混合させ脱泡し
た後、所定の金型に注入し、150℃で５時間、180
℃で４時間、200℃で４時間、オーブン内で硬化
反応を行なつた。得られた硬化物は、曲げ強度
0.09GPa、曲げ弾性率4.8GPa、重量減少温度410
℃であつた。 実施例 ３ ４，4′−ビス（フエニルマレイミド）スルホン
３，5g、ｍ−エチニルアニリン2.0g、１，４−ジ
オキサン100mlを200mlのナス型フラスコに入れ
100℃で５時間反応させその後、１，４−ジオキ
サンを揮発させて乾燥した。この樹脂組成物は
100℃でタール状の液体であつた。 この樹脂組成物を所定の金型に注入し、150℃
で５時間、180℃で４時間、200℃で４時間オーブ
ン内で硬化反応を行なつた。得られた硬化物は、
曲げ強度0.13GPa、曲げ弾性率4.5GPa、重量減
少温度375℃であつた。 実施例 ４ ４，4′−ジマレイミドジフエニルエーテル
2.92g、ｍ−エチニルアニリン1.90g、１，４−ジ
オキサン100mlを200mlのナス型フラスコに入れ
100℃で５時間反応させその後１，４−ジオキサ
ンを揮発させて乾燥した。 この樹脂組成物は、100℃でタール状の液体で
あつた。この樹脂組成物を所定の金型に注入し、
150℃で５時間、180℃で４時間、200℃で４時間
オーブン内で硬化反応を行なつた。得られた硬化
物は、曲げ強度0.17GPa、曲げ弾性率4.9GPa、
重量減少温度366℃であつた。 比較例 １ ４，4′−メチレンジフエニルマレイミド10.0g
を190℃で溶融し、脱泡後所定の金型に注入し、
180℃で４時間、200℃で４時間オーブン内で硬化
反応を行なつた。得られた硬化物は、曲げ強度
0.03GPa、曲げ弾性率4.9GPaであつた。
るがこれらの実施例は、例示であり、本発明は、
実施例によつて制限されるものではない。尚、得
られた硬化物について次の方法で試験を行つた。 重量減少温度の測定 熱重量分析／示差熱分析同時測定装置TG／
DTA20（セイコー電子工業社製）を用いヘリウム
中で10℃／分の昇温速度で測定した。 曲げ試験 オートグラフDSS−500（島津社製）を用い三点
曲げ試験を行なつた。曲げ速度0.5mm／分。 実施例 １ ４，4′−メチレンジフエニルマレイミド7.00g、
ｍ−エチニルアニリン4.58g、１，４−ジオキサ
ン60mlを200mlのナス型フラスコに入れ80℃で５
時間反応し、その後１，４−ジオキサンを揮発さ
せて乾燥した。この樹脂組成物はタール状の液体
であつた。 この樹脂組成物を所定の金型に注入し、150℃
で５時間、180℃で４時間、200℃で４時間、オー
ブン内で硬化反応を行なつた。得られた硬化物
は、曲げ強度0.13GPa、曲げ弾性率4.8GPa、重
量減少温度412℃であつた。 実施例 ２ ４，4′−メチレンジフエニルマレイミド7.00g、
ｍ−エチニルアニリン4.58gを200mlのナス型フラ
スコに入れ180℃に加熱し、溶融混合させ脱泡し
た後、所定の金型に注入し、150℃で５時間、180
℃で４時間、200℃で４時間、オーブン内で硬化
反応を行なつた。得られた硬化物は、曲げ強度
0.09GPa、曲げ弾性率4.8GPa、重量減少温度410
℃であつた。 実施例 ３ ４，4′−ビス（フエニルマレイミド）スルホン
３，5g、ｍ−エチニルアニリン2.0g、１，４−ジ
オキサン100mlを200mlのナス型フラスコに入れ
100℃で５時間反応させその後、１，４−ジオキ
サンを揮発させて乾燥した。この樹脂組成物は
100℃でタール状の液体であつた。 この樹脂組成物を所定の金型に注入し、150℃
で５時間、180℃で４時間、200℃で４時間オーブ
ン内で硬化反応を行なつた。得られた硬化物は、
曲げ強度0.13GPa、曲げ弾性率4.5GPa、重量減
少温度375℃であつた。 実施例 ４ ４，4′−ジマレイミドジフエニルエーテル
2.92g、ｍ−エチニルアニリン1.90g、１，４−ジ
オキサン100mlを200mlのナス型フラスコに入れ
100℃で５時間反応させその後１，４−ジオキサ
ンを揮発させて乾燥した。 この樹脂組成物は、100℃でタール状の液体で
あつた。この樹脂組成物を所定の金型に注入し、
150℃で５時間、180℃で４時間、200℃で４時間
オーブン内で硬化反応を行なつた。得られた硬化
物は、曲げ強度0.17GPa、曲げ弾性率4.9GPa、
重量減少温度366℃であつた。 比較例 １ ４，4′−メチレンジフエニルマレイミド10.0g
を190℃で溶融し、脱泡後所定の金型に注入し、
180℃で４時間、200℃で４時間オーブン内で硬化
反応を行なつた。得られた硬化物は、曲げ強度
0.03GPa、曲げ弾性率4.9GPaであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で示されるビスマレイミド
化合物とエチニルアニリンとを反応させてなるこ
とを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。 一般式（） 〔式中、ｎは０から３，Ｘは−０−，−SO2−，
−Ｓ−， 【式】 【式】 −CR1R2−（但し、R1，R2は、水素原子、アル
キル基、アラルキル基、フエニル基を表わす）で
ある。〕 ２ 一般式（）で示される化合物１モルに対し
てエチニルアニリン0.1モルから４モルを用いて
反応させてなる特許請求の範囲第１項記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10897787A JPS63273645A (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10897787A JPS63273645A (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63273645A JPS63273645A (ja) | 1988-11-10 |
| JPH0470334B2 true JPH0470334B2 (ja) | 1992-11-10 |
Family
ID=14498449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10897787A Granted JPS63273645A (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63273645A (ja) |
-
1987
- 1987-05-06 JP JP10897787A patent/JPS63273645A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63273645A (ja) | 1988-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |