JPH0471047B2

JPH0471047B2 -

Info

Publication number: JPH0471047B2
Application number: JP24348583A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Haga; Tadaaki Toki; Tooru Koyanagi; Hiroshi Okada; Kyomitsu Yoshida; Osamu Imai
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1983-12-23
Publication date: 1992-11-12
Also published as: JPS60136590A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類に対
して有効な防除作用を示す新規な有機リン系化合
物を有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺線虫剤に関
する。本発明の有効成分化合物は、下記一般式（）
で表わされる新規な有機リン系化合物であり、光
学異性体などの立体異性体を含むものである。式中Ｘ及びＹは水素原子、アルキル基、フエニ
ル基であるか又はＸ及びＹは一緒になりアルキレ
ン基を形成し、Z¹及びZ²は酸素原子又は硫黄原子
であり、R¹及びR²はアルキル基である。（但し、
Ｘ及びＹの一方がメチル基で他方がフエニル基で
ある場合、Z¹及びZ²は共に酸素原子又は硫黄原子
である）前記一般式（）中Ｘ、Ｙ、R¹及びR²で表わ
されるアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどが挙げられる。本発明の有効成分化合物は、例えば次の方法に
よつて製造することができる。（式中HALはハロゲン原子であり、Ｘ、Ｙ、Z¹、
Z²、R¹及びR²は前述の通りである。）前記反応は、通常−100〜50℃、望ましくは−
80〜30℃の温度範囲で行なわれる。また、この反応は、酸受容体の存在下で行なわ
れ、酸受容体としては、ｎ−ブチルリチウム、
tert−ブチルリチウム、フエニルリチウムなどの
有機リチウム化合物、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムな
どの無機塩基、トリエチルアミン、ピリジンなど
の有機塩基などが挙げられる。更には、これらの
反応は、溶媒の存在下で行なうのが望ましく、溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類：ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの環状又は非環状脂肪族
炭化水素類：ジエチルエーテル、メチルエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル類：アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリルなどのニトリル類：ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、ヘキサメチル燐酸トリアミドなどの非プロ
トン性極性溶媒などが挙げられる。合成例１Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル（２−オキソ−３
−チアゾリジニル）ホスホノチオレートの合成チアゾリジン−２−オン1.5ｇをテトラヒドロ
フラン30mlに溶解させ、−78℃に冷却した。そこ
へｎ−ブチルリチウム（1.65M）11mlを徐々に滴
下した後15分間撹拌した。次いで、Ｓ−sec−ブ
チルＯ−エチルチオリン酸クロリド５ｇを含む
テトラヒドロフラン溶液10mlを徐々に滴下し、30
分間撹拌した後、室温で３時間反応させた。反応
終了後、生成物を水中に投入し、酢酸エチルで抽
出、抽出層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥さ
せた後、溶媒を減圧留去して、屈折率1.5334
（19.6℃）の目的物（後記化合物No.２）2.3ｇを得
た。合成例２Ｓ−sec−ブチルＯ−エチル（５−メチル−２
−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノチ
オレートの合成５−メチルオキサゾリジン−２−オン2.0ｇを
テトラヒドロフラン40mlに溶解させ、−78℃に冷
却した。そこへｎ−ブチルリチウム（1.65M）12
mlを徐々に滴下した後15分間撹拌した。次いで、
Ｓ−sec−ブチルＯ−エチルチオリン酸クロリド
4.3ｇを含むテトラヒドロフラン溶液５mlを徐々
に滴下し、30分間撹拌した後、室温で２時間反応
させた。反応終了後、生成物を水中に投入し、酢
酸エチルで抽出、抽出層を水洗、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーで精製して、屈折
率1.4923（20.5℃）の目的地（後記化合物No.６）
1.6ｇを得た。合成例３Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピル（４−エチル−２
−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホノチ
オレートの合成４−エチルオキサゾリジン−２−オン2.5ｇを
テトラヒドロフラン40mlに溶解させ、−78℃に冷
却した。そこへｎ−ブチルリチウム（1.55M）14
mlを徐々に滴下した後、10分間撹拌した。次いで
Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピルチオリン酸クロリド
4.3ｇを徐々に滴下し、室温に戻して2.5時間反応
させた。反応終了後、溶媒を留去し、残渣を水中
に投入し、酢酸エチルで抽出、抽出層を飽和食塩
水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、
溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフイ
ーで精製して、屈折率1.4948（22.6℃）の目的物
3.84ｇを得た。なお、上記化合物には、オキサゾリジン環の４
位の不斉炭素原子と不斉リン原子のためにジアス
テレオマーが存在する。上記化合物をシリカゲル
カラムクロマトグラフイーにより分割して、屈折
率1.4956（19.8℃）の化合物No.17aと屈折率1.4950
（20.3℃）の化合物No.17bとを単離した。また、前記合成例３の４−エチルオキサゾリジ
ン−２−オンに代えて、Ｌ−２−アミノ−１−ブ
タノールを用いて合成した（＋）−４−エチルオ
キサゾリジン−２−オン〔α〕³⁰ _D＋4.29°（C1.86、
CHCl₃）｝を原料として用いること以外は、前記
合成例３の場合と同様に合成、分離して、屈折率
1.4982（16.2℃）の化合物No.17a−Ｉ｛化合物No.17a
の一成分、〔α〕³⁰ _D−46.19°（C4.55、CHCl₃）｝と屈
折率1.4978（16.2℃）の化合物No.17b−１｛化合物
No.17bの一成分、〔α〕³⁰ _D−2.12°（C20.28、CHCl₃）
｝
を得た。さらに、Ｄ−２−アミノ−１−ブタノールを用
いて合成した（−）−４−エチルオキサゾリジン
−２−オン｛〔α〕³⁰ _D−2.48°（Ｃ−2.82、CHCl₃）｝
を原料として用い、同様に合成、分離して、屈折
率1.4990（14.8℃）の化合物No.17a−｛化合物No.
17aの一成分、〔α〕³⁰ _D＋62.33°（C9.45、CHCl₃）｝
と屈折率1.4966（17.2℃）の化合物No.17b−｛化
合物No.17bの一成分、〔α〕³⁰ _D＋45.3°（C11.70、
CHCl₃）｝を得た。前記合成例１〜３或いは、前述の製法によつて
製造された本発明の有効成分化合物の代表的な具
体例を第１表に記載する。

【表】

【表】本発明の殺虫、殺ダニ、殺線中剤は後記試験例
にみる通り、優れた活性を示す。例えば、ナミハ
ダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニなどのよう
な植物寄生性ダニ類、イエダニのような外部寄生
性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨト
ウ、コロラドハシム、ニジユウヤホシテントウ、
モモアカアブラムシ、ツマグロヨコバイ、ヒメト
ビウンカ、タマネギバエ、コガネムシ類、ネキリ
ムシ類などのような農業害虫類、ゴキブリ、イエ
バエ、アカイエカ、シロアリなどのような衛生害
虫類、アズキゾウムシ、コクヌストモドキなどの
ような貯殻害虫類、カツオブシムシなどのような
衣類の害虫、その他家畜などに寄生するノミ、シ
ラミ、ハエなどに対しても有効であり、更には、
ネコブ線虫類、シフト線虫類、ネグサレ線虫類、
イネ心枯線虫類などのような植物寄生性線虫類に
対しても有効である。また、ジコホル（Dicofol）
及び有機リン剤抵抗性の植物寄生性ダニ類に対し
ても有効である。本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤を使用するに
際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬
補助剤と共に乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの
種々の形態に製剤することができる。これらの製
剤の実際に使用に際しては、そのまま使用する
か、または水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使
用することができる。ここに言う農薬補助剤としては、タルク、カオ
リン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、クレー、澱粉などの固型担体、水、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、シクロヘキサ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分散
剤、展着剤などを挙げることができる。また必要
に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、植物生長調整剤などと混用、併
用することができ、この場合に一層優れた効果を
示すこともある。例えば、殺虫或いは殺ダニ剤としては、有機リ
ン酸エステル系化合物、カーバメート系化合物、
ジチオ（又はチオール）カーバメート系化合物、
有機塩素系化合物、ジニトロ系化合物、有機硫黄
又は有機金属系化合物、抗生物質、置換ジフエニ
ルエーテル系化合物、尿素系化合物、トリアジン
系化合物、ベンゾイルウレア系化合物、ピレスロ
イド系化合物を挙げられ、更に詳しくは、Ｎ−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）−N′−（ｐ−ク
ロロフエニル）尿素、Ｎ−（２，６−ジフルオロ
ベンゾイル）−N′−〔３，５−ジクロロ−４−（３
−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジ
ルオキシ）フエニル〕尿素のようなベンゾイルウ
レア系化合物、α−シアノ−３−フエノキシベン
ジル−２−（４−クロロフエニル）イソバレレー
トのようなピレスロイド系化合物が挙げられる。本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は種々の有害
虫、有害ダニ類、有害線虫類の防除に有効であ
り、施用は一般に１〜10000ppm、望ましくは20
〜2000ppmの有効成分濃度で行なう。なお、水生
有害虫の場合は、上記の濃度範囲の薬液を発生場
所に散布して防除できることから、水中での薬液
濃度範囲は上記以下でも有効である。試験例１有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散
させ、所定の濃度に調整した。インゲンマメの初
生葉１枚だけを残したものをカツプ（直径７cm、
高さ４cm）に移植し、これにナミハダニの幼成虫
約30頭を接種した。このものを、前記所定の濃度
に調整した薬液に約10秒間浸漬し、風乾後28℃の
証明付恒温器内に放置した。放虫後２日目に生死
を判定し、下記の計算式により死虫率を求め、第
２表の結果を得た。死虫率（％）＝死虫数／放虫数×100

【表】

【表】試験例２有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散
させ、所定の濃度に調整した薬液に、キヤベツの
葉片を約10秒間浸漬し、風乾した。直径９cmのペ
トリ皿に湿つた濾紙を敷き、その上に風乾した葉
片を置いた。そこへ２〜３令のコナガ幼虫を放
ち、ふたをして26℃の証明付付温器内に放置し
た。放虫後２日目に生死を判定し、前記試験例１
の場合と同様にして死虫率を求め、第３表の結果
を得た。

【表】

【表】試験例３２〜３令のコナガを２〜３令のハスモンヨトウ
に代えること以外は、前記試験例ての場合と同様
にして試験を行ない、第４表の結果を得た。

【表】

【表】試験例４インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものを
カツプに移植し、これにナミハダニの成虫を接種
し産卵させ、成虫を取り除いた。次いで、有効成
分化合物の製剤品を水に分散させ、所定の濃度に
調整した薬液に、前記インゲンマメを約10秒間浸
漬し、風乾した後28℃の証明付恒温器内に放置し
た。５日後に卵のふ化状況を調査し、下記の計算
式により殺卵率を求めて第５表の結果を得た。殺卵率（％）＝殺卵数／産卵数×100

【表】試験例５濃度800ppmに調整した薬液に、イネ幼苗を10
秒間浸漬し、風乾した後脱脂綿で根部を包んで試
験管に入れた。次いで、この中ヘヒメトビウンカ
の成虫10頭を放ち、管口をガーゼでふたをした。
２日後に虫の生死を調査して、試験例１の場合と
同様にして死虫率を求め、第６表の結果を得た。

【表】

【表】試験例６ネコブ汚染土壌を1/5000アールポツトに詰め、
有効成分が250ｇ／ａとなるように調整した薬液
を所定量灌注処理した。薬液処理２日後に３〜４
葉期のトマト苗を移植し、薬液処理20日後にネコ
ブ着生程度を調査し、第７表の結果を得た。ネコブ着生程度は下記基準に従つた。０ネコブ着生無し１〃少２〃中３〃多４〃甚大

【表】

【表】試験例７有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散
させ、所定濃度に調整した薬液に、キヤベツの葉
片を約10秒間浸漬し、風乾した。直径９cmのぺト
リ皿に湿つた濾紙を敷き、その上に風乾した葉片
を置いた。そこへモモアカアブラムシ無翅胎生雌
虫を放ち、ふたをして26℃の証明付恒温器内に放
置した。放虫後２日目に生死を判定し、前記試験
例１の場合と同様にして死虫率を求め、第８表の
結果を得た。

【表】

【表】試験例８有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散
させ、所定の濃度に調整した。インゲンマメの初
生葉１枚だけを残したものをカツプ（直径７cm、
高さ４cm）に移植し、これにジコホル及び有機リ
ン剤抵抗性のナミハダニの幼成虫約30頭を接種し
た。このものを、前記所定の濃度に調整した薬液
に約10秒間浸漬し、風乾後28℃の証明付恒温器内
に放置した。放虫後２日目に生死を判定し、前記
試験例１の場合と同様にして死虫率を求め、第９
表の結果を得た。

【表】

【表】試験例９アイスクリームカツプに風乾土40ｇを入れ、そ
こへ濃度200ppmに調整した薬液10mlを注ぎ、均
一に混和した。混和24時間後、餌としてタマネギ
片を土壌中に埋め込み、そこへタマネギバエの10
日令幼中10頭を放つた。48時間後に虫の生死を調
査して、前記試験例１の場合と同様にして死虫率
を求め、第10表の結果を得た。

【表】

【表】製剤例１ (イ) 化合物No.１ 20重量部 (ロ) Ｎ，N′−ジメチルホルムアミド 70重量部 (ハ) ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル 10重量部以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とし
た。製剤例２ (イ) 化合物No.２５重量部 (ロ) タルク 95重量部以上のものを均一に混合して粉剤とした。製剤例３ (イ) 化合物No.６ 50重量部 (ロ) 微粉シリカ 15重量部 (ハ) 微粉クレー 25重量部 (ニ) ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合
物２重量部 (ホ) ジアルキルスルホサクシネート３重量部 (ヘ)ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
サルフエート５重量部以上のものを均一に粉砕、混合して水和剤とし
た。製剤例４ (イ) 化合物No.13 ５重量部 (ロ) ベントナイト 45重量部 (ハ) カオリン 50重量部以上のものを少量の水と共に混練、粒状に押し
出し成型し、乾燥して粒剤とした。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中Ｘ及びＹは水素原子、アルキル基、フエニ
ル基であるか又はＸ及びＹは一緒になりアルキレ
ン基を形成し、Z¹及びZ²は酸素原子又は硫黄原子
であり、R¹及びR²はアルキル基である。但し、
Ｘ及びＹの一方がメチル基で他方がフエニル基で
ある場合、Z¹及びZ²は共に酸素原子又は硫黄原子
である）で表わされる有機リン系化合物の少なく
とも一種を有効成分として含有することを特徴と
する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤。