JPS6041677B2 - 有機リン酸エステル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents
有機リン酸エステル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤Info
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- JPS6041677B2 JPS6041677B2 JP54080236A JP8023679A JPS6041677B2 JP S6041677 B2 JPS6041677 B2 JP S6041677B2 JP 54080236 A JP54080236 A JP 54080236A JP 8023679 A JP8023679 A JP 8023679A JP S6041677 B2 JPS6041677 B2 JP S6041677B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6552—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring
- C07F9/65522—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な有機リン酸エステル誘導体、その製造
法およびこれを含む殺虫、殺ダニ剤に関するものである
。
法およびこれを含む殺虫、殺ダニ剤に関するものである
。
フ 従来、各種の有機リン酸エステル、カーバメート等
が殺虫剤として使用されているが、それらは殺虫スペク
トラムが狭いため多種類の薬剤が必要であつたり、効力
が十分でないため多量の薬剤を必要としたり、また、残
効性に乏しいため多くの散布回数を必要とし、ひいては
環境汚染の一因となるなどの問題点を有している。
が殺虫剤として使用されているが、それらは殺虫スペク
トラムが狭いため多種類の薬剤が必要であつたり、効力
が十分でないため多量の薬剤を必要としたり、また、残
効性に乏しいため多くの散布回数を必要とし、ひいては
環境汚染の一因となるなどの問題点を有している。
さらには抵抗性害虫の出現などによつて防除困難な害虫
が増えてきているのが現状である。そこで本発明者らは
これらの問題点の解決のために更に殺虫、殺ダニ活性の
強力な化合物を探索すべく、種々の有機リン酸エステル
を合成し、それらの生理活性について試験を重ねた結果
、本発明の有機リン酸エステル誘導体が農園芸作物を加
害する種々の有害昆虫類、ダニ類および衛生害虫に対し
て高い防除効果を示すことを見出し、本発明を完成した
ものである。まず第一に本発明は一般式 （式中、ＲおよびＲ″はアルキル基を示し、Ｘは酸素原
子またはイオウ原子を示す。
が増えてきているのが現状である。そこで本発明者らは
これらの問題点の解決のために更に殺虫、殺ダニ活性の
強力な化合物を探索すべく、種々の有機リン酸エステル
を合成し、それらの生理活性について試験を重ねた結果
、本発明の有機リン酸エステル誘導体が農園芸作物を加
害する種々の有害昆虫類、ダニ類および衛生害虫に対し
て高い防除効果を示すことを見出し、本発明を完成した
ものである。まず第一に本発明は一般式 （式中、ＲおよびＲ″はアルキル基を示し、Ｘは酸素原
子またはイオウ原子を示す。
）て表わされる有機リン酸エステル誘導体を提供するも
のである。
のである。
本発明化合物を例示すると次のとおりてある。
尚化合物番号は以下の記載において参照される。化合物
１淡黄色液体 沸点１５ｒＣ／０．０１ＷｔＨｇ屈折率
（ｎ？）１．５３６２化合物２ 無色粘稠液体 沸点１６２〜１６ＴＣ／０．０２Ｔｆｒ
ＩｎＨｇ，屈折率（ｎ？）１．５３０１化合物３ 無色透明液体 沸点１６３℃／０．０２ＴｗｔＨｇ屈折
率（ｎ？）１．５２０６−ヒ合物４ 淡黄色液体 沸点１６６℃／０．０１ｗｎＨｇ、屈折率
（ｎ？）１．５２１８ヒ合物５ 無色透明液体 沸点１６ＴＣ／０．０１ｗｒｍＨｇ屈折
率（ｎ？）１．５２５９ヒ合物６ 淡黄色液体 沸点１５８℃／０．０１ＷＩｔＨｇ１屈折
率（ｎ？）１．５２３７ヒ合物７ 褐色液体 沸点１６０℃以上／０．０１Ｔｆ＄ＩＨｇｌ
屈折率（ｎ？）１．５１７８化合物８ 淡黄色液体 沸点１４８℃／０．０１ＴＩｒＩｒＬＨｇ
１屈折率（ｎ？）１．５３１９化合物９ 褐色液体 沸点１６０℃以上／０．０１Ｗ！ＮＨｇｌ屈
折率（Ｎｅ）１．５６３２化合物１０ 淡黄色液体 沸点１５５〜１５８℃／０．０２ｒｆｒＩ
ｒＬＨｇ屈折率（ｎ？）１．５５６９化合物１１ 淡褐色粘稠液体 沸点１５０℃以上／０．０１７ｍＨｇ
１屈折率（ｎ？）１．５６９３化合物１２ 屈折率（ｎ？）１．５５９０ 化合物１３ 淡黄色液体 沸点１６５℃／０．０５ＴｍＨｇ屈折率（
ｎ斧）１．５３４４化合物１４ 無色透明液体 沸点１６７Ｃ／０．０２７ｗｔＨｇ屈折
率（ｎ？）１．５２８０化合物１５ 褐色粘稠液体 沸点１６０℃以上／０．０１ＴｒｒｍＨ
ｇ屈折率（ｎ？）１．５１８１化合物１６ 淡黄色透明粘稠液体 沸点１５４〜１５ＴＣ／０．０１
５醜Ｈｇ屈折率（ｎ？）１．５３２７ 化合物１７ 淡黄白色 結晶 融点４８〜４９゜Ｃ 第二に、本発明はＯ−アルキルＳーアルキルジチオリン
酸ハライドまたはＯ−アルキルＳ−アルキルチオリン酸
ハライドと２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー
４Ｈ−クロメンとを反応させることを特徴とする一般式 （式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を示す。
１淡黄色液体 沸点１５ｒＣ／０．０１ＷｔＨｇ屈折率
（ｎ？）１．５３６２化合物２ 無色粘稠液体 沸点１６２〜１６ＴＣ／０．０２Ｔｆｒ
ＩｎＨｇ，屈折率（ｎ？）１．５３０１化合物３ 無色透明液体 沸点１６３℃／０．０２ＴｗｔＨｇ屈折
率（ｎ？）１．５２０６−ヒ合物４ 淡黄色液体 沸点１６６℃／０．０１ｗｎＨｇ、屈折率
（ｎ？）１．５２１８ヒ合物５ 無色透明液体 沸点１６ＴＣ／０．０１ｗｒｍＨｇ屈折
率（ｎ？）１．５２５９ヒ合物６ 淡黄色液体 沸点１５８℃／０．０１ＷＩｔＨｇ１屈折
率（ｎ？）１．５２３７ヒ合物７ 褐色液体 沸点１６０℃以上／０．０１Ｔｆ＄ＩＨｇｌ
屈折率（ｎ？）１．５１７８化合物８ 淡黄色液体 沸点１４８℃／０．０１ＴＩｒＩｒＬＨｇ
１屈折率（ｎ？）１．５３１９化合物９ 褐色液体 沸点１６０℃以上／０．０１Ｗ！ＮＨｇｌ屈
折率（Ｎｅ）１．５６３２化合物１０ 淡黄色液体 沸点１５５〜１５８℃／０．０２ｒｆｒＩ
ｒＬＨｇ屈折率（ｎ？）１．５５６９化合物１１ 淡褐色粘稠液体 沸点１５０℃以上／０．０１７ｍＨｇ
１屈折率（ｎ？）１．５６９３化合物１２ 屈折率（ｎ？）１．５５９０ 化合物１３ 淡黄色液体 沸点１６５℃／０．０５ＴｍＨｇ屈折率（
ｎ斧）１．５３４４化合物１４ 無色透明液体 沸点１６７Ｃ／０．０２７ｗｔＨｇ屈折
率（ｎ？）１．５２８０化合物１５ 褐色粘稠液体 沸点１６０℃以上／０．０１ＴｒｒｍＨ
ｇ屈折率（ｎ？）１．５１８１化合物１６ 淡黄色透明粘稠液体 沸点１５４〜１５ＴＣ／０．０１
５醜Ｈｇ屈折率（ｎ？）１．５３２７ 化合物１７ 淡黄白色 結晶 融点４８〜４９゜Ｃ 第二に、本発明はＯ−アルキルＳーアルキルジチオリン
酸ハライドまたはＯ−アルキルＳ−アルキルチオリン酸
ハライドと２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー
４Ｈ−クロメンとを反応させることを特徴とする一般式 （式中、ＲおよびＸは前記と同じ意味を示す。
）で表わされる有機リン酸エステル誘導体の製造法であ
る。
る。
これを反応式で示すを次のとおりである。
（式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ，Ｒ″およびＸは
前記と同じ意味を示す。
前記と同じ意味を示す。
）本発明の製造法は上記の反応において酸受体を用いる
ことが好ましい。
ことが好ましい。
酸受体としては、第３級アミン、例えばトリアルキルア
ミン、ピリジン、ジアザビシクロウデセン（ＤＢＵ）、
ジアルキルアニリンなどの有機塩基および無機塩基、例
えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
水素化物、炭酸塩および重炭酸塩などを使用することが
できる。溶媒としては、エーテルなどおよびエーテル性
化合物など、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど；アミ
ドなど、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等；炭化水素およびハロゲン化炭化水素類、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼンなど：ニトリル類、例えばアセトニトリル；
ジメチルスルホキシド；ケトン類、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等および水が使用出来る。反応温度は
酸受体が第３級アミンの場合、一１０〜５０度Ｃてあり
、無機塩基の場合−１０〜１５０゜Ｃ位であり、１〜２
０Ｉ寺間反応させれは収率よく目的物を製造することが
できる。次に具体的な製造法の実施例を示す。
ミン、ピリジン、ジアザビシクロウデセン（ＤＢＵ）、
ジアルキルアニリンなどの有機塩基および無機塩基、例
えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
水素化物、炭酸塩および重炭酸塩などを使用することが
できる。溶媒としては、エーテルなどおよびエーテル性
化合物など、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど；アミ
ドなど、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等；炭化水素およびハロゲン化炭化水素類、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼンなど：ニトリル類、例えばアセトニトリル；
ジメチルスルホキシド；ケトン類、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等および水が使用出来る。反応温度は
酸受体が第３級アミンの場合、一１０〜５０度Ｃてあり
、無機塩基の場合−１０〜１５０゜Ｃ位であり、１〜２
０Ｉ寺間反応させれは収率よく目的物を製造することが
できる。次に具体的な製造法の実施例を示す。
実施例１（化合物２の合成）
２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー４Ｈ−クロ
メン１９．０ｇ（０．１モル）およびトリエチルアミン
１０．１ｇ（０．１モル）をトルエン１００ｍ１に溶解
し、攪拌しながら１０〜１５℃でＯ−エチルＳ−プ口ビ
ルチオリン酸クロライド２０．２ｇ（イ）．１モル）を
１紛を費し滴下する。
メン１９．０ｇ（０．１モル）およびトリエチルアミン
１０．１ｇ（０．１モル）をトルエン１００ｍ１に溶解
し、攪拌しながら１０〜１５℃でＯ−エチルＳ−プ口ビ
ルチオリン酸クロライド２０．２ｇ（イ）．１モル）を
１紛を費し滴下する。
滴下後２０〜２５℃で３時間攪拌した後、析出したトリ
エチルアミン塩酸基をｐ別しトルエンを減圧下留去する
。得られた残留物を真空蒸留し、沸点１６２〜１６７゜
Ｃ／０．０２ｍｍＨｇ（７）０ーエチルＳ−プロピルー
０−（２，４，４−トリメチルー止−クロメンー７−イ
ル）ホスホロチオエート３３．９ｇ（収率９５％）を得
た。屈折率（ｎ？）１．５３０１、１Ｒ，吋Ｔｃｍ−１ ；１６９５（Ｃ＝Ｃ），１２６０（Ｐ），１１５０，１
０３０（Ｐ−０−Ｃ） 実施例２（化合物７の合成） ２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー４Ｈ−クロ
メン９．５ｇ（０．０５モル）および無水炭酸カリウム
６．５ｇ（０．０５モル）をアセトン４０ｍｔ中に加え
攪拌しながら０，Ｓージイソプロピルチオリン酸クロラ
イド１０．８ｇ（０．０５モル）を加える。
エチルアミン塩酸基をｐ別しトルエンを減圧下留去する
。得られた残留物を真空蒸留し、沸点１６２〜１６７゜
Ｃ／０．０２ｍｍＨｇ（７）０ーエチルＳ−プロピルー
０−（２，４，４−トリメチルー止−クロメンー７−イ
ル）ホスホロチオエート３３．９ｇ（収率９５％）を得
た。屈折率（ｎ？）１．５３０１、１Ｒ，吋Ｔｃｍ−１ ；１６９５（Ｃ＝Ｃ），１２６０（Ｐ），１１５０，１
０３０（Ｐ−０−Ｃ） 実施例２（化合物７の合成） ２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー４Ｈ−クロ
メン９．５ｇ（０．０５モル）および無水炭酸カリウム
６．５ｇ（０．０５モル）をアセトン４０ｍｔ中に加え
攪拌しながら０，Ｓージイソプロピルチオリン酸クロラ
イド１０．８ｇ（０．０５モル）を加える。
混合物を４０〜４５℃で４時間反応させた後氷水２００
ｍ１中に注加し分離した油状物をトルエンで抽出する。
トルエン液は水、５％苛性ソーダおよび水で順次洗浄後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。トルエンを減圧下
留去し更に０．０１ＴｆｒＩ！ＬＨｇの減圧下１６０℃
で濃縮すると０，ＳージイソプロピルＯ−（２，４，４
−トリメチルー４Ｈ−クロメンー７−イル）ホスホロチ
オエート１６ｇ（収率６．５％）を得た。屈折率（ｎ？
）１．５１７８， １Ｒ，ν１Ｃ７ｒＬ−１ ：１２６０（Ｐ），９８０（Ｐ−０−Ｃ）実施例３（化
合物９の合成） ２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー心一クロメ
ン９．５ｇ（０．０５モル），ＤＢＵ７．６ｇ（０．０
５モル）およびＯ−メチルＳープロピルジチオリン酸ク
ロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をベンゼン８０ｍ
１中に溶解し、４０〜４５℃にて３時間反応させた。
ｍ１中に注加し分離した油状物をトルエンで抽出する。
トルエン液は水、５％苛性ソーダおよび水で順次洗浄後
、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。トルエンを減圧下
留去し更に０．０１ＴｆｒＩ！ＬＨｇの減圧下１６０℃
で濃縮すると０，ＳージイソプロピルＯ−（２，４，４
−トリメチルー４Ｈ−クロメンー７−イル）ホスホロチ
オエート１６ｇ（収率６．５％）を得た。屈折率（ｎ？
）１．５１７８， １Ｒ，ν１Ｃ７ｒＬ−１ ：１２６０（Ｐ），９８０（Ｐ−０−Ｃ）実施例３（化
合物９の合成） ２，４，４−トリメチルー７−ヒドロキシー心一クロメ
ン９．５ｇ（０．０５モル），ＤＢＵ７．６ｇ（０．０
５モル）およびＯ−メチルＳープロピルジチオリン酸ク
ロライド１０．２ｇ（０．０５モル）をベンゼン８０ｍ
１中に溶解し、４０〜４５℃にて３時間反応させた。
反応後放冷し析出したＤＢＵ塩酸塩を戸去する。炉液は
水、５％苛性ソーダおよび水で順次洗浄無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。ベンゼンを減圧下留去し得られた残
留物を更に０．０１ｍｍＨｇの減圧下１６０℃にて濃縮
するとＯ−メチルＳ−プロピルＯ−（２、４、４−トリ
メチルー４Ｈ−クロメンー７−イル）ホスホロジチオエ
ート１５ｇ（収率８３．８％）を得た。屈折率（ｎ？）
１．５６３２， ＩＲ９ν−Ｃｍ−１， ：１６９５（Ｃ＝Ｃ），１１５０， １０３０，９９５（Ｐ−０−Ｃ） 以上と同様の方法により化合物２〜化合物６，化合物８
，化合物１０，化合物１４〜化合物１７が合成される。
水、５％苛性ソーダおよび水で順次洗浄無水硫酸マグネ
シウムで乾燥する。ベンゼンを減圧下留去し得られた残
留物を更に０．０１ｍｍＨｇの減圧下１６０℃にて濃縮
するとＯ−メチルＳ−プロピルＯ−（２、４、４−トリ
メチルー４Ｈ−クロメンー７−イル）ホスホロジチオエ
ート１５ｇ（収率８３．８％）を得た。屈折率（ｎ？）
１．５６３２， ＩＲ９ν−Ｃｍ−１， ：１６９５（Ｃ＝Ｃ），１１５０， １０３０，９９５（Ｐ−０−Ｃ） 以上と同様の方法により化合物２〜化合物６，化合物８
，化合物１０，化合物１４〜化合物１７が合成される。
第三に、本発明の殺虫、殺ダニ剤は有効成分として前記
有機リン酸エステル誘導体を含有し、有機リン酸エステ
ル誘導体のみまたはこれを各種助剤、例えは希釈剤、溶
剤、界面活性剤などと配合して乳剤、水和剤、粉剤、粒
剤などの形態に製剤化してなる。希釈剤の例としては、
クレー，タルク，ベントナイト，ケイソウ土，ホワイト
カーボンなどが挙げられ、溶剤の例としては、キシレン
，トルエン，メチルエチルケトン，イソプロパノール，
ジメチルナフタレンなどが挙げられ、界面活性剤の例と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩，ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル，アルキル硫酸ソ
ーダ，アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ，リグニン
スルホン酸ソーダなどが挙げられる。使用に際しては、
直接または希釈して散布施用する。
有機リン酸エステル誘導体を含有し、有機リン酸エステ
ル誘導体のみまたはこれを各種助剤、例えは希釈剤、溶
剤、界面活性剤などと配合して乳剤、水和剤、粉剤、粒
剤などの形態に製剤化してなる。希釈剤の例としては、
クレー，タルク，ベントナイト，ケイソウ土，ホワイト
カーボンなどが挙げられ、溶剤の例としては、キシレン
，トルエン，メチルエチルケトン，イソプロパノール，
ジメチルナフタレンなどが挙げられ、界面活性剤の例と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩，ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル，アルキル硫酸ソ
ーダ，アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ，リグニン
スルホン酸ソーダなどが挙げられる。使用に際しては、
直接または希釈して散布施用する。
また、本発明の殺虫，殺ダニ剤は他の殺虫剤及び（また
は）殺ダニ剤，殺線虫剤を添加して殺虫作用、殺ダニ作
用を実質的に向上させることもできる。次に本発明の殺
虫殺ダニ剤の実施例について説明するが、化合物、添加
剤の種類および配合比率はこれのみに限定されることな
く広い範囲で変更可能であることはいうまでもない。
は）殺ダニ剤，殺線虫剤を添加して殺虫作用、殺ダニ作
用を実質的に向上させることもできる。次に本発明の殺
虫殺ダニ剤の実施例について説明するが、化合物、添加
剤の種類および配合比率はこれのみに限定されることな
く広い範囲で変更可能であることはいうまでもない。
実施例４（乳剤）
化合物（２）５０部（以下部は全て重量部を示す。
）キシレン旬部、ソルポールＳＮＸ（登録商品標名東邦
化学工業株式会社）Ｗ部を均一に溶解させて乳剤とする
。使用に際しては、水に希釈して散布する。実施例５（
乳剤） 実施例（９）５０部、キシレン卸部、ソルポールＳＮＸ
（登録商標名 東邦化学工業株式会社）１０部を均一に
溶解させて乳剤とする。
化学工業株式会社）Ｗ部を均一に溶解させて乳剤とする
。使用に際しては、水に希釈して散布する。実施例５（
乳剤） 実施例（９）５０部、キシレン卸部、ソルポールＳＮＸ
（登録商標名 東邦化学工業株式会社）１０部を均一に
溶解させて乳剤とする。
使用に際しては、水に希釈して散布する。実施例６（水
和剤） 化合物（７）４０部、ケイソウ土１５部、クレー１５部
、ホワイトカーボン２５部、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルとリグニンスルホン酸ソータとの混
合物５部を混合粉砕して水和剤とする。
和剤） 化合物（７）４０部、ケイソウ土１５部、クレー１５部
、ホワイトカーボン２５部、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルとリグニンスルホン酸ソータとの混
合物５部を混合粉砕して水和剤とする。
使用に際しては水の懸濁して噴霧する。実施例７（水和
剤）化合物（８）４０部、ケイソウ土１５部、クレー１
５部、ホワイトカーボン５部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルとリグニンスルホン酸ソーダとの
混合物５部を混合粉砕して水和剤とする。
剤）化合物（８）４０部、ケイソウ土１５部、クレー１
５部、ホワイトカーボン５部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルとリグニンスルホン酸ソーダとの
混合物５部を混合粉砕して水和剤とする。
使用に際しては水に懸濁して噴霧する。実施例８（粉剤
）化合物ＧＣｊ３部、タルク４７部、クレー４７部、ホ
ワイトカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。
）化合物ＧＣｊ３部、タルク４７部、クレー４７部、ホ
ワイトカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。
使用に際しては、そのまま散布する。実施例９（粉剤）
化合物（５）３部、タルク４７部、クレーａ部、ホワイ
トカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。
トカーボン３部を混合粉砕して粉剤とする。
使用に際しては、そのまま散布する。実施例１０（粒剤
） 化合物（１３）５部、ベントナイト１５部、タルク４７
．５部、クレー（９）部、リクニンスルホン酸ソーダ２
部、、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５部を均
一混合粉砕し、水２５部を加えて混合した後押出造粒機
により、粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。
） 化合物（１３）５部、ベントナイト１５部、タルク４７
．５部、クレー（９）部、リクニンスルホン酸ソーダ２
部、、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５部を均
一混合粉砕し、水２５部を加えて混合した後押出造粒機
により、粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。
使用に際しては、そのまま散粒する。実施例１１（粒剤
）化合物（３）５部、ベントナイト１５部、タルク４７
．５部、クレー（至）部、リグニンスルホン酸ソーダ２
部、ドデシルベンゼンスルホンソーダ０．５部を均一混
合粉砕し、水２５部を加えて混合した後押出造粒機によ
り、粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。
）化合物（３）５部、ベントナイト１５部、タルク４７
．５部、クレー（至）部、リグニンスルホン酸ソーダ２
部、ドデシルベンゼンスルホンソーダ０．５部を均一混
合粉砕し、水２５部を加えて混合した後押出造粒機によ
り、粒状とし、乾燥篩別して粒剤とする。
使用に際してはそのまま散粒する。本発明化合物は強力
な殺虫、殺ダニカを示し、次のような特徴および利点を
有している。
な殺虫、殺ダニカを示し、次のような特徴および利点を
有している。
まず、最大の利点は殺虫スペクトラムが広いので各種作
物において、その害虫類を同時に防除することができる
ので省力かつ経済的である。次に薬剤抵抗性のハマキ類
、コナガ、トビイロウンカ、イエバエ、ハダニ等に卓効
を示し、難防除害虫とされている。オンシツコナジラミ
、アザミウマ類にも有効である。さらに本発明化合物は
乳剤、水和剤粉剤による直接散布のほか粉剤、粒剤によ
る土壌処理、水面施用によつても使用できキャベツ、ト
マト、なす等の各種野菜をはじめ、柑きつ、りんご、水
稲、ヒート、綿、茶などにも薬害なく安心して使用てき
る。そして薬剤の残効肚が大きく優れた効力を持続する
ので散布回数が少なくてすむ。これらの利点は先に述べ
た既存薬剤の問題点を解決するものであり、本発明化合
物が非常に優れた薬剤であることを示すものである。本
発明化合物によつて有効に防除し得る有害生物として次
のものが挙げられる。
物において、その害虫類を同時に防除することができる
ので省力かつ経済的である。次に薬剤抵抗性のハマキ類
、コナガ、トビイロウンカ、イエバエ、ハダニ等に卓効
を示し、難防除害虫とされている。オンシツコナジラミ
、アザミウマ類にも有効である。さらに本発明化合物は
乳剤、水和剤粉剤による直接散布のほか粉剤、粒剤によ
る土壌処理、水面施用によつても使用できキャベツ、ト
マト、なす等の各種野菜をはじめ、柑きつ、りんご、水
稲、ヒート、綿、茶などにも薬害なく安心して使用てき
る。そして薬剤の残効肚が大きく優れた効力を持続する
ので散布回数が少なくてすむ。これらの利点は先に述べ
た既存薬剤の問題点を解決するものであり、本発明化合
物が非常に優れた薬剤であることを示すものである。本
発明化合物によつて有効に防除し得る有害生物として次
のものが挙げられる。
衛生害虫：ゴキブリ、イエバエ、力 １水田害
虫：ニカメイチユウ、カメムシ、イネドロ オイムシ
、イネハモグリバエ、コブノメ イガ、イネツトムシ
、イネミズゾウム シ、イネゾウムシ 畑作害虫：ハスモンヨトウ、ヨトウムシ、コナ ガ、
アオムシ、アブラムシ、ネキリム シ、コガネムシ、
タネバエ、ヤサイゾウ ムシ、ウリハムシ、ケラ、オ
ンシツコナ ジラミ アサミウマ、ヒート、アーミ
一 ワーム（ＢｅｅｔａｒｍｙｗＯｒｍ）、アン
テイカルシア ゲマンテイリス （Ａｎｔｊｃａｒｓ
ｉａＧｅｍｍａｔｉｌｌｓ）、トリコプル シア（Ｔ
ｒｉｃＯｐｕｓｉａｎｉ）、スポドプテラ● エキシ
グア（ＳｐＯｄＯｐｔｅｒａｅＸｉｇＬｌｅ），ダ
ィャモンド●バック●モス（ＤｉａｍＯｎｄ− Ｂａｃ
ｋｍＯｔｈ）プルテルラ●キシロステラ （Ｐｌｕｔ
ｅｌｌａｘｙｌＯｓｔｅｌｌａ），茶害虫：チヤハマキ
、チヤノコカモンハマキ、チ ヤノホソガ、クワシロ
カイガラムシ果樹害虫：コカクモンハマキ、クワコナカ
イガラ ムシ、モモシンクイ、キンモンホソガ、
クワソメイガ゛棉害虫：ワタミゾウムシ、ワタアカミム
シ、ワタ ミガ、オオタバコガ、ボール●ワーム
（ＢＯｌｌｗＯｒｍ），ボール●ウイーヴイル （Ｂ
Ｏｌｌｗｅｅｖｉｌ），ヘリオテイス （ＨｅｌｌＯ
ｔｈｉｓｓｐｐ），ピング●ボール◆ワー ム（Ｐｉ
ｎｋｂＯｌｌＷＯｒｒＴ］）ダニ類：ニセナミハダニ、
ナミハダニ、カンザウ ハダニ、ミカンハダニ、リン
ゴハダニ、 ネダニ線 虫：イネシンガレセンチユウ
、ネコブセンチ ユウ、ジワネコブセンチユウ次に本
発明化合物の奏する効果について試験例をもつて説明す
る。
虫：ニカメイチユウ、カメムシ、イネドロ オイムシ
、イネハモグリバエ、コブノメ イガ、イネツトムシ
、イネミズゾウム シ、イネゾウムシ 畑作害虫：ハスモンヨトウ、ヨトウムシ、コナ ガ、
アオムシ、アブラムシ、ネキリム シ、コガネムシ、
タネバエ、ヤサイゾウ ムシ、ウリハムシ、ケラ、オ
ンシツコナ ジラミ アサミウマ、ヒート、アーミ
一 ワーム（ＢｅｅｔａｒｍｙｗＯｒｍ）、アン
テイカルシア ゲマンテイリス （Ａｎｔｊｃａｒｓ
ｉａＧｅｍｍａｔｉｌｌｓ）、トリコプル シア（Ｔ
ｒｉｃＯｐｕｓｉａｎｉ）、スポドプテラ● エキシ
グア（ＳｐＯｄＯｐｔｅｒａｅＸｉｇＬｌｅ），ダ
ィャモンド●バック●モス（ＤｉａｍＯｎｄ− Ｂａｃ
ｋｍＯｔｈ）プルテルラ●キシロステラ （Ｐｌｕｔ
ｅｌｌａｘｙｌＯｓｔｅｌｌａ），茶害虫：チヤハマキ
、チヤノコカモンハマキ、チ ヤノホソガ、クワシロ
カイガラムシ果樹害虫：コカクモンハマキ、クワコナカ
イガラ ムシ、モモシンクイ、キンモンホソガ、
クワソメイガ゛棉害虫：ワタミゾウムシ、ワタアカミム
シ、ワタ ミガ、オオタバコガ、ボール●ワーム
（ＢＯｌｌｗＯｒｍ），ボール●ウイーヴイル （Ｂ
Ｏｌｌｗｅｅｖｉｌ），ヘリオテイス （ＨｅｌｌＯ
ｔｈｉｓｓｐｐ），ピング●ボール◆ワー ム（Ｐｉ
ｎｋｂＯｌｌＷＯｒｒＴ］）ダニ類：ニセナミハダニ、
ナミハダニ、カンザウ ハダニ、ミカンハダニ、リン
ゴハダニ、 ネダニ線 虫：イネシンガレセンチユウ
、ネコブセンチ ユウ、ジワネコブセンチユウ次に本
発明化合物の奏する効果について試験例をもつて説明す
る。
試験例１（ハスモンヨトウに対する殺虫効力）実施例４
に準じて調製した乳剤を所定濃度に水で希釈し、それに
キャベツ葉を１０８間浸漬し風乾後６０ＴｒＬＬの塩化
ビニール製カップにいれ、そこヘハスモンヨトウの３令
幼虫を放つた。
に準じて調製した乳剤を所定濃度に水で希釈し、それに
キャベツ葉を１０８間浸漬し風乾後６０ＴｒＬＬの塩化
ビニール製カップにいれ、そこヘハスモンヨトウの３令
幼虫を放つた。
その後、２５そＣの恒温室に牝時間おき生死虫数を調べ
死虫率を求めた。試験は１区３反復で行ない３０頭を供
試した。結果を第１表に示す。試験例２（ハスモンヨト
ウに対する残効性）実施例５に準じて調製した乳剤を水
で所定濃度に希釈し、それを５寸ポットに植えたキャベ
ツにスプレーガンで十分に散布し、温室内においた。
死虫率を求めた。試験は１区３反復で行ない３０頭を供
試した。結果を第１表に示す。試験例２（ハスモンヨト
ウに対する残効性）実施例５に準じて調製した乳剤を水
で所定濃度に希釈し、それを５寸ポットに植えたキャベ
ツにスプレーガンで十分に散布し、温室内においた。
所定日毎にその葉を切りとり、６０ｍ１アイスクリーム
カップに入れ、そこにハスモンヨトウの３令幼ｊ虫を放
ち２５゜Ｃ恒温室に化時間保つた後、先死虫数を調べ死
虫率を求めた。試験は１区３反復で３０頭を供試した。
結果を第２表に示す。試験例３（コナガに対する殺虫効
力） 実施例４に準じて調製した乳剤を水で所定濃度を希釈し
、それにキャベツ葉をｍ秒間浸漬し風乾後、６０ｍ１の
塩化ビニール製カップに入れ、そこへコナガ３令幼虫を
放つた。
カップに入れ、そこにハスモンヨトウの３令幼ｊ虫を放
ち２５゜Ｃ恒温室に化時間保つた後、先死虫数を調べ死
虫率を求めた。試験は１区３反復で３０頭を供試した。
結果を第２表に示す。試験例３（コナガに対する殺虫効
力） 実施例４に準じて調製した乳剤を水で所定濃度を希釈し
、それにキャベツ葉をｍ秒間浸漬し風乾後、６０ｍ１の
塩化ビニール製カップに入れ、そこへコナガ３令幼虫を
放つた。
その後２５゜Ｃ恒温室に７２時間おいて生死虫数を調べ
死虫率を求めた。試験は１区３反復で行ない、３０頭供
試した。試験結果を第３表に示す。試験例４（リンゴコ
カクモンハマキに対する殺虫効力）実施例６に準じて調
製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、それにリンゴの
葉を１０秒間浸漬し、風乾後、６０ｍ１の塩化ビニール
製カップに入れた。
死虫率を求めた。試験は１区３反復で行ない、３０頭供
試した。試験結果を第３表に示す。試験例４（リンゴコ
カクモンハマキに対する殺虫効力）実施例６に準じて調
製した水和剤を水で所定濃度に希釈し、それにリンゴの
葉を１０秒間浸漬し、風乾後、６０ｍ１の塩化ビニール
製カップに入れた。
次に、そこにリンゴコカクモンハマキの３令幼虫を放ち
、２５゜Ｃ恒温室に７満間保つた後生死虫数を調べ死虫
率を求めた。試験は１区３反復で行い、３０頭を供試し
た。試験結果を第４表に示す。試験例５（キンモンホソ
ガに対する殺虫効力）実施例６に準じて調製した水和剤
を水で所定濃度液に希釈し、それをキンモンホソガのふ
化直後幼虫の寄生しているポット植えリンゴ実生にスプ
レーガンで十分に散布し、温室内においた。散布１４日
後に被害葉を分解し、生死数を調べ死虫率を求めた。試
験は１区３ポット供試した。結果は第５表に示す。試験
例６（ニカメイチユウに対する殺虫効力）実施例６に準
じて調製した水和剤を所定濃度に水で希釈し、この希釈
液に浸漬した芽出し稲籾を溶量６０ｍＬの塩化ビニール
製カップに入れ、この中にニカメイチユウの３令幼虫を
１０頭ずつ放ち、蓋をした後２５℃の恒温室に保ち、７
満間後に死虫率を調査した。
、２５゜Ｃ恒温室に７満間保つた後生死虫数を調べ死虫
率を求めた。試験は１区３反復で行い、３０頭を供試し
た。試験結果を第４表に示す。試験例５（キンモンホソ
ガに対する殺虫効力）実施例６に準じて調製した水和剤
を水で所定濃度液に希釈し、それをキンモンホソガのふ
化直後幼虫の寄生しているポット植えリンゴ実生にスプ
レーガンで十分に散布し、温室内においた。散布１４日
後に被害葉を分解し、生死数を調べ死虫率を求めた。試
験は１区３ポット供試した。結果は第５表に示す。試験
例６（ニカメイチユウに対する殺虫効力）実施例６に準
じて調製した水和剤を所定濃度に水で希釈し、この希釈
液に浸漬した芽出し稲籾を溶量６０ｍＬの塩化ビニール
製カップに入れ、この中にニカメイチユウの３令幼虫を
１０頭ずつ放ち、蓋をした後２５℃の恒温室に保ち、７
満間後に死虫率を調査した。
結果を第６表に示す。試験例７（ニセナミハダニに対す
る殺ダニ効力）実施例４に準じて調製した乳剤を水て所
定濃度に希釈し、それをニセナミハダニの寄生した４寸
ポット植インゲンに、スプレーガンで十分に散布し温室
内においた。
る殺ダニ効力）実施例４に準じて調製した乳剤を水て所
定濃度に希釈し、それをニセナミハダニの寄生した４寸
ポット植インゲンに、スプレーガンで十分に散布し温室
内においた。
散布後、所定日毎に生息成虫数を調べ次式により防除効
率を算出した。試験は１区３ポット供試した。Ｃｂ：無
処理区処理前虫数 Ｔｈ：処理区処理前虫数 Ｃａｉ：無処理区処理Ｃ日後虫数 Ｔａｌ：処理区処理Ｃ日後虫数 結果は第７表に示す。
率を算出した。試験は１区３ポット供試した。Ｃｂ：無
処理区処理前虫数 Ｔｈ：処理区処理前虫数 Ｃａｉ：無処理区処理Ｃ日後虫数 Ｔａｌ：処理区処理Ｃ日後虫数 結果は第７表に示す。
試験例８（各種植物に対する薬害）
実施例８に準じて調製した乳剤を水で所定濃度に希釈し
、スプレーガンで各供試植物に十分に散布し温室内にお
いた。
、スプレーガンで各供試植物に十分に散布し温室内にお
いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ′はアルキル基を示し、Ｘは酸素原
子またはイオウ原子を示す。 ）で表わされる有機リン酸エステル誘導体。 ２ Ｏ−アルキルＳ−アルキルジチオリン酸ハライドま
たはＯ−アルキル Ｓ−アルキルチオリン酸ハライドと
２，４，４−トリメチル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−クロ
メンとを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ′はアルキル基を示し、Ｘは酸素原
子またはイオウ原子を示す。 ）で表わされる有機リン酸エステル誘導体の製造法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ′はアルキル基を示し、Ｘは酸素原
子またはイオウ原子を示す。 ）たて表わされる有機リン酸エステル誘導体を有効成分
として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54080236A JPS6041677B2 (ja) | 1979-06-27 | 1979-06-27 | 有機リン酸エステル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 |
| BR8003946A BR8003946A (pt) | 1979-06-27 | 1980-06-25 | Composto de ester organico do acido fosforico, processo para sua preparacao, composicao inseticida e processo para controle de insetos, acaros ou nematoides |
| US06/163,662 US4303653A (en) | 1979-06-27 | 1981-06-27 | Organic phosphoric acid ester derivatives, a process for preparing the same and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54080236A JPS6041677B2 (ja) | 1979-06-27 | 1979-06-27 | 有機リン酸エステル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS565492A JPS565492A (en) | 1981-01-20 |
| JPS6041677B2 true JPS6041677B2 (ja) | 1985-09-18 |
Family
ID=13712696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54080236A Expired JPS6041677B2 (ja) | 1979-06-27 | 1979-06-27 | 有機リン酸エステル誘導体、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4303653A (ja) |
| JP (1) | JPS6041677B2 (ja) |
| BR (1) | BR8003946A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335871U (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-08 | ||
| JPS63243578A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-11 | Kioritz Corp | ポンプの調圧装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58141387U (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | 相馬 靖郎 | 魚信検出装置 |
| IL71373A (en) * | 1983-04-07 | 1987-07-31 | Mitsubishi Chem Ind | O-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7 benzofuranyl)thiophosphoric and phosphonic esters,process for their production and pesticidal compositions containing them |
| JPS59219295A (ja) * | 1983-05-30 | 1984-12-10 | Senjiyu Seiyaku Kk | リン酸ジエステルまたはその塩およびそれらの製造法 |
| JPH04229121A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-08-18 | Seok-Joo Ryu | 永久磁石を利用したスイッチ装置および釣り用浮き |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4194029A (en) * | 1978-08-17 | 1980-03-18 | Stauffer Chemical Company | Novel 4-chromanone-7-phosphates and phosphonates and the insecticidal use thereof |
-
1979
- 1979-06-27 JP JP54080236A patent/JPS6041677B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-06-25 BR BR8003946A patent/BR8003946A/pt unknown
-
1981
- 1981-06-27 US US06/163,662 patent/US4303653A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335871U (ja) * | 1986-08-22 | 1988-03-08 | ||
| JPS63243578A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-11 | Kioritz Corp | ポンプの調圧装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8003946A (pt) | 1981-01-13 |
| JPS565492A (en) | 1981-01-20 |
| US4303653A (en) | 1981-12-01 |
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