JPH0471681A - 溶存酸素の除去方法 - Google Patents
溶存酸素の除去方法Info
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- JPH0471681A JPH0471681A JP18326790A JP18326790A JPH0471681A JP H0471681 A JPH0471681 A JP H0471681A JP 18326790 A JP18326790 A JP 18326790A JP 18326790 A JP18326790 A JP 18326790A JP H0471681 A JPH0471681 A JP H0471681A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発胡は、水中に溶存する酸素の除去方法に関する。更
に詳しくは、銅を担持した特定のキレート性官能基を有
するキレート樹脂にょる溶存酸素の除去方法に関する。
に詳しくは、銅を担持した特定のキレート性官能基を有
するキレート樹脂にょる溶存酸素の除去方法に関する。
〈従来の技術〉
化学工業においては、加熱、冷却等の用役用として、ま
た吸収、洗浄、晶析等のプロセス用として大量の水が用
いられる。ところがこれらの水中に酸素が存在すると、
溶存酸素に起因する腐食が生じることがある。このため
溶存酸素を除去するために種々の方法が提案され実施さ
れている。
た吸収、洗浄、晶析等のプロセス用として大量の水が用
いられる。ところがこれらの水中に酸素が存在すると、
溶存酸素に起因する腐食が生じることがある。このため
溶存酸素を除去するために種々の方法が提案され実施さ
れている。
例えば、ヒドラジン、亜硫酸す） ＩＪウム等を添加し
化学的に溶存する酸素を還元する方法、還元銅を析出さ
せたイオン交換樹脂により溶存酸素を還元する方法、パ
ラジウムを担持させたイオン交換樹脂の存在下水素ガス
により溶存酸素を還元する方法〔化学工業、７．６６
（１９８５） ）等が挙げられる。
化学的に溶存する酸素を還元する方法、還元銅を析出さ
せたイオン交換樹脂により溶存酸素を還元する方法、パ
ラジウムを担持させたイオン交換樹脂の存在下水素ガス
により溶存酸素を還元する方法〔化学工業、７．６６
（１９８５） ）等が挙げられる。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら水溶液中に溶存する酸素を化学的に還元す
る方法においては、還元速度が遅い、多量の塩分が被処
理水中に持ち込まれる結果ボイラー給水の場合にボイラ
ーの運転に支障をきたす等の問題点がある。
る方法においては、還元速度が遅い、多量の塩分が被処
理水中に持ち込まれる結果ボイラー給水の場合にボイラ
ーの運転に支障をきたす等の問題点がある。
また金属を担持させたイオン交換樹脂の存在下水素ガス
により溶存する酸素を還元する方法においては、処理液
中に金属イオンがリークするとか水素ガスが爆発性であ
るた於極めて取扱いが難しいとの問題点がある。さらに
、水素ガスの被処理水への溶解も困難で必要以上に大過
剰の水素ガスを使用しなければならないし、処理後に用
水として使用する前に彼処水中に溶解している水素ガス
を分離しなければならない等、煩雑な換作を必要とする
。
により溶存する酸素を還元する方法においては、処理液
中に金属イオンがリークするとか水素ガスが爆発性であ
るた於極めて取扱いが難しいとの問題点がある。さらに
、水素ガスの被処理水への溶解も困難で必要以上に大過
剰の水素ガスを使用しなければならないし、処理後に用
水として使用する前に彼処水中に溶解している水素ガス
を分離しなければならない等、煩雑な換作を必要とする
。
く課題を解決するための手段〉
本発明は、銅を担持したアミノカルボン酸基及び／又は
銅を担持したアミノアルキレンホスホン酸基を有するキ
レート樹脂と、酸素を溶存する水を接触させ水中の酸素
を樹脂に吸着させることを特徴とする水中の溶存酸素の
除去方法である。
銅を担持したアミノアルキレンホスホン酸基を有するキ
レート樹脂と、酸素を溶存する水を接触させ水中の酸素
を樹脂に吸着させることを特徴とする水中の溶存酸素の
除去方法である。
本発明で対象とする被処理水は、酸素を溶存する水であ
り、特に制限されるものではない。処理水中には、本発
明の効果を損なわない範囲で水辺外の成分を含むもので
あってもよい。一般にはボイラー給水、冷却水、洗浄水
等が挙げられる。
り、特に制限されるものではない。処理水中には、本発
明の効果を損なわない範囲で水辺外の成分を含むもので
あってもよい。一般にはボイラー給水、冷却水、洗浄水
等が挙げられる。
本発明方法において用いられる銅を担持したアミノカル
ボン酸基及び／又は銅を担持したアミノアルキレンホス
ホン酸基を有するキレート樹脂キレート樹脂は、アミノ
カルボン酸基及び／又はアミノアルキレンホスホン酸基
該官能基を有するキレート樹脂に銅化合物を吸着せしめ
た後還元処理することにより得られる。
ボン酸基及び／又は銅を担持したアミノアルキレンホス
ホン酸基を有するキレート樹脂キレート樹脂は、アミノ
カルボン酸基及び／又はアミノアルキレンホスホン酸基
該官能基を有するキレート樹脂に銅化合物を吸着せしめ
た後還元処理することにより得られる。
かかるアミノカルボン酸基及び／又はアミノアルキレン
ホスホン酸基を有するキレート樹脂は、銅化合物を吸着
するキレート樹脂であればよく、樹脂基体、形状、製造
方法には特に限定されるものではなく、公知の方法にて
製造したものまたは市販のキレート樹脂が使用できる。
ホスホン酸基を有するキレート樹脂は、銅化合物を吸着
するキレート樹脂であればよく、樹脂基体、形状、製造
方法には特に限定されるものではなく、公知の方法にて
製造したものまたは市販のキレート樹脂が使用できる。
例えばアミノカルボン酸基を有する樹脂としては、■ニ
トリル基、クロルメチル基、スルホニルクロリド基、カ
ルバニルクロリド基、イソシアナート基、エポキシ基、
アルデヒド基、塩素、臭素ヨウ素等のハロゲン原子等の
アミン反応性基を有した重合体にエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ヒドラジン、グアニジン等のポリアミンを反
応させて分子中に２つ以上の１級もしくは２級のアミノ
基を有するポリアミノ樹脂を得、さらにそのポリアミノ
樹脂にモノクロル酢酸、モノブロム酢酸、モノクロルプ
ロピオン酸、モノブロムプロピオン酸等のハロゲン化ア
ルキルカルボン酸化合物またはこれらのアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属の塩等を反応させて得られるポ
リアミノカルボン酸基を有する樹脂、■前記ポリアミノ
樹脂にアクリル酸、メタクリル酸、アセチレンジカルボ
ン酸、マレイン酸、これらの酸のアルカリ金属、アルカ
リ土類金属塩、またはこれらの酸のメチル、エチルエス
テル等（以下、アクリル酸系化合物と称する。）を反応
させ、エステルの場合には加水分解を行わせて得られる
ポリアミノカルボン酸基を有する樹脂等が挙げられる。
トリル基、クロルメチル基、スルホニルクロリド基、カ
ルバニルクロリド基、イソシアナート基、エポキシ基、
アルデヒド基、塩素、臭素ヨウ素等のハロゲン原子等の
アミン反応性基を有した重合体にエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ヒドラジン、グアニジン等のポリアミンを反
応させて分子中に２つ以上の１級もしくは２級のアミノ
基を有するポリアミノ樹脂を得、さらにそのポリアミノ
樹脂にモノクロル酢酸、モノブロム酢酸、モノクロルプ
ロピオン酸、モノブロムプロピオン酸等のハロゲン化ア
ルキルカルボン酸化合物またはこれらのアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属の塩等を反応させて得られるポ
リアミノカルボン酸基を有する樹脂、■前記ポリアミノ
樹脂にアクリル酸、メタクリル酸、アセチレンジカルボ
ン酸、マレイン酸、これらの酸のアルカリ金属、アルカ
リ土類金属塩、またはこれらの酸のメチル、エチルエス
テル等（以下、アクリル酸系化合物と称する。）を反応
させ、エステルの場合には加水分解を行わせて得られる
ポリアミノカルボン酸基を有する樹脂等が挙げられる。
市販のアミノカルボン酸基を有する樹脂としては、スミ
キレートＭＣ−７５、スミキレートＭＣ７６、スミキレ
−）ＭＣ−３０（以上住友化学工業社製）、デュオライ
トＣ−４６６、アンバーライトＩＲＣ−７１８（以上ロ
ームアントノ＼−ス社製）、ダイヤイオンＣＲ−１０（
三菱化成工業社製）、レバチッ）ＴＲ−２０７（バイエ
ル社製）、タウエックスＡ−１（ダウケミカ社製）、ユ
ニセレックＵＲ−１０（ユニチカ社製）、エポラスＭＸ
−８（ミョン油脂社製）等が挙げられる。
キレートＭＣ−７５、スミキレートＭＣ７６、スミキレ
−）ＭＣ−３０（以上住友化学工業社製）、デュオライ
トＣ−４６６、アンバーライトＩＲＣ−７１８（以上ロ
ームアントノ＼−ス社製）、ダイヤイオンＣＲ−１０（
三菱化成工業社製）、レバチッ）ＴＲ−２０７（バイエ
ル社製）、タウエックスＡ−１（ダウケミカ社製）、ユ
ニセレックＵＲ−１０（ユニチカ社製）、エポラスＭＸ
−８（ミョン油脂社製）等が挙げられる。
又、アミノアルキレンホスホン酸基を有するキレート樹
脂としては、前記ポリアミノ樹脂にクロルメチル燐酸、
クロルエチル燐酸等のアルキル燐酸化剤、またはホルム
アルデヒド、トリオキンメチレン等のアルキル化剤と三
塩化燐、亜燐酸、次亜燐酸、亜燐酸メチルまたは亜燐酸
エチル等の燐酸化剤を塩酸、硫酸等の酸性触媒下で反応
させて得られるポリアミノメチレンホスホン酸基を有す
るキレート樹脂等が挙げられる。
脂としては、前記ポリアミノ樹脂にクロルメチル燐酸、
クロルエチル燐酸等のアルキル燐酸化剤、またはホルム
アルデヒド、トリオキンメチレン等のアルキル化剤と三
塩化燐、亜燐酸、次亜燐酸、亜燐酸メチルまたは亜燐酸
エチル等の燐酸化剤を塩酸、硫酸等の酸性触媒下で反応
させて得られるポリアミノメチレンホスホン酸基を有す
るキレート樹脂等が挙げられる。
市販のアミノアルキレンホスホン酸基を有するキレート
樹脂としては、スミキレートＭＣ−９５（住友化学社製
）、デュオライ）Ｃ−４６７（ロームアンドハース社製
）、レバチットＯＣ−１０６０（バイエル＞１＞、ユニ
セレックＵＲ−３３００（ユニチカ社製）等が挙げられ
る。
樹脂としては、スミキレートＭＣ−９５（住友化学社製
）、デュオライ）Ｃ−４６７（ロームアンドハース社製
）、レバチットＯＣ−１０６０（バイエル＞１＞、ユニ
セレックＵＲ−３３００（ユニチカ社製）等が挙げられ
る。
特にポリアミノカルボン酸基またはポリアミノメチレン
ホスホン酸基を有するキレート樹脂は、銅をよく担持す
るので溶存酸素除去性に優れ又、銅担持キレート樹脂か
らの銅の脱離も極めて少ないので好ましく用いられる。
ホスホン酸基を有するキレート樹脂は、銅をよく担持す
るので溶存酸素除去性に優れ又、銅担持キレート樹脂か
らの銅の脱離も極めて少ないので好ましく用いられる。
前記キレート樹脂に担持される銅化合物は、前記キレー
ト樹脂とキレート結合するものであれば特に制限される
ものではないが、一般には、ハロゲン化銅、硫酸銅、蟻
酸銅、酢酸銅、銅、アンモニア錯体等が用いられる。
ト樹脂とキレート結合するものであれば特に制限される
ものではないが、一般には、ハロゲン化銅、硫酸銅、蟻
酸銅、酢酸銅、銅、アンモニア錯体等が用いられる。
銅の担持方法は、特に制限されるものではないが、一般
には銅化合物と適当な溶媒中に前記キレート樹脂を投入
し撹拌接触を行ういわゆるバッチ法、また前記キレート
樹脂をカラムに充填し銅化合物の溶液を通液するいわゆ
るカラム通液方法が挙げられる。このような方法で銅化
合物と前記キレート樹脂の錯体を形成せしめた後、適当
な還元剤を用い公知の方法で該銅化合物が還元処理され
る。
には銅化合物と適当な溶媒中に前記キレート樹脂を投入
し撹拌接触を行ういわゆるバッチ法、また前記キレート
樹脂をカラムに充填し銅化合物の溶液を通液するいわゆ
るカラム通液方法が挙げられる。このような方法で銅化
合物と前記キレート樹脂の錯体を形成せしめた後、適当
な還元剤を用い公知の方法で該銅化合物が還元処理され
る。
還元剤としては、特に制限されるものではないが、一般
にはホルマリン、蟻酸、水素化ホウ素ナトリウム、水素
化リチウムアルミニウム、ヒドラジン、亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸す） ＩＪウム等が用いられる。用いる還
元剤の量は、担持した銅化合物を還元するに必要な理論
量の１１倍以上、一般には１．５〜５倍モル量用いて行
われる。
にはホルマリン、蟻酸、水素化ホウ素ナトリウム、水素
化リチウムアルミニウム、ヒドラジン、亜硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸す） ＩＪウム等が用いられる。用いる還
元剤の量は、担持した銅化合物を還元するに必要な理論
量の１１倍以上、一般には１．５〜５倍モル量用いて行
われる。
還元剤の量は５倍以上用いても特に支障は無いが必要以
上の還元剤を用いることは不経済である。また、１．１
倍モル以下の還元剤量による還元処理は、担持銅化合
物の還元が不十分となり溶存酸素除去性能を低減させる
ので好ましくない。
上の還元剤を用いることは不経済である。また、１．１
倍モル以下の還元剤量による還元処理は、担持銅化合
物の還元が不十分となり溶存酸素除去性能を低減させる
ので好ましくない。
処理温度、処理時間は特に制限されるものではない。還
元剤の種類、量、処理時間により異なるが一般には室温
〜１００℃、１０分〜２４時間で実施される。最適な処
理条件は適宜予備実験を行うことにより設定できる。
元剤の種類、量、処理時間により異なるが一般には室温
〜１００℃、１０分〜２４時間で実施される。最適な処
理条件は適宜予備実験を行うことにより設定できる。
酸素を溶存する被処理水（以下、被処理水と称す）と、
銅を担持したヰＬ４−）樹脂との接触方法は、被処理水
に銅を担持したキレート樹脂を投入し撹拌接触を行うバ
ッチ法でもよいが、処理方法の簡素化、溶存酸素の除去
効率、装置のコンパクト化等を考慮すると銅を担持した
キレート樹脂を充填した樹脂塔に被処理水を通液するカ
ラム通液法が好ましい。カラム通液方法の場合、通常の
イオン交換樹脂による水処理速度で通液が可能であり、
特に制限されるものではないが一般には空塔速度ＳＶ
＝ １〜５００Ｈｒ −’ テ通液する。
銅を担持したヰＬ４−）樹脂との接触方法は、被処理水
に銅を担持したキレート樹脂を投入し撹拌接触を行うバ
ッチ法でもよいが、処理方法の簡素化、溶存酸素の除去
効率、装置のコンパクト化等を考慮すると銅を担持した
キレート樹脂を充填した樹脂塔に被処理水を通液するカ
ラム通液法が好ましい。カラム通液方法の場合、通常の
イオン交換樹脂による水処理速度で通液が可能であり、
特に制限されるものではないが一般には空塔速度ＳＶ
＝ １〜５００Ｈｒ −’ テ通液する。
本発明方法で用いる銅を担持したキレート樹脂と溶存酸
素との反応は非常に速いが、偏流トラブル、通液圧損等
を考慮すると５ｖ＝ｉ〜５０）１ｒ程度で行うのが好ま
しい。Ｓｖが１より小さいと単位時間当たりの被処理水
量が少くなるし、また５０より大きくなると偏流等によ
り溶存酸素の除去効率が低下する。
素との反応は非常に速いが、偏流トラブル、通液圧損等
を考慮すると５ｖ＝ｉ〜５０）１ｒ程度で行うのが好ま
しい。Ｓｖが１より小さいと単位時間当たりの被処理水
量が少くなるし、また５０より大きくなると偏流等によ
り溶存酸素の除去効率が低下する。
本発明の実施にあたり、銅を担持したキレート樹脂の使
用量は特に制限されるものではなく、接触方法、銅担持
キレート樹脂の種類、被処理液中の溶存酸素濃度等によ
っても変わり、これは適宜予備実験を行うことによって
設定される。
用量は特に制限されるものではなく、接触方法、銅担持
キレート樹脂の種類、被処理液中の溶存酸素濃度等によ
っても変わり、これは適宜予備実験を行うことによって
設定される。
銅担持キレート樹脂は公知のパラジウムを主体としたイ
オン交換樹脂と比較し活性が強いので、被処理液と銅担
持キレート樹脂との接触温度は特に制限されるものでは
ないが一般には１℃以上で実施される。特に、銅担持キ
レート樹脂と溶存酸素上の反応性を上げるためには約１
０ｔＪＪ上にするのが望ましく、また銅担持キレート樹
脂の品質劣化抑制のためには、８０℃以下が好ましい。
オン交換樹脂と比較し活性が強いので、被処理液と銅担
持キレート樹脂との接触温度は特に制限されるものでは
ないが一般には１℃以上で実施される。特に、銅担持キ
レート樹脂と溶存酸素上の反応性を上げるためには約１
０ｔＪＪ上にするのが望ましく、また銅担持キレート樹
脂の品質劣化抑制のためには、８０℃以下が好ましい。
本発明方法により溶存酸素を除去した後の樹脂よ、前記
方法で還元処理することにより溶存酸素除去剤として再
使用される。
方法で還元処理することにより溶存酸素除去剤として再
使用される。
〈発明の効果〉
本発明方法によれば、簡単で効率良く溶存酸素を極めて
低濃度まで除去することができる。かつ従来公知のパラ
ジウム担持イオン交換樹脂のようにヒドラジン、水素ガ
ス、蟻酸等助剤の共存の必要も無く、安全であり、且つ
処理液への助剤の混入よる汚染もなくその工業的価値は
大きい。
低濃度まで除去することができる。かつ従来公知のパラ
ジウム担持イオン交換樹脂のようにヒドラジン、水素ガ
ス、蟻酸等助剤の共存の必要も無く、安全であり、且つ
処理液への助剤の混入よる汚染もなくその工業的価値は
大きい。
〈実施例〉
本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるものではない。
は以下の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
下記に示す銅担持キレート樹脂Ａを１０ｇ充填した内径
２０ｍｍのガラスカラムに、溶存酸素６．９■／ βを
含む水温２５℃の脱イオン水１０１を空塔速度５Ｖ＝３
０Ｈｒ−’で通液した。処理水中の溶存酸素濃度および
銅濃度を測定したところ各々１、 ｌｐｐｍ、Ｏ，Ｏｌ
ｐｐｍであった。
２０ｍｍのガラスカラムに、溶存酸素６．９■／ βを
含む水温２５℃の脱イオン水１０１を空塔速度５Ｖ＝３
０Ｈｒ−’で通液した。処理水中の溶存酸素濃度および
銅濃度を測定したところ各々１、 ｌｐｐｍ、Ｏ，Ｏｌ
ｐｐｍであった。
（キレート樹脂Ａ）
ポリアルキレンポリアミノ基を有する市販のキレート樹
脂スミキレ−）ＭＣ−１０（住友化学社製）５０ｇにモ
ノクロル酢酸ナトリウム１４７ｇと水３００ｇを加え、
さらにｐＨ１１〜１２に調整するために１０％水酸化ナ
トリウムを加えた。
脂スミキレ−）ＭＣ−１０（住友化学社製）５０ｇにモ
ノクロル酢酸ナトリウム１４７ｇと水３００ｇを加え、
さらにｐＨ１１〜１２に調整するために１０％水酸化ナ
トリウムを加えた。
その後６０℃で４時間反応を行った後濾過水洗してキレ
ート樹脂Ａを得た。
ート樹脂Ａを得た。
（銅担持キレート樹脂Ａ）
３０００ｍｇ−Ｃｕ／ Ｒ濃度の硫酸銅水溶液１００−
に、キレート樹脂Ａ１０ｇを加え、室温で６時間撹拌接
触させたところ、銅を２９９ ｍｇ吸着した銅吸着キレ
ート樹脂Ａを得た。この銅吸着キレート樹脂Ａに１０％
ヒドラジン水溶液１００−を加え７０〜８０℃で１時間
処理し、銅を還元して銅担持キレート樹脂Ａを得た。
に、キレート樹脂Ａ１０ｇを加え、室温で６時間撹拌接
触させたところ、銅を２９９ ｍｇ吸着した銅吸着キレ
ート樹脂Ａを得た。この銅吸着キレート樹脂Ａに１０％
ヒドラジン水溶液１００−を加え７０〜８０℃で１時間
処理し、銅を還元して銅担持キレート樹脂Ａを得た。
実施例２〜６
銅担持キレ−°ト樹脂Ａの代わりに下記に示す銅担持キ
レート樹脂Ｂ−Ｆを用いた以外は、実施例１として同様
な試験を行った。
レート樹脂Ｂ−Ｆを用いた以外は、実施例１として同様
な試験を行った。
結果を第１表に示す。
（キレート樹脂Ｂ）
スミキレ−）ＭＣ−１０（住友化学社製）５０ｇにアク
リル酸ナトリウム１２６ｇ、水１２６ｇを加え４０℃で
１２時間反応を行った後、濾過水洗してキレート樹脂Ｂ
を得た。
リル酸ナトリウム１２６ｇ、水１２６ｇを加え４０℃で
１２時間反応を行った後、濾過水洗してキレート樹脂Ｂ
を得た。
（銅担持キレート樹脂Ｂ）
キレート樹脂Ｂを実施例１と同様に処理して、キレート
樹脂８１０ｇに銅を３００ ｍｇ吸着した銅吸着キレー
ト樹脂Ｂを得た。次いで還元処理して銅担持キレート樹
脂Ｂを得た。
樹脂８１０ｇに銅を３００ ｍｇ吸着した銅吸着キレー
ト樹脂Ｂを得た。次いで還元処理して銅担持キレート樹
脂Ｂを得た。
（キレート樹脂Ｃ）
スミカインオＫＡ−８９０（住友化学社製）５０ｇに２
０％ホルマリン１５０ｇ、亜燐酸８２ｇ３６％塩酸１０
０ｇを加え９０〜９５℃で４時間反応後濾過水洗してキ
レート樹脂Ｃを得た。
０％ホルマリン１５０ｇ、亜燐酸８２ｇ３６％塩酸１０
０ｇを加え９０〜９５℃で４時間反応後濾過水洗してキ
レート樹脂Ｃを得た。
（銅担持キレート樹脂Ｃ）
キレート樹脂Ｃを実施例１と同様に処理して、キレート
樹脂ＣＩ Ｏｇに銅を３００■吸着した銅吸着キレート
樹脂Ｃを得た。次いで還元処理して銅担持キレート樹脂
Ｃを得た。
樹脂ＣＩ Ｏｇに銅を３００■吸着した銅吸着キレート
樹脂Ｃを得た。次いで還元処理して銅担持キレート樹脂
Ｃを得た。
（銅担持キレート樹脂Ｄ）
キレート樹脂へと撹拌接触させる硫酸銅液の量を２００
ｍ１とした以外は実施例１と同様な条件で処理をしてキ
レート樹脂Ａ１０ｇに銅が５６３■吸着した銅吸着キレ
ート樹脂を得た。次いで還元処理して銅担持キレート樹
脂りを得た。
ｍ１とした以外は実施例１と同様な条件で処理をしてキ
レート樹脂Ａ１０ｇに銅が５６３■吸着した銅吸着キレ
ート樹脂を得た。次いで還元処理して銅担持キレート樹
脂りを得た。
（銅担持キレート樹脂Ｅ）
キレート樹脂へと撹拌接触させる硫酸銅液の量を１１と
した以外は実施例１と同様な条件で処理をしてキレート
樹脂Ａ１０ｇに銅が１２３０ｍｇ吸着した銅吸着キレー
ト樹脂を得た。次いて還元処理して銅担持キレート樹脂
Ｅを得た。
した以外は実施例１と同様な条件で処理をしてキレート
樹脂Ａ１０ｇに銅が１２３０ｍｇ吸着した銅吸着キレー
ト樹脂を得た。次いて還元処理して銅担持キレート樹脂
Ｅを得た。
（銅担持キレート樹脂Ｆ）
３０００ｍｇ−Ｃｕ／ Ｒ濃度の硫酸銅水溶液１．ｉ！
に、クロメチル基ヲ有するスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体にイミノジ酢酸を反応させて製造された市販の
キレート樹脂スミキレートＭＣ３０の１０ｇを加え、室
温で６時間撹拌接触させたところ、銅を１２３０■吸着
した銅吸着キレート樹脂を得た。
に、クロメチル基ヲ有するスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体にイミノジ酢酸を反応させて製造された市販の
キレート樹脂スミキレートＭＣ３０の１０ｇを加え、室
温で６時間撹拌接触させたところ、銅を１２３０■吸着
した銅吸着キレート樹脂を得た。
この銅吸着キレート樹脂を還元処理して銅担持キレート
樹脂Ｆを得た。
樹脂Ｆを得た。
（以下余白）
第
表
。結果を第２表に示す
第
表
比較例１〜３
ポリアルキレンポリアミノ基を有する市販のキレート樹
脂スミキレートＭＣ−１０（住友化学社製）、カルボン
酸基を有する市販のイオン交換樹脂デュオライ）Ｃ−４
６４、スルホン酸基を有する市販のイオン交換樹脂デュ
オライトＣ−２６（以上ロームアンドハース社製）を用
い実施例１と同様な方法で銅を吸着（いずれも約３００
ｍｇの銅を吸着）したイオン交換樹脂を調整し、還元
処理して得た銅担持樹脂の溶存酸素除去試験を行った実
施例１〜６および比較例１〜３の結果より、本発明の銅
を担持したアミノカルボン酸基またはアミノアルキレン
ホスホン酸基の少なくとも一種類を有するキレート樹脂
は、溶存酸素の除去性に優れかつ処理水中への銅濃度の
溶出も少く、工業的価値が大きいことが胡らかである。
脂スミキレートＭＣ−１０（住友化学社製）、カルボン
酸基を有する市販のイオン交換樹脂デュオライ）Ｃ−４
６４、スルホン酸基を有する市販のイオン交換樹脂デュ
オライトＣ−２６（以上ロームアンドハース社製）を用
い実施例１と同様な方法で銅を吸着（いずれも約３００
ｍｇの銅を吸着）したイオン交換樹脂を調整し、還元
処理して得た銅担持樹脂の溶存酸素除去試験を行った実
施例１〜６および比較例１〜３の結果より、本発明の銅
を担持したアミノカルボン酸基またはアミノアルキレン
ホスホン酸基の少なくとも一種類を有するキレート樹脂
は、溶存酸素の除去性に優れかつ処理水中への銅濃度の
溶出も少く、工業的価値が大きいことが胡らかである。
（以下余白）
Claims (2)
- （１）銅を担持したアミノカルボン酸基及び／又は、銅
を担持したアミノアルキレンホスホン酸基を有するキレ
ート樹脂と、酸素を溶存する水を接触させることを特徴
とする水中の溶存酸素の除去方法。 - （２）アミノカルボン酸基及び／又はアミノアルキレン
ホスホン酸基がポリアミノアルキレン基を介して高分子
主鎖と結合していることを特徴とする請求項１記載の溶
存酸素の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18326790A JP2987892B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 溶存酸素の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18326790A JP2987892B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 溶存酸素の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0471681A true JPH0471681A (ja) | 1992-03-06 |
| JP2987892B2 JP2987892B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=16132676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18326790A Expired - Lifetime JP2987892B2 (ja) | 1990-07-10 | 1990-07-10 | 溶存酸素の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2987892B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6266943B1 (en) | 1995-03-10 | 2001-07-31 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Separable laminated container and associated technology |
| AU779093B2 (en) * | 1995-03-10 | 2005-01-06 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Separable laminated container and associated technology |
| JP2007289813A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 酸素吸収性組成物 |
-
1990
- 1990-07-10 JP JP18326790A patent/JP2987892B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6266943B1 (en) | 1995-03-10 | 2001-07-31 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Separable laminated container and associated technology |
| AU779093B2 (en) * | 1995-03-10 | 2005-01-06 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Separable laminated container and associated technology |
| JP2007289813A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 酸素吸収性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2987892B2 (ja) | 1999-12-06 |
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