JPH0471898B2 - - Google Patents
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- JPH0471898B2 JPH0471898B2 JP24691185A JP24691185A JPH0471898B2 JP H0471898 B2 JPH0471898 B2 JP H0471898B2 JP 24691185 A JP24691185 A JP 24691185A JP 24691185 A JP24691185 A JP 24691185A JP H0471898 B2 JPH0471898 B2 JP H0471898B2
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、下記一般式（）で示される新規な
エーテル化合物およびそれを有効成分とする殺虫
剤に関する。 〔式中、R1およびR2は、同一または相異なり、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、トリ
フルオロメチル基、低級アルコキシル基、低級ア
ルケニルオキシ基またはフツ素置換低級アルコキ
シル基を表わし、またR1とR2とが一緒になつて
メチレンジオキシ基を表わす。R3はビニル基ま
たはエチニル基を表わす。R4は水素原子または
フツ素原子を表わす。〕 本発明者らは、優れた殺虫活性を有する化合物
を開発する目的で研究を重ねた結果、前記一般式
（）で示される本発明化合物が、１殺虫効力が
著しく高い。２有機リン剤またはカーバメート剤
抵抗性の害虫に対しても卓効を示す。３比較的安
価に製造し得る。４温血動物および魚類に対し低
毒性である。などの特性を有することを見出し、
本発明を完成するに至つた。 本発明化合物が特に有効な具体的な害虫として
は、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメ
ムシ類、コナジラミ類などの半翅目、コナガ、ニ
カメイガ、コブノメイガ、ヨトウ類などの鱗翅
目、アカイエカ、イエバエなど双翅目、チヤバネ
ゴキブリなど網翅目、鞘翅目、直翅目などが挙げ
られる。 本発明化合物は、例えば以下の方法により製造
することができる。 一般式（） ［式中、R1およびR2は前述と同じ意味を有す
る。〕 で示される化合物に、例えばジメチルホルムアミ
ド中、水素化ナトリウムの存在下、一般式（） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R4は前
述と同じ意味を有する。〕 を反応させることにより、一般式（） 〔式中、R1，R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 で示されるエーテル化合物を得、該エーテル化合
物にピリジニウムクロロメート（P.C.C.）などの
酸化剤を作用させて、一般式（） 〔式中、R1、R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 で示されるアルデヒド化合物に導びく。該アルデ
ヒド化合物から、これをウイテイツヒ反応によ
り、一般式（） 〔式中、R1、R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 で示される本発明化合物（前記一般式（）で示
される本発明化合物において、置換基R3がビニ
ル基である化合物）を得ることができ、また上記
アルデヒド化合物をウイテイツヒ反応に処した
後、さらに塩基で処理することにより下記一般式
（）で示される本発明化合物（前記一般式（）
で示される本発明化合物において、置換基R3が
エチニル基である化合物）が得られる。 〔式中、R1、R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 このようにして得られる化合物例を第１表に示
すが、本発明化合物はこれらの例示に限定される
ものではない。
エーテル化合物およびそれを有効成分とする殺虫
剤に関する。 〔式中、R1およびR2は、同一または相異なり、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、トリ
フルオロメチル基、低級アルコキシル基、低級ア
ルケニルオキシ基またはフツ素置換低級アルコキ
シル基を表わし、またR1とR2とが一緒になつて
メチレンジオキシ基を表わす。R3はビニル基ま
たはエチニル基を表わす。R4は水素原子または
フツ素原子を表わす。〕 本発明者らは、優れた殺虫活性を有する化合物
を開発する目的で研究を重ねた結果、前記一般式
（）で示される本発明化合物が、１殺虫効力が
著しく高い。２有機リン剤またはカーバメート剤
抵抗性の害虫に対しても卓効を示す。３比較的安
価に製造し得る。４温血動物および魚類に対し低
毒性である。などの特性を有することを見出し、
本発明を完成するに至つた。 本発明化合物が特に有効な具体的な害虫として
は、ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメ
ムシ類、コナジラミ類などの半翅目、コナガ、ニ
カメイガ、コブノメイガ、ヨトウ類などの鱗翅
目、アカイエカ、イエバエなど双翅目、チヤバネ
ゴキブリなど網翅目、鞘翅目、直翅目などが挙げ
られる。 本発明化合物は、例えば以下の方法により製造
することができる。 一般式（） ［式中、R1およびR2は前述と同じ意味を有す
る。〕 で示される化合物に、例えばジメチルホルムアミ
ド中、水素化ナトリウムの存在下、一般式（） 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R4は前
述と同じ意味を有する。〕 を反応させることにより、一般式（） 〔式中、R1，R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 で示されるエーテル化合物を得、該エーテル化合
物にピリジニウムクロロメート（P.C.C.）などの
酸化剤を作用させて、一般式（） 〔式中、R1、R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 で示されるアルデヒド化合物に導びく。該アルデ
ヒド化合物から、これをウイテイツヒ反応によ
り、一般式（） 〔式中、R1、R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 で示される本発明化合物（前記一般式（）で示
される本発明化合物において、置換基R3がビニ
ル基である化合物）を得ることができ、また上記
アルデヒド化合物をウイテイツヒ反応に処した
後、さらに塩基で処理することにより下記一般式
（）で示される本発明化合物（前記一般式（）
で示される本発明化合物において、置換基R3が
エチニル基である化合物）が得られる。 〔式中、R1、R2およびR4は前述と同じ意味を
有する。〕 このようにして得られる化合物例を第１表に示
すが、本発明化合物はこれらの例示に限定される
ものではない。
【表】
【表】
以下に、本発明化合物の製造法につき、より詳
しく説明する。 参考例 １ ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチルプロ
パン−１，３−ジオールの合成 ２−（４−エトキシフエニル）プロピルアルデ
ヒド8.66ｇをメタノール70mlに溶かし、これに30
％ホルマリン水溶液を20ml加え、さらに45％水酸
化ナトリウム水溶液2.4ｇを加えて室温下に24時
間反応を続けた。 反応液を氷冷希塩酸水にあけ酢酸エチルで２回
抽出した。有機層を併せて飽和食塩水で洗浄後、
減圧下に溶媒を留去した。得られた結晶をｎ−ヘ
キサン−酢酸エチルから再結晶し、目的とするジ
オール1.75ｇを白色結晶として得た。 融点 114℃ NMRデータ（重クロロホルム＋重アセトン溶
媒、TMS内部標準） δ値 1.25 （ｓ，3H） 1.36 （ｔ，3H） 3.0〜3.4 （ｂ，2H） 3.80 （ｂ，4H）〔尚、このピーク
は重水置換することにより
3.70（ｄ，2H）及び3.92（ｄ，
2H）のピークとして観察さ
れる〕 4.00 （ｑ，2H） 6.88 （ｄ，2H） 7.34 （ｄ，2H） 参考例 ２ ２−（４−エトキシフエニル）−２−ヒドロキシ
メチルプロピル ３−フエノキシベンジルエー
テルの合成 窒素気流中で、２−（４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロパン−１，３−ジオール1.75ｇを
乾燥ジメチルホルムアミド30mlに溶解した溶液
に、水素化ナトリウム（60％オイルデイスパージ
ヨン）167mgを数回にわけて室温下に加えた。次
いで反応液を40〜50℃に30分間加熱した後、室温
まで冷却し、これに３−フエノキシベンジルブロ
ミド1.1ｇを乾燥ジメチルホルムアミド５mlに溶
かした液を室温下に加えた。反応液をさらに６時
間撹拌し、反応液を氷冷希塩酸水にあけて、酢酸
エチルで２回抽出した。有機層を水、飽和食塩水
の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）に付し、目
的とする化合物1.16ｇを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.30 （ｓ，3H） 1.39 （ｔ，3H） 2.12 （bt，1H） 3.98 （４，2H） 4.48 （ｓ，2H） 6.72〜7.51 （ｍ，13H） 参考例 ３ ２−（４−エトキシフエニル）−２−ホルミルプ
ロピル ３−フエノキシベンジルエーテルの合
成 ２−（４−エトキシフエニル）−２−ヒドロキシ
メチルプロピル ３−フエノキシベンジルエーテ
ル1.16ｇを乾燥ジクロロメタン50mlに溶解し、こ
れに室温下にピリジウムクロロクロメート1.46ｇ
を加えた。同温度で１時間反応を続け、薄層クロ
マトグラフイー（TLC）にて原料のスポツトの
消失を確認後、反応液にジエチルエーテルを加え
反応液全体をフロリジール （Floridin社製）を
充てんしたカラムを流下させ、さらにエーテルで
流下させた後、流出液を減圧下に濃縮し、目的と
する化合物1.07ｇを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.30 （ｔ，3H） 1.51 （ｓ，3H） 3.48 （ｄ，1H） 3.82 （ｄ，1H） 3.98 （ｑ，2H） 4.40 （ｓ，2H） 6.50〜7.40 （ｍ，13H） 9.41 （ｓ，1H） 参考例 ４ ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチル−３
−ブテニル ３−フエノキシベンジルエーテル
（化合物番号(1)）の合成 メチルトリフエニルフオスフオニウムブロミド
1.83ｇを乾燥テトラヒドロフラン50mlに溶かし、
これに窒素室温下、−40℃でｎ−ブチルリチウム
3.2ml（1.3mmol／ml）を滴下した。滴下後同温
で１時間かきまぜた後、これに、−50℃で上記参
考例３で得られたアルデヒド400mgを滴下し、同
温で２時間、さらに20℃で12時間かきまぜた。次
いで反応液にｎ−ヘキサン100mlを加えた後、
液を水洗し、乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；ｎ−ヘ
キサン；酢酸エチル＝50：１）に付し、目的の化
合物270mgを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.38 （ｔ，3H） 1.40 （ｓ，3H） 3.50 （ｓ，2H） 3.98 （ｑ，2H） 4.40 （ｓ，2H） 4.78〜5.12 （ｍ，2H） 6.01 （ｑ，1H） 6.70〜7.40 （ｍ，13H） 参考例 ５ ２−（２，２−ジブロモビニル）−２−（４−エ
トキシフエニル）プロピル ３−フエノキシベ
ンジルエーテルの合成 前記参考例３で得られたアルデヒド0.67ｇおよ
びトリフエニルフオフイン2.70ｇをジクロルメタ
ン30mlにとかし、これに−50℃で、窒素気流下に
四臭化炭素1.71ｇを加え、20℃で12時間かきまぜ
た。反応液にｎ−ヘキサン100mlを加えた後、セ
ライト過し、液を濃縮し、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝20：１）に付し、目
的の化合物0.88mgを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.34 （ｔ，3H） 1.52 （ｓ，3H） 3.20 （ｄ，1H） 3.45 （ｄ，1H） 3.98 （ｑ，2H） 4.36 （ｓ，2H） 6.50〜7.50 （ｍ，14H） 参考例 ６ ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチル−３
−ブチニル ３−フエノキシベンジルエーテル
（化合物番号(2)）の合成 上記参考例５で得られたジブロミド0.83ｇを乾
燥テトラヒドロフラン20mlに溶かし、これに窒素
気流下、−40℃でｎ−ブチルリチウム2.3ml
（1.3mmol／ml）を滴下した。同温で１時間、さ
らに20℃で２時間かきまぜた後反応液を５％塩酸
水に注加し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル
層を食塩水で洗浄の後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した後、残オイルをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチル＝30：１）に付し、目的の化
合物360mgを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.35 （ｔ，3H） 1.57 （ｓ，3H） 2.28 （ｓ，1H） 3.48 （ｓ，2H） 3.92 （ｑ，2H） 4.42 （ｓ，2H） 6.60〜7.50 （ｍ，13H） 本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままで用
いてもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤、
餌等と混合するか、あるいは線香やマツト等の基
材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油
剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マツト等の
加熱燻蒸剤、フオツギング等の煙霧剤、非加熱燻
蒸剤、毒餌等に製剤して用いる。 これらの製剤中の有効成分として本発明化合物
の含量は重量比で0.01％〜95％の範囲である。固
体担体としては、カオリンクレー、アツタパルジ
ヤイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフ
イライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコ
シ穂軸粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウ
ム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
が挙げられ、液体担体としては、ケロシン、灯油
等の脂肪炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、ジク
ロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、セ
ロソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケ
トン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル、酢酸エチル等のエステ
ル、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、大
豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。ガス状
担体としては、フロンガス、LPG（液化石油ガ
ス）、ジメチルエーテル等が挙げられる。乳化、
分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ
ール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルりん酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロツクコポリマー、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
が挙げられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤
としては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、糖
蜜、カゼイン、ゼラチン、CMC（カルボキシメチ
ルセルロース）、松根油、寒天等が挙げられ、安
定剤としては、PAP（酸性りん酸イソプロピル）、
TCP（りん酸トリクレジル）等のりん酸アルキ
ル、植物油、エポキシ化油、前記の界面活性剤、
BHT、BHA等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オ
レイン酸メチル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸
エステル等が挙げられる。 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部である。 製剤例 １ 本発明化合物(1)〜(20)の各々0.2部、キシレン２
部、白灯油97.8部を混合し、油剤を得る。 製剤例 ２ 本発明化合物(1)〜(20)の各々10部、ポリオキシエ
チレンスチリルフエニルエーテル14部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70
部をよく混合して乳剤を得る。 製剤例 ３ 本発明化合物(1)20部、フエニトロチオン10部、
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫
酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素65部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例 ４ 本発明化合物(2)0.5部、PAP（前出）0.3部、カ
オリンクレー89.2部およびタルク10部をよく粉砕
混合して粉剤を得る。 製剤例 ５ 本発明化合物(3)５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト30部およびカオリンクレー62部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して
粒剤を得る。 製剤例 ６ 本発明化合物(4)0.05部、テトラメスリン0.2部、
レスメスリン0.05部、キシレン７部、脱臭灯油
32.7部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、
バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分通じて
噴射剤（液化石油ガス）60部を加圧充填すればエ
アゾールを得る。 製剤例 ７ 本発明化合物(5)0.3ｇにアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステル0.3ｇを加え、メタノール
20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：
木粉を３：５：１の割合で混合）99.4ｇと均一に
攪拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水150
mlを加え、充分練り合せたものを成型乾燥すれば
各々の蚊取線香を得る。 これらの製剤は、そのままであるいは水で稀釈
して用いられる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥
料、土壌改良剤等と混合して用いることもでき
る。 本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その
施用量は、通常10アールあたり５ｇ〜500ｇであ
り、乳剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合
は、その施用濃度は通常10ppm〜1000ppmであ
り、粉剤、粒剤、油剤、エアーゾル等は、何ら希
釈することなく、製剤のまゝで施用される。 次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物
は、第２表の化合物記号で示す。
しく説明する。 参考例 １ ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチルプロ
パン−１，３−ジオールの合成 ２−（４−エトキシフエニル）プロピルアルデ
ヒド8.66ｇをメタノール70mlに溶かし、これに30
％ホルマリン水溶液を20ml加え、さらに45％水酸
化ナトリウム水溶液2.4ｇを加えて室温下に24時
間反応を続けた。 反応液を氷冷希塩酸水にあけ酢酸エチルで２回
抽出した。有機層を併せて飽和食塩水で洗浄後、
減圧下に溶媒を留去した。得られた結晶をｎ−ヘ
キサン−酢酸エチルから再結晶し、目的とするジ
オール1.75ｇを白色結晶として得た。 融点 114℃ NMRデータ（重クロロホルム＋重アセトン溶
媒、TMS内部標準） δ値 1.25 （ｓ，3H） 1.36 （ｔ，3H） 3.0〜3.4 （ｂ，2H） 3.80 （ｂ，4H）〔尚、このピーク
は重水置換することにより
3.70（ｄ，2H）及び3.92（ｄ，
2H）のピークとして観察さ
れる〕 4.00 （ｑ，2H） 6.88 （ｄ，2H） 7.34 （ｄ，2H） 参考例 ２ ２−（４−エトキシフエニル）−２−ヒドロキシ
メチルプロピル ３−フエノキシベンジルエー
テルの合成 窒素気流中で、２−（４−エトキシフエニル）−
２−メチルプロパン−１，３−ジオール1.75ｇを
乾燥ジメチルホルムアミド30mlに溶解した溶液
に、水素化ナトリウム（60％オイルデイスパージ
ヨン）167mgを数回にわけて室温下に加えた。次
いで反応液を40〜50℃に30分間加熱した後、室温
まで冷却し、これに３−フエノキシベンジルブロ
ミド1.1ｇを乾燥ジメチルホルムアミド５mlに溶
かした液を室温下に加えた。反応液をさらに６時
間撹拌し、反応液を氷冷希塩酸水にあけて、酢酸
エチルで２回抽出した。有機層を水、飽和食塩水
の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）に付し、目
的とする化合物1.16ｇを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.30 （ｓ，3H） 1.39 （ｔ，3H） 2.12 （bt，1H） 3.98 （４，2H） 4.48 （ｓ，2H） 6.72〜7.51 （ｍ，13H） 参考例 ３ ２−（４−エトキシフエニル）−２−ホルミルプ
ロピル ３−フエノキシベンジルエーテルの合
成 ２−（４−エトキシフエニル）−２−ヒドロキシ
メチルプロピル ３−フエノキシベンジルエーテ
ル1.16ｇを乾燥ジクロロメタン50mlに溶解し、こ
れに室温下にピリジウムクロロクロメート1.46ｇ
を加えた。同温度で１時間反応を続け、薄層クロ
マトグラフイー（TLC）にて原料のスポツトの
消失を確認後、反応液にジエチルエーテルを加え
反応液全体をフロリジール （Floridin社製）を
充てんしたカラムを流下させ、さらにエーテルで
流下させた後、流出液を減圧下に濃縮し、目的と
する化合物1.07ｇを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.30 （ｔ，3H） 1.51 （ｓ，3H） 3.48 （ｄ，1H） 3.82 （ｄ，1H） 3.98 （ｑ，2H） 4.40 （ｓ，2H） 6.50〜7.40 （ｍ，13H） 9.41 （ｓ，1H） 参考例 ４ ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチル−３
−ブテニル ３−フエノキシベンジルエーテル
（化合物番号(1)）の合成 メチルトリフエニルフオスフオニウムブロミド
1.83ｇを乾燥テトラヒドロフラン50mlに溶かし、
これに窒素室温下、−40℃でｎ−ブチルリチウム
3.2ml（1.3mmol／ml）を滴下した。滴下後同温
で１時間かきまぜた後、これに、−50℃で上記参
考例３で得られたアルデヒド400mgを滴下し、同
温で２時間、さらに20℃で12時間かきまぜた。次
いで反応液にｎ−ヘキサン100mlを加えた後、
液を水洗し、乾燥後、濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；ｎ−ヘ
キサン；酢酸エチル＝50：１）に付し、目的の化
合物270mgを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.38 （ｔ，3H） 1.40 （ｓ，3H） 3.50 （ｓ，2H） 3.98 （ｑ，2H） 4.40 （ｓ，2H） 4.78〜5.12 （ｍ，2H） 6.01 （ｑ，1H） 6.70〜7.40 （ｍ，13H） 参考例 ５ ２−（２，２−ジブロモビニル）−２−（４−エ
トキシフエニル）プロピル ３−フエノキシベ
ンジルエーテルの合成 前記参考例３で得られたアルデヒド0.67ｇおよ
びトリフエニルフオフイン2.70ｇをジクロルメタ
ン30mlにとかし、これに−50℃で、窒素気流下に
四臭化炭素1.71ｇを加え、20℃で12時間かきまぜ
た。反応液にｎ−ヘキサン100mlを加えた後、セ
ライト過し、液を濃縮し、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝20：１）に付し、目
的の化合物0.88mgを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.34 （ｔ，3H） 1.52 （ｓ，3H） 3.20 （ｄ，1H） 3.45 （ｄ，1H） 3.98 （ｑ，2H） 4.36 （ｓ，2H） 6.50〜7.50 （ｍ，14H） 参考例 ６ ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチル−３
−ブチニル ３−フエノキシベンジルエーテル
（化合物番号(2)）の合成 上記参考例５で得られたジブロミド0.83ｇを乾
燥テトラヒドロフラン20mlに溶かし、これに窒素
気流下、−40℃でｎ−ブチルリチウム2.3ml
（1.3mmol／ml）を滴下した。同温で１時間、さ
らに20℃で２時間かきまぜた後反応液を５％塩酸
水に注加し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル
層を食塩水で洗浄の後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去した後、残オイルをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（展開溶媒；ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチル＝30：１）に付し、目的の化
合物360mgを得た。 NMRデータ（重クロロホルム溶媒、TMS内
部標準） δ値 1.35 （ｔ，3H） 1.57 （ｓ，3H） 2.28 （ｓ，1H） 3.48 （ｓ，2H） 3.92 （ｑ，2H） 4.42 （ｓ，2H） 6.60〜7.50 （ｍ，13H） 本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのままで用
いてもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、界面活性剤、その他の製剤用補助剤、
餌等と混合するか、あるいは線香やマツト等の基
材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油
剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マツト等の
加熱燻蒸剤、フオツギング等の煙霧剤、非加熱燻
蒸剤、毒餌等に製剤して用いる。 これらの製剤中の有効成分として本発明化合物
の含量は重量比で0.01％〜95％の範囲である。固
体担体としては、カオリンクレー、アツタパルジ
ヤイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフ
イライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコ
シ穂軸粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウ
ム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
が挙げられ、液体担体としては、ケロシン、灯油
等の脂肪炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、ジク
ロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、エチレングリコール、セ
ロソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケ
トン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル、酢酸エチル等のエステ
ル、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、大
豆油、綿実油等の植物油等が挙げられる。ガス状
担体としては、フロンガス、LPG（液化石油ガ
ス）、ジメチルエーテル等が挙げられる。乳化、
分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリ
ール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルりん酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロツクコポリマー、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
が挙げられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤
としては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、糖
蜜、カゼイン、ゼラチン、CMC（カルボキシメチ
ルセルロース）、松根油、寒天等が挙げられ、安
定剤としては、PAP（酸性りん酸イソプロピル）、
TCP（りん酸トリクレジル）等のりん酸アルキ
ル、植物油、エポキシ化油、前記の界面活性剤、
BHT、BHA等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オ
レイン酸メチル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸
エステル等が挙げられる。 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示す。部は重量部である。 製剤例 １ 本発明化合物(1)〜(20)の各々0.2部、キシレン２
部、白灯油97.8部を混合し、油剤を得る。 製剤例 ２ 本発明化合物(1)〜(20)の各々10部、ポリオキシエ
チレンスチリルフエニルエーテル14部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70
部をよく混合して乳剤を得る。 製剤例 ３ 本発明化合物(1)20部、フエニトロチオン10部、
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫
酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素65部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例 ４ 本発明化合物(2)0.5部、PAP（前出）0.3部、カ
オリンクレー89.2部およびタルク10部をよく粉砕
混合して粉剤を得る。 製剤例 ５ 本発明化合物(3)５部、合成含水酸化珪素１部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト30部およびカオリンクレー62部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して
粒剤を得る。 製剤例 ６ 本発明化合物(4)0.05部、テトラメスリン0.2部、
レスメスリン0.05部、キシレン７部、脱臭灯油
32.7部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、
バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分通じて
噴射剤（液化石油ガス）60部を加圧充填すればエ
アゾールを得る。 製剤例 ７ 本発明化合物(5)0.3ｇにアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステル0.3ｇを加え、メタノール
20mlに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：
木粉を３：５：１の割合で混合）99.4ｇと均一に
攪拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水150
mlを加え、充分練り合せたものを成型乾燥すれば
各々の蚊取線香を得る。 これらの製剤は、そのままであるいは水で稀釈
して用いられる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥
料、土壌改良剤等と混合して用いることもでき
る。 本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その
施用量は、通常10アールあたり５ｇ〜500ｇであ
り、乳剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合
は、その施用濃度は通常10ppm〜1000ppmであ
り、粉剤、粒剤、油剤、エアーゾル等は、何ら希
釈することなく、製剤のまゝで施用される。 次に試験例を示す。なお本発明化合物は、第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物
は、第２表の化合物記号で示す。
【表】
＼
（Ｃ） P−SCHCOOC２H５
マラチオン
／
CH３O ｜
CH２COOC２H５
試験例 １ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の
乳剤の水による200倍稀釈液（500ppm粗当）２ml
を13ｇのハスモンヨトウ用人工餌料にしみこま
せ、直径11cmのポリエチレンカツプに入れた。そ
の中にハスモンヨトウ４令幼虫を10頭放ち、６日
後に生死を調査した（２反復）。 結果を第３表に示す。
（Ｃ） P−SCHCOOC２H５
マラチオン
／
CH３O ｜
CH２COOC２H５
試験例 １ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の
乳剤の水による200倍稀釈液（500ppm粗当）２ml
を13ｇのハスモンヨトウ用人工餌料にしみこま
せ、直径11cmのポリエチレンカツプに入れた。そ
の中にハスモンヨトウ４令幼虫を10頭放ち、６日
後に生死を調査した（２反復）。 結果を第３表に示す。
【表】
【表】
試験例 ２
製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物お
よび対照化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈
液にイネ茎（長さ約12cm）を１分間浸漬した。風
乾後、試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグ
ロヨコバイ成虫を10頭放ち、１日後に生死を調査
し、LC50値（50％致死濃度）を求めた（２反
復）。 結果を第４表に示す。
よび対照化合物の乳剤の水による所定濃度の稀釈
液にイネ茎（長さ約12cm）を１分間浸漬した。風
乾後、試験管にイネ茎を入れ抵抗性系統のツマグ
ロヨコバイ成虫を10頭放ち、１日後に生死を調査
し、LC50値（50％致死濃度）を求めた（２反
復）。 結果を第４表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1およびR2は、同一または相異なり、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、トリ
フルオロメチル基、低級アルコキシル基、低級ア
ルケニルオキシ基またはフツ素置換低級アルコキ
シル基を表わし、またR1とR2とが一緒になつて
メチレンジオキシ基を表わす。R3はビニル基ま
たはエチニル基を表わす。R4は水素原子または
フツ素原子を表わす。〕 で示されるエーテル化合物。 ２ 一般式 〔式中、R1およびR2は同一または相異なり、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、トリ
フルオロメチル基、低級アルコキシル基、低級ア
ルケニルオキシ基またはフツ素置換低級アルコキ
シル基を表わし、またR1とR2とが一緒になつて
メチレンジオキシ基を表わす。R3はビニル基ま
たはエチニル基を表わす。R4は水素原子または
フツ素原子を表わす。〕 で示されるエーテル化合物を有効成分として含有
することを特徴とする殺虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24691185A JPS62106037A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | エ−テル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24691185A JPS62106037A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | エ−テル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106037A JPS62106037A (ja) | 1987-05-16 |
| JPH0471898B2 true JPH0471898B2 (ja) | 1992-11-16 |
Family
ID=17155578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24691185A Granted JPS62106037A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | エ−テル化合物およびそれを有効成分とする殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106037A (ja) |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP24691185A patent/JPS62106037A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62106037A (ja) | 1987-05-16 |
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