JPH0471929B2 - - Google Patents
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- JPH0471929B2 JPH0471929B2 JP59060715A JP6071584A JPH0471929B2 JP H0471929 B2 JPH0471929 B2 JP H0471929B2 JP 59060715 A JP59060715 A JP 59060715A JP 6071584 A JP6071584 A JP 6071584A JP H0471929 B2 JPH0471929 B2 JP H0471929B2
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- epoxy resin
- resin composition
- anhydride
- epoxy
- compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
〔発明の利用分野〕
本発明は硬化性と貯蔵安定性の良好な液状のエ
ポキシ樹脂組成物に関する。 〔発明の背景〕 エポキシ樹脂組成物は硬化時の収縮が少ないた
め、内部歪みも少なく機械的強度が大で、電気絶
縁性、耐熱性、耐水性及び耐薬品性が優れた硬化
物を与えるので、含浸、注型あるいは成形材料な
どとして多方面に使用されている。しかし、エポ
キシ樹脂組成物は硬化触媒を含む状態において
は、室温で数日間放置すると粘度が上昇し、使用
不能となる。加温状態では該組成物は、より速や
かに重合を生起し、60℃で数十時間でゲル化す
る。このような性質は、多量の液状該組成物をタ
ンクに貯蔵し、特に加温下で含浸に反覆使用する
ような方法において大きな障害となつていた。そ
こで、硬化触媒の添加量を減らし、可使時間を伸
ばそうとすると、硬化性が不足してその硬化物の
特性（例えば、熱変形温度や機械的特性）が低下
する。このような硬化触媒の添加量の調節だけで
は硬化性と貯蔵安定性の両立が不可能であつた。
そこで、エポキシ樹脂組成物の硬化性と貯蔵安定
性の両立を図るため、各所で潜在性硬化促進剤の
研究が盛んに行なわれた。その結果、アミンある
いは第４級アンモニウムの有機酸塩（例えば、特
公昭49−25000号公報；特公昭37−7136号公報）、
アミンの分子間配位化合物（例えば、米国特許第
3347827号；第3395121号；第3065195号各明細
書；仏国特許第2001238号明細書）、アミンの分子
内配位化合物（例えばソ連国特許第204573号明細
書）、アミンとアルデヒド又はケトンとの反応生
成物（例えば、米国特許第3291776号；第3401146
号；第3310602号明細書；特公昭45−1756号公
報）、尿素誘導体及びジシアンジアミド（例えば、
米国特許第3294749号；第3227679号各明細書）、
ヒドラジノ基を有する化合物（特公昭48−82000
号公報；西独特開第2355121号公報）、ボレート
（例えば、米国特許第3269960号明細書；特公昭47
−26397号；特公昭47−26378号各公報）、フエロ
セン（例えば、特公昭45−37867号公報）、リン化
合物（例えば、特公昭47−26398号公報）あるい
は、アミンのマイクロカプセル化（例えば米国特
許第3395105号明細書）、アミンのモレキユラーシ
ーブによる吸着（例えば、米国特許第3417046号
明細書）などが提案された。これらはいずれも硬
化性と貯蔵安定性の両立が不十分であつた。特に
含浸、注型用の液状エポキシ樹脂組成物に対し
て、硬化性と貯蔵安定性の両立が不十分であつ
た。 そのため、液状のエポキシ樹脂組成物をコイル
含浸などに用いる場合、含浸などの操作に先だつ
て硬化触媒を含浸すべき対象物に付着させ、含浸
などを行つて硬化させる方法も提案されている。
しかし、このような方法は複雑で工程が多くなる
うえに、硬化触媒のばらつきや剥離などのために
硬化物の特性にばらつきが生じる、又、硬化触媒
が貯蔵すべき液状エポキシ樹脂組成物に溶解し、
該組成物の可使時間を短くするなどの欠点があつ
た。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、前述のような欠点を伴うこと
なしに、硬化性と貯蔵安定性の優れた40℃で液状
の含浸用のエポキシ樹脂組成物を提供することに
ある。 〔発明の概要〕 本発明の特徴は、 (A) 脂環式エポキシ樹脂または脂環式エポキシ樹
脂を含む多官能エポキシ樹脂とポリカルボン酸
無水物とのベース樹脂組成物、 (B) 低級アルキルモノカルボン酸とエポキシ樹脂
との付加物またはフエノール類から選ばれる水
酸基含有化合物を該化合物のOH含有量で、前
記(A)成分に対し0.05〜0.4重量％、 (C) Na，Ｋ，Li，Baから選ばれるアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物またはアル
コキシ化合物を該化合物の金属量で、前記(A)成
分に対し（３−7a）×10-3〜（５−7a）×10-3重
量％〔但し、ａは前記(B)成分のOH含有量（重
量％）である〕、 を含む、但し、アミン系硬化剤を含まないことを
特徴とする40℃で液状の含浸用エポキシ樹脂組成
物にある。 本発明におけるエポキシ樹脂組成物に使われる
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフエノール
Ａのジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキ
サイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキ
シレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
４，4′−ジ（１，２−エポキシエチル）ジフエニ
ルエーテル、４，4′−（１，２−エポキシエチル）
ビフエニル、２，２−ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）プロパン、レゾルシンのジグリシ
ジルエーテル、フロログルシンのジグリシジルエ
ーテル、メチルフロログルシンのジグリシジルエ
ーテル、ビス（２，３−エポキシシクロペンチ
ル）エーテル、３−（３，４−エポキシ）シクロ
ヘキサン−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）
−シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス−（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジ
ベート、Ｎ，N′−ｍ−フエニレンビス（４，５
−エポキシ−１，２−シクロヘキサンジカルボキ
シイミドなどの２官能のエポキシ樹脂、パラアミ
ノフエノールのトリグリシジルエーテル、ポリア
リルグリシジルエーテル、１，３，５−トリ
（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、２，2′，
４，4′−テトラグリシドキシベンゾフエノン、テ
トラグリシドキシテトラフエニルエタン、フエノ
ールホルムアルデヒドノボラツクのポリグリシジ
ルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンのトリグリシジエー
テルなどの３官能以上のエポキシ樹脂が用いられ
る。 上記エポキシ樹脂から、脂環式エポキシ樹脂ま
たは脂環式エポキシ樹脂を含む多官能エポキシ樹
脂を用いる。とくに、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−（３，４−エポキシ）シクロヘキ
センカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジ
オキサイドなどの脂環式エポキシ樹脂や、ビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテルが有用であ
る。 又、該エポキシ樹脂には、低粘度化や耐熱性、
電気絶縁性などの向上のために、ポリカルボン酸
無水物を含む。そのような酸無水物としては、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として周知のポリカルボン酸
無水物、例えば、無水フタル酸、無水イタコン
酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水アル
ケニル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカ
ルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロ
フタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無
水ピロメリツト酸、無水シクロペンタンテトラカ
ルボン酸、無水ベンゾフエノンテトラカルボン
酸、エチレングリコールビストリメリテイト、グ
リセリントリストリメリテイト、メチルシクロペ
ンタジエンの無水マレイン酸付加物、無水クロレ
ンデイツク酸、無水アルキル化エンドアルキレン
テトラヒドロフタル酸、無水メチル２−置換ブテ
ニルテトラヒドロフタル酸などがある。このう
ち、メチルシクロペンタジエンの無水マレイン酸
付加物、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水
メチルヘキサヒドロフタル酸などのような液状を
有する酸無水物が有用である。 本発明における(C)成分の硬化触媒としては、
Na，Ｋ，Li，Baから選ばれるアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物またはアルコキシ
化合物で、その配合量は該化合物の金属量で、前
記(A)の樹脂成分に対し（３−7a）×10-3〜（５−
7a）×10-3重量％〔但し、ａは後述の(B)成分の
OH含有量（重量％）である〕の範囲で用いる。 上記の範囲より多いと貯蔵安定性が低下し、ま
た、該範囲外では硬化性が低下して熱変形温度
100℃以上の硬化物が得られない。 本発明の(B)成分の硬化触媒である水酸基含有化
合物としては、低級アルキルモノカルボン酸とエ
ポキシ樹脂との付加物またはフエノール類であ
る。該化合物は、前記樹脂成分(A)に対してOH含
有量で0.05〜0.4重量％、とくに0.08〜0.37重量％
が好ましい。該水酸基を含む化合物の量が多すぎ
ると貯蔵安定性が不足する傾向にあり、逆に少な
すぎると硬化性が不足する傾向にある。 本発明のエポキシ樹脂組成物の硬化機構は正確
にはわからないが、下図のようなPush−Pull反
応で進行するものと思われる。 Ｘ：水酸基を含む化合物 Ｙ：アルカリ金属または／およびアルカリ土類
金属 本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて
公知の添加剤、充填剤、顔料、または溶剤等を加
えて用いることもできる。 〔発明の実施例〕 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 実施例 １ ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３，
４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
〔〕258ｇ（1.0モル）、メチルシクロペンタジエ
ンの無水マレイン酸付加物〔〕267ｇ（1.5モ
ル）を混合し、エポキシ樹脂組成物〔〕を得
た。 次に、エポキシ樹脂組成物〔〕に、〔〕
25.8ｇ（0.10モル）と酢酸12.0ｇ（0.20モル）の
付加物〔〕およびナトリウムメチラート〔〕
を所定の配合割合で混合し、エポキシ樹脂組成物
〔〕を得た。この〔〕を40℃に保管したとき
の粘度経時変化を測定し、シエルフライフを求
め、その結果を第１図に記載した。なお、シエル
フライフは粘度が初期の10倍に達する迄の時間
（日数）とした。第１図の曲線１はOH含有量が
0.37重量％、曲線２は0.28重量％、曲線３は0.20
重量％、曲線４は0.14重量％、曲線５は0.08重量
％である。 次に、エポキシ樹脂組成物〔〕を160℃に５
時間、170℃に５時間加熱し、硬化物を得た。こ
の硬化物の熱変形温度をJISK−6911に準拠して
測定した。その結果を第２図に示す。なお、第２
図の記号は第１図と同じである。 第１図と第２図から、Na+含有量及び水酸基含
有量が少なくなると、シエルフライフが延びるが
硬化性が不足し、熱変形温度が低下する傾向にあ
ることが分かる。又、逆にNa+含有量と水酸基含
有量が増えると、シエルフライフが短くなること
が明らかである。 実施例 ２ エポキシ樹脂としてビスフエノールＡのジグリ
シジルエーテル172ｇ（0.5モル）、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−（３，４−エポキシ）
シクロヘキサンカルボキシレート129ｇ（0.5モ
ル）を用いた以外、全く実施例１と同一にし、第
３図および第４図を得た。 実施例 ３〜９ 実施例１のエポキシ樹脂組成物〔〕に、酢酸
付加物〔〕またはフエノール、およびアルカリ
金属または／およびアルカリ土類金属を第１表の
割合で混合し、シエルフライフと熱変形温度を測
定した。その結果を第１表に示す。
ポキシ樹脂組成物に関する。 〔発明の背景〕 エポキシ樹脂組成物は硬化時の収縮が少ないた
め、内部歪みも少なく機械的強度が大で、電気絶
縁性、耐熱性、耐水性及び耐薬品性が優れた硬化
物を与えるので、含浸、注型あるいは成形材料な
どとして多方面に使用されている。しかし、エポ
キシ樹脂組成物は硬化触媒を含む状態において
は、室温で数日間放置すると粘度が上昇し、使用
不能となる。加温状態では該組成物は、より速や
かに重合を生起し、60℃で数十時間でゲル化す
る。このような性質は、多量の液状該組成物をタ
ンクに貯蔵し、特に加温下で含浸に反覆使用する
ような方法において大きな障害となつていた。そ
こで、硬化触媒の添加量を減らし、可使時間を伸
ばそうとすると、硬化性が不足してその硬化物の
特性（例えば、熱変形温度や機械的特性）が低下
する。このような硬化触媒の添加量の調節だけで
は硬化性と貯蔵安定性の両立が不可能であつた。
そこで、エポキシ樹脂組成物の硬化性と貯蔵安定
性の両立を図るため、各所で潜在性硬化促進剤の
研究が盛んに行なわれた。その結果、アミンある
いは第４級アンモニウムの有機酸塩（例えば、特
公昭49−25000号公報；特公昭37−7136号公報）、
アミンの分子間配位化合物（例えば、米国特許第
3347827号；第3395121号；第3065195号各明細
書；仏国特許第2001238号明細書）、アミンの分子
内配位化合物（例えばソ連国特許第204573号明細
書）、アミンとアルデヒド又はケトンとの反応生
成物（例えば、米国特許第3291776号；第3401146
号；第3310602号明細書；特公昭45−1756号公
報）、尿素誘導体及びジシアンジアミド（例えば、
米国特許第3294749号；第3227679号各明細書）、
ヒドラジノ基を有する化合物（特公昭48−82000
号公報；西独特開第2355121号公報）、ボレート
（例えば、米国特許第3269960号明細書；特公昭47
−26397号；特公昭47−26378号各公報）、フエロ
セン（例えば、特公昭45−37867号公報）、リン化
合物（例えば、特公昭47−26398号公報）あるい
は、アミンのマイクロカプセル化（例えば米国特
許第3395105号明細書）、アミンのモレキユラーシ
ーブによる吸着（例えば、米国特許第3417046号
明細書）などが提案された。これらはいずれも硬
化性と貯蔵安定性の両立が不十分であつた。特に
含浸、注型用の液状エポキシ樹脂組成物に対し
て、硬化性と貯蔵安定性の両立が不十分であつ
た。 そのため、液状のエポキシ樹脂組成物をコイル
含浸などに用いる場合、含浸などの操作に先だつ
て硬化触媒を含浸すべき対象物に付着させ、含浸
などを行つて硬化させる方法も提案されている。
しかし、このような方法は複雑で工程が多くなる
うえに、硬化触媒のばらつきや剥離などのために
硬化物の特性にばらつきが生じる、又、硬化触媒
が貯蔵すべき液状エポキシ樹脂組成物に溶解し、
該組成物の可使時間を短くするなどの欠点があつ
た。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、前述のような欠点を伴うこと
なしに、硬化性と貯蔵安定性の優れた40℃で液状
の含浸用のエポキシ樹脂組成物を提供することに
ある。 〔発明の概要〕 本発明の特徴は、 (A) 脂環式エポキシ樹脂または脂環式エポキシ樹
脂を含む多官能エポキシ樹脂とポリカルボン酸
無水物とのベース樹脂組成物、 (B) 低級アルキルモノカルボン酸とエポキシ樹脂
との付加物またはフエノール類から選ばれる水
酸基含有化合物を該化合物のOH含有量で、前
記(A)成分に対し0.05〜0.4重量％、 (C) Na，Ｋ，Li，Baから選ばれるアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物またはアル
コキシ化合物を該化合物の金属量で、前記(A)成
分に対し（３−7a）×10-3〜（５−7a）×10-3重
量％〔但し、ａは前記(B)成分のOH含有量（重
量％）である〕、 を含む、但し、アミン系硬化剤を含まないことを
特徴とする40℃で液状の含浸用エポキシ樹脂組成
物にある。 本発明におけるエポキシ樹脂組成物に使われる
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフエノール
Ａのジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキ
サイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキ
シレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
４，4′−ジ（１，２−エポキシエチル）ジフエニ
ルエーテル、４，4′−（１，２−エポキシエチル）
ビフエニル、２，２−ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）プロパン、レゾルシンのジグリシ
ジルエーテル、フロログルシンのジグリシジルエ
ーテル、メチルフロログルシンのジグリシジルエ
ーテル、ビス（２，３−エポキシシクロペンチ
ル）エーテル、３−（３，４−エポキシ）シクロ
ヘキサン−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）
−シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス−（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジ
ベート、Ｎ，N′−ｍ−フエニレンビス（４，５
−エポキシ−１，２−シクロヘキサンジカルボキ
シイミドなどの２官能のエポキシ樹脂、パラアミ
ノフエノールのトリグリシジルエーテル、ポリア
リルグリシジルエーテル、１，３，５−トリ
（１，２−エポキシエチル）ベンゼン、２，2′，
４，4′−テトラグリシドキシベンゾフエノン、テ
トラグリシドキシテトラフエニルエタン、フエノ
ールホルムアルデヒドノボラツクのポリグリシジ
ルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンのトリグリシジエー
テルなどの３官能以上のエポキシ樹脂が用いられ
る。 上記エポキシ樹脂から、脂環式エポキシ樹脂ま
たは脂環式エポキシ樹脂を含む多官能エポキシ樹
脂を用いる。とくに、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−（３，４−エポキシ）シクロヘキ
センカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジ
オキサイドなどの脂環式エポキシ樹脂や、ビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテルが有用であ
る。 又、該エポキシ樹脂には、低粘度化や耐熱性、
電気絶縁性などの向上のために、ポリカルボン酸
無水物を含む。そのような酸無水物としては、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として周知のポリカルボン酸
無水物、例えば、無水フタル酸、無水イタコン
酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水アル
ケニル酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカ
ルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロ
フタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無
水ピロメリツト酸、無水シクロペンタンテトラカ
ルボン酸、無水ベンゾフエノンテトラカルボン
酸、エチレングリコールビストリメリテイト、グ
リセリントリストリメリテイト、メチルシクロペ
ンタジエンの無水マレイン酸付加物、無水クロレ
ンデイツク酸、無水アルキル化エンドアルキレン
テトラヒドロフタル酸、無水メチル２−置換ブテ
ニルテトラヒドロフタル酸などがある。このう
ち、メチルシクロペンタジエンの無水マレイン酸
付加物、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水
メチルヘキサヒドロフタル酸などのような液状を
有する酸無水物が有用である。 本発明における(C)成分の硬化触媒としては、
Na，Ｋ，Li，Baから選ばれるアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物またはアルコキシ
化合物で、その配合量は該化合物の金属量で、前
記(A)の樹脂成分に対し（３−7a）×10-3〜（５−
7a）×10-3重量％〔但し、ａは後述の(B)成分の
OH含有量（重量％）である〕の範囲で用いる。 上記の範囲より多いと貯蔵安定性が低下し、ま
た、該範囲外では硬化性が低下して熱変形温度
100℃以上の硬化物が得られない。 本発明の(B)成分の硬化触媒である水酸基含有化
合物としては、低級アルキルモノカルボン酸とエ
ポキシ樹脂との付加物またはフエノール類であ
る。該化合物は、前記樹脂成分(A)に対してOH含
有量で0.05〜0.4重量％、とくに0.08〜0.37重量％
が好ましい。該水酸基を含む化合物の量が多すぎ
ると貯蔵安定性が不足する傾向にあり、逆に少な
すぎると硬化性が不足する傾向にある。 本発明のエポキシ樹脂組成物の硬化機構は正確
にはわからないが、下図のようなPush−Pull反
応で進行するものと思われる。 Ｘ：水酸基を含む化合物 Ｙ：アルカリ金属または／およびアルカリ土類
金属 本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて
公知の添加剤、充填剤、顔料、または溶剤等を加
えて用いることもできる。 〔発明の実施例〕 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 実施例 １ ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−（３，
４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート
〔〕258ｇ（1.0モル）、メチルシクロペンタジエ
ンの無水マレイン酸付加物〔〕267ｇ（1.5モ
ル）を混合し、エポキシ樹脂組成物〔〕を得
た。 次に、エポキシ樹脂組成物〔〕に、〔〕
25.8ｇ（0.10モル）と酢酸12.0ｇ（0.20モル）の
付加物〔〕およびナトリウムメチラート〔〕
を所定の配合割合で混合し、エポキシ樹脂組成物
〔〕を得た。この〔〕を40℃に保管したとき
の粘度経時変化を測定し、シエルフライフを求
め、その結果を第１図に記載した。なお、シエル
フライフは粘度が初期の10倍に達する迄の時間
（日数）とした。第１図の曲線１はOH含有量が
0.37重量％、曲線２は0.28重量％、曲線３は0.20
重量％、曲線４は0.14重量％、曲線５は0.08重量
％である。 次に、エポキシ樹脂組成物〔〕を160℃に５
時間、170℃に５時間加熱し、硬化物を得た。こ
の硬化物の熱変形温度をJISK−6911に準拠して
測定した。その結果を第２図に示す。なお、第２
図の記号は第１図と同じである。 第１図と第２図から、Na+含有量及び水酸基含
有量が少なくなると、シエルフライフが延びるが
硬化性が不足し、熱変形温度が低下する傾向にあ
ることが分かる。又、逆にNa+含有量と水酸基含
有量が増えると、シエルフライフが短くなること
が明らかである。 実施例 ２ エポキシ樹脂としてビスフエノールＡのジグリ
シジルエーテル172ｇ（0.5モル）、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−（３，４−エポキシ）
シクロヘキサンカルボキシレート129ｇ（0.5モ
ル）を用いた以外、全く実施例１と同一にし、第
３図および第４図を得た。 実施例 ３〜９ 実施例１のエポキシ樹脂組成物〔〕に、酢酸
付加物〔〕またはフエノール、およびアルカリ
金属または／およびアルカリ土類金属を第１表の
割合で混合し、シエルフライフと熱変形温度を測
定した。その結果を第１表に示す。
【表】
実施例10〜11、比較例１〜３
第２表記載の配合割合のエポキシ樹脂組成物を
作製し、シエルフライフと熱変形温度を測定し
た。その結果を第２表に示す。 第２表において、〔〕は無水物メチルテロラ
ヒドロフタル酸を、また、〔〕は無水物メチル
ヘキサヒドロフタル酸を示す。第２表から、本発
明のエポキシ樹脂組成物は比較例と比べ、貯蔵安
定性と硬化性のバランスがとれていることが分か
る。なお、実施例１において、酢酸（CH3
COOH）をCH3（CH2）COOH，CH3（CH2）3
COOH，またはCH3（CH2）5COOHに変えた以外
は、実施例１と同様にして調製した本発明のエポ
キシ樹脂組成物のシエルフライフおよび熱変形温
度も、第１図及び第２図とほぼ同じ結果が得られ
た。また、実施例10において、ナトリウムメチラ
ートをナトリウムフエノラートに変えた以外は、
実施例10と同様に調製したエポキシ樹脂組成物の
シエルフライフおよび熱変形温度も実施例10とほ
ぼ同じ結果が得られた。 比較例 ４ ジアミノフエニルメタン54.8ｇを添加した以外
は、実施例９と同様に調製したエポキシ樹脂組成
物のシエルフライフは40℃で１時間であつた。
作製し、シエルフライフと熱変形温度を測定し
た。その結果を第２表に示す。 第２表において、〔〕は無水物メチルテロラ
ヒドロフタル酸を、また、〔〕は無水物メチル
ヘキサヒドロフタル酸を示す。第２表から、本発
明のエポキシ樹脂組成物は比較例と比べ、貯蔵安
定性と硬化性のバランスがとれていることが分か
る。なお、実施例１において、酢酸（CH3
COOH）をCH3（CH2）COOH，CH3（CH2）3
COOH，またはCH3（CH2）5COOHに変えた以外
は、実施例１と同様にして調製した本発明のエポ
キシ樹脂組成物のシエルフライフおよび熱変形温
度も、第１図及び第２図とほぼ同じ結果が得られ
た。また、実施例10において、ナトリウムメチラ
ートをナトリウムフエノラートに変えた以外は、
実施例10と同様に調製したエポキシ樹脂組成物の
シエルフライフおよび熱変形温度も実施例10とほ
ぼ同じ結果が得られた。 比較例 ４ ジアミノフエニルメタン54.8ｇを添加した以外
は、実施例９と同様に調製したエポキシ樹脂組成
物のシエルフライフは40℃で１時間であつた。
以上実施例から明らかなように、水酸基を含む
化合物とアルカリ金属または／およびアルカリ土
類金属を含有するエポキシ樹脂組成物は、貯蔵安
定性、硬化性が両立している。
化合物とアルカリ金属または／およびアルカリ土
類金属を含有するエポキシ樹脂組成物は、貯蔵安
定性、硬化性が両立している。
第１図及び第３図は本発明の実施例に係るエポ
キシ樹脂組成物のNa+含有量に対するシエルフラ
イフ特性図、第２図及び第４図は同じくNa+含有
量に対する熱変形特性図である。
キシ樹脂組成物のNa+含有量に対するシエルフラ
イフ特性図、第２図及び第４図は同じくNa+含有
量に対する熱変形特性図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １(A) 脂環式エポキシ樹脂または脂環式エポキシ
樹脂を含む多官能エポキシ樹脂とポリカルボン
酸無水物とのベース樹脂組成物、 (B) 低級アルキルモノカルボン酸とエポキシ樹脂
との付加物またはフエノール類から選ばれる水
酸基含有化合物を該化合物のOH含有量で、前
記(A)成分に対し0.05〜0.4重量％、 (C) Na，Ｋ，Li，Baから選ばれるアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物またはアル
コキシ化合物を該化合物の金属量で、前記(A)成
分に対し（３−7a）×10-3〜（５−7a）×10-3重
量％〔但し、ａは前記(B)成分のOH含有量（重
量％）である〕、 を含む、但し、アミン系硬化剤を含まないことを
特徴とする40℃で液状の含浸用エポキシ樹脂組成
物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060715A JPS60206825A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | エポキシ樹脂組成物 |
| KR1019850002094A KR910006332B1 (ko) | 1984-03-30 | 1985-03-29 | 에폭시수지조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060715A JPS60206825A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60206825A JPS60206825A (ja) | 1985-10-18 |
| JPH0471929B2 true JPH0471929B2 (ja) | 1992-11-17 |
Family
ID=13150260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59060715A Granted JPS60206825A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60206825A (ja) |
| KR (1) | KR910006332B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19753461A1 (de) * | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Espe Dental Ag | Lagerstabile kationisch polymerisierende Zubereitungen mit verbessertem Härtungsverhalten |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4884198A (ja) * | 1972-02-14 | 1973-11-08 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP59060715A patent/JPS60206825A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-29 KR KR1019850002094A patent/KR910006332B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR850006696A (ko) | 1985-10-16 |
| JPS60206825A (ja) | 1985-10-18 |
| KR910006332B1 (ko) | 1991-08-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |