JPH0471944B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は合成樹脂成形体に関する。更に詳しく
は、ブロツキング性、透明性及び高温強度にすぐ
れかつ無毒の合成樹脂製の医療・食品用液状物収
納袋に関する。 （従来の技術） 従来、食品包装材、医療器具等の分野における
透明で柔軟な成形品を得る成形用樹脂組成物とし
て種々のものが提案され実用化されている。 たとえば、軟質ポリ塩化ビニルを用いた樹脂組
成物及び成形品は柔軟性、透明性にすぐれ引張強
度も200Kg／cm³程度あり、且つ120℃程度の高温下
でも形状を維持しその際にも充分な強度を有して
いるため高温殺菌が可能であり、一般包装産業分
野のみならず食品包装、医療器具等にも広く用い
られている。しかし軟質ポリ塩化ビニルは通常大
量の可塑剤を含有しているため徐々に可塑剤が逸
散して硬化し、ことにシート状成形体から作製し
た包装袋、チユーブ等に於いては内容物に可塑剤
が移行して衛生上問題を生じる恐れがある。また
成形物に残留する塩化ビニルモノマー量を極度に
減少させないと衛生上問題を生じる恐れがあつ
た。 この点に関し、可塑剤を含まず透明性、柔軟性
等の諸物性を備えた成形用樹脂組成物として、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロツクコポリマ
ー、スチレン−イソプレン−スチレンブロツクコ
ポリマー等のブロツクポリマーをさらに水添処理
して得られる水添ブロツクコポリマーをベースと
しこれにポリプロピレン及びエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂を配合してなる混合樹脂や、同じく
上記水添ブロツクコポリマー類をベースとしこれ
にポリプロピレン及びエチレンアクリレートを配
合してなる混合樹脂が提案されている（特開昭54
−88950号公報、特開昭59−74153号公報）。 （発明が解決しようとする問題点） 上記、水添ブロツクコポリマー、ポリプロピレ
ン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレ
ンアクリレートを用いた混合樹脂は前述の如く、
種々の用途に有用である。しかしながらかような
樹脂をシートや袋状物とした際、簡単にブロツキ
ングを起こすという欠点があつた。ことに袋状物
においては内面がブロツキングして袋として使用
し得ないという問題があつた。かようなブロツキ
ングを防止するため、製造直後のシートの表面に
粉状の滑剤やタルクなどを少量散布したり、ある
いはアンチブロツキング剤（高融点のワツクス、
長鎖脂肪酸のアミド誘導体、金属石けんなど）を
配合した材料を用いてシートとする方法等がある
が、前者は均一な散布が困難でシート表面に異物
が付着して不衛生であるし、後者は成形後のシー
ト表面に配合剤が滲出したりして何れも作業環境
面、長期間の放置・保管による薬剤の経時的変化
等の問題点があつた。 この発明は、上記の問題点の解決された合成樹
脂製の医療・食品用液状物収納袋を提供しようと
するものである。 (ロ) 発明の構成 かくしてこの発明によれば、 １ (a) 芳香族ビニル化合物の重合体からなる両
端ブロツクと共役ジエン系重合体からなる中
間ブロツクとからなるブロツク共重合体の両
端ブロツクが共重合体中10〜40重量％でその
10％以下が水添されてなり、かつ中間ブロツ
クが90％以上水添されてなるブロツク共重合
体：30重量％〜90重量％、 (b) 融点150℃以上のアイソタクチツクポリプ
ロピレン又はそれを主成分とする共重合体：
５重量％〜40重量％、及び (c) アクリレート含量５％以上のエチレン−ア
クリレート共重合体又はビニルエステル含量
５％以上のエチレン−ビニルエステル共重合
体：５重量％〜40重量％からなる混合樹脂を
素材とし、片面が平滑面でありかつ他面が
JIS規格の表面粗さで6S〜18Sの範囲の粗面
からなる合成樹脂シートが、上記粗面が内面
となるように袋状に成形されてなる医療・食
品用液状物収納袋（袋状の合成樹脂成形体）
が提供される。 まず、本発明の合成樹脂成形体を形成する基材
樹脂となる混合樹脂について説明する。 成分(a)は、共役ジエン系重合体からなる中間ブ
ロツク（90〜60重量％）とその両端の芳香族ビニ
ル化合物の重合体からなる両端ブロツク（10〜40
重量％）とからなるブロツク共重合体を水添処理
して得られた水添ブロツク共重合体である。上記
両端ブロツクを構成する芳香族ビニル化合物の重
合体としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリクロ
ルスチレン等のスチレン系重合体があるが、その
分子量としては数平均分子量5000〜125000のもの
が適しており、最も好ましいのはポリスチレンで
ある。一方中間ブロツクを構成する共役ジエン系
重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン等があるが、その分子量と
しては数平均分子量として10000〜800000のもの
が適しており、特に好ましいのはポリブタジエン
及びポリイソプレンである。 上記ブロツク共重合体を水素添加することによ
り本発明に使用するブロツク共重合体が得られ
る。その際、両端ブロツクの水添割合は10％以
下、中間ブロツクの水添割合は90％以上であるこ
とが必要である。ことに中間ブロツクの水添割合
は95％以上であることが好ましい。ここで水添割
合とは、水添可能な二重結合中実際に水添された
結合の割合をいう。これはすなわち例えば中間ブ
ロツクがポリブタジエンである場合には水添物は
エチレン−ブチレン共重合体構造となり、中間ブ
ロツクがポリイソプレンである場合には水添物は
エチレン−プロピレン共重合体となり全体として
の耐熱性、耐候性が向上し、ことにこの発明の成
形体のすぐれた耐熱性（高温強度）に結びつくも
のである。なお、両端ブロツクは15〜25重量％で
あることが好ましい。 本発明に用いるブロツク共重合体はクレイトン
Ｇ−1650、クレイトンＧ−1652、クレイトンＧ−
1657、クレイトンＧ−1658（いずれもシエル化学
製）等の名称で容易に入手可能である。又、これ
らのブロツク共重合体は一種のみならず、二種以
上組合せて使用してもよい。 次に本発明に使用する成分(b)のポリプロピレン
は融点150℃以上のアイソタクチツクポリプロピ
レン又はそれを主体とした共重合体であり一般に
成形材料として使用されているものがそのまま使
用可能である。共重合体としてはプロピレンとエ
チレン、１−ブテン等のα−オレフインとのブロ
ツクコポリマーやランダムコポリマーが使用出来
るが、本発明の組成物の柔軟性を維持するために
は柔軟なものが好ましく、特にランダムコポリマ
ーが適している。 次に本発明に用いる成分(c)のエチレン−アクリ
レート共重合体はアクリレート含量が５％以上で
あることが必要である。アクリレート含量が５％
以下では組成物自体の透明性が低下し組成物の柔
軟性も不充分である。本発明に用いるエチレン−
アクリレート共重合体に使用されるアクリレート
としてはメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート等があるがこれらに相当するメタクリ
ル酸エステルも包含される。最も好ましいのはメ
チルアクリレート及びエチルアクリレートであ
る。又、成分(c)としてビニルエステル含量５％以
上のエチレン−ビニルエステル共重合体を用いる
こともできる。かようなエチレン−ビニルエステ
ル共重合体におけるビニルエステルとしてはギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、ステアリン酸ビニル等があるが最も好ま
しいのは酢酸ビニルである。なお共重合物中のこ
れらアクリレート又はビニルエステルの最大の含
量は特に規制するものではないが、30％程度まで
が適当である。なお、低温柔軟性、高温強度、安
定性等の点でエチレン−アクリレート共重合体を
用いるのが好ましい。 この発明は、上記のごとき混合樹脂を素材と
し、片面を粗面化した点を最も特徴とする。かか
る表面粗さはJISB0601に規格されている最大高
さ（Rmax）で表示したもので、前記のごとく6S
〜18Sの範囲のものである。これは最大高さが
6μmを超え、18μm以下であることを示す。好ま
しい範囲は8S〜12Sである。なお、6S未満では、
合成樹脂成形体の透明性は良くなるが、ブロツキ
ング性が悪く、また18Sを越えるとブロツキング
性は良くなるが、合成樹脂成形体の透明性が悪く
なる。このような点から、上記表面粗さの範囲が
透明性及びブロツキング性を兼備えた適切な範囲
である。 かかる表面粗さを有する合成樹脂成形体をシー
トとした場合、たとえば第１図に示すようなシー
ト製造装置で作製することができる。まず、固形
状（ペレツトまたは粉末）の上記混合樹脂を押圧
機１内で加熱溶融して、その溶融物をシート用ダ
イ２からほぼシート状成形体として押圧し、シリ
コンゴムロール３及びメタルロール４で、所望厚
さのシートに圧延を行う。その際、シリコンゴム
ロール３により該ロール側のシート面に特定範囲
の表面粗さを形成させ、次いで引取ロール５及び
６を経て、巻取機７により作製したシート８を巻
取る。 なお、表面粗さは上記のごとく、シリコンゴム
ロールを換えることによりその範囲を簡便に変え
ることができる。なお、これをメタルロールとし
ても、粗面化さすことができるが、シリコンゴム
ロールの方が均一で外観のよい粗面化が得られ
る。 なお本発明に用いる混合樹脂には上記必須主要
樹脂成分のほかに用途に応じ、柔軟性、透明性、
高温強度、成形性及び安全性を阻害しない程度の
量の各種の可塑剤、ブロツキング防止剤、シール
性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有させること
も可能である。 この発明の袋状成形体は、前記合成樹脂のシー
トを、その粗面が内側となるように袋状に成形す
ることにより得られる。 かような袋状成形体は、その袋の内面が前述の
表面粗さを有する面となるよう形成される以外
は、通常、公知の方法で作製することができる。
たとえば、前記のごとく作製した本発明の合成樹
脂シートを所望の大きさにし、粗面を内面にし、
機械的結束方法、接着剤法、ヒートシール法等に
より簡便に目的の袋状成形体とすることができ
る。かかる袋状成形体は柔軟であるが、使用前の
多数積層放置時における内面が密接する状況下で
も、内面同士のブロキングを生じず、また使用後
においても透明性を損なわずかつブロツキング防
止剤等の移行、溶出がないため、医療用や食品用
の袋状物として極めて有用である。 （実施例） 次に本発明の実施例及び比較例を述べるが、こ
れは本発明を説明するためのものであり、これを
限定するものでないことは勿論である。 実施例 １ 下記組成の配合物をブレンダーで混和後、押出
機で押出してペレツトを製造した。 (a) ブロツク共重合体 クレイトンＧ−1652（シエル化学製） 37重量％ クレイトンＧ−1657（シエル化学製） 20重量％ (b) ポリプロピレン （融点165℃のランダムコポリマー） 20重量％ (c) エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EEA） （日本ユニカー製のNVC−6220、エチルアク
リレート含量７％） 28重量％ このペレツトを用い、第１図に示した装置で下
記条件により厚み0.38m／ｍ、表面粗さ12Sのシ
ートを作製した。 押出機……40m／mφ スクリユー……Ｌ／D28、圧縮比4.0 ダイス……巾560m／ｍ

【表】 このようにして得られたシートの片面は光沢に
富み、ややブロツキングが起こるが、片面は粗面
化仕上げのため全くブロツキングが起こらず、ロ
ール状巻取りが可能であつた。なお、このシート
の粗面を内面にし、ヒートシールにより蒸留水を
含んだ袋を作製したが、袋はほとんど透明化し
（全光線透過率91％）、内容物の汚染、異物の混入
等を容易に検出することができる。また、シリコ
ンゴムロールの代りに、粗面化したメタルロール
を使用した場合、片面は粗面に仕上がるが、不均
一でシート全体にわたつて外観の良いシートを連
続的に巻取ることはできなかつた。 実施例 ２ 下記組成の配合物をブレンダーで混和後、押出
機で押出してペレツトを製造した。 (a) ブロツク共重合体 クレイトンＧ−1650（シエル化学製） 33重量％ クレイトンＧ−1657（シエル化学製） 20重量％ (b) ポリプロピレン （融点165℃のランダムコポリマー） 22重量％ (c) エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EEA） （日本ユニカー製のDQDJ−1830、酢酸ビニル
含量10％） 25重量％ このペレツトを用い、実施例１と同様にして厚
み0.35m／ｍ、表面粗さ8Sのシートを作製した。 得られたシートの片面は光沢に富み、ブロツキ
ングが起こるが、片面は粗面化仕上げのためのブ
ロツキングが起こらず、ロール状巻取りが可能で
あつた。なお、このシートの粗面を内面にし、ヒ
ートシールにより蒸留水を含んだ袋を作製した
が、袋はほとんど透明化し（全光線透過率89％）、
内容物の汚染、異物の混入等を容易に検出するこ
とができた。 実施例３〜５及び比較例１〜２ 下記組成の配合物をブレンダーで混和後、押出
機で押出してペレツトを製造した。 クレイトンＧ−1652（シエル化学製） 30重量％ クレイトンＧ−1657（シエル化学製） 23重量％ (b) ポリプロピレンホモポリマー 22重量％ (c) エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EEA） （日本ユニカー製DPDJ−6182、エチルアクリ
レート含量15％） 25重量％ (d) 滑剤 樹脂100部に対し、0.3部 このペレツトを用い、表面粗さを種々変えた以
外は、実施例１と同様にして厚み0.35m／ｍのシ
ートを作製した。 これらのシート粗面のブロツキング性及び粗面
を内面にし、ヒートシールにより蒸留水を含んだ
袋を作製し全光線透過率を測定した。その結果を
第１表に示す。

【表】 比較例１は粗面が緻密なため、全光線透過率は
優れているが、ブロツキング性が悪く、ロール巻
取りは全く不可能であつた。また比較例２は粗面
は粗いため全くブロツキングは起こさないが、粗
面の乱反射のため、全光線透過率の不満足なもの
であつた。 実施例３〜５のシートの片面は高光沢で、やや
ブロツキングが起こるが、片面はそれぞれ粗面化
仕上げのため全くブロツキングが起こらず、ロー
ル状巻取りが可能であつた。なお、これらのシー
トの粗面を内面にし、ヒートシールにより蒸留水
を含んだ袋を作製したが、それぞれの袋はほとん
ど透明化し（全光線透過率92％）、内容物の汚染、
異物の混入等を容易に検出できた。 なお、これらの袋を121℃、60分間蒸気滅菌の
条件下に置いた後取出したところ、袋はやや白化
しているが、外観はほとんど不変で、変形もな
く、しばらくたつと元の通り透明化した。 又、これらのシートにコロナ放電処理を行う
と、通常市販のインキで容易にシルクスクリーン
印刷、グラビア印刷等が可能であつた。 比較例 ３ 下記組成の配合物をブレンダーで混和後、押出
機で押出してペレツトを製造した。 (a) ブロツク共重合体 クレイトンＧ−1652（シエル化学製） 40重量％ クレイトンＧ−1657（シエル化学製） 30重量％ (b) ポリプロピレン （融点165℃のランダムコポリマー） ３重量％ (c) エチレン−エチルアクリレート共重合体
（EEA） （日本ユニカー製DPDJ−6182） 27重量％ このペレツトを用い、実施例１と同様にして厚
み0.4m／ｍ、表面粗さ6Sのシートを作製した。
ただし押出時のシリンダー及びダイ温度を10℃低
下させた。 得られたシートの片面は高光沢でブロツキング
性の高いもので、片面は粗面化仕上げのためかろ
うじてロール状巻取りが可能であつた。また、こ
のシートから粗面を内面にし、ヒートシールによ
り蒸留水を含んだ袋を作製したところ、袋は、ほ
とんど透明であつた。しかしながら、121℃、30
分間蒸気滅菌条件下に置いた後、取出したとこ
ろ、袋は著るしく軟化、変形し実用に耐えなかつ
た。 (ハ) 発明の効果 本発明の合成樹脂成形体に用いる合成樹脂シー
トは、シート自体が柔軟性、透明性、耐熱性に富
み、しかも軟質塩化ビニルのように可塑剤を全く
含まないか、含んでも極少量のため、これらの移
動抽出に伴なう品質的な問題のない衛生上全く安
全な特定樹脂で作製された優れたものであり、更
に片面が特定範囲の表面粗さを有するため、ブロ
ツキング性が非常に改良された合成樹脂シートで
ある。そして、かような合成樹脂シートの粗面を
内面にしてヒートシールすることにより作製され
たこの発明の医療・食品用液状物収納袋は、中に
水等の液体を入れると、粗面の凹凸が液体により
埋められほとんど透明となり、内容物中の不純
物、ゴミ等を肉眼により容易に検出し得るように
なる。そのため、この発明の袋状成形体は、輸液
バツグ、栄養液の袋、血液バツグ、高温充填用食
品バツグ等として非常に優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いる合成樹脂シート製造の
一例を示すシート製造装置の斜視図である。 １……押出機、２……シート用ダイ、３……シ
リコンゴムロール、４……メタルロール、５及び
６……引取ロール、７……巻取機、８……合成樹
脂シート。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 芳香族ビニル化合物の重合体からなる両
   端ブロツクと共役ジエン系重合体からなる中間
   ブロツクとからなるブロツク共重合体の両端ブ
   ロツクが共重合体中10〜40重量％でその10％以
   下が水添されてなり、かつ中間ブロツクが90％
   以上水添されてなるブロツク共重合体：30重量
   ％〜90重量％、 (b) 融点150℃以上のアイソタクチツクポリプロ
   ピレン又はそれを主成分とする共重合体：５重
   量％〜40重量％、及び (c) アクリレート含量５％以上のエチレン−アク
   リレート共重合体又はビニルエステル含量５％
   以上のエチレン−ビニルエステル共重合体：５
   重量％〜40重量％ からなる混合樹脂を素材とし、片面が平滑面であ
   りかつ他面がJIS規格の表面粗さで6S〜18Sの範
   囲の粗面からなるシート面を備えてなる合成樹脂
   シートが、上記粗面が内面となるように袋状に成
   形されてなる医療・食品用液状物収納袋。 ２ (a)のブロツク共重合体：40〜80重量％、(b)の
   アイソタクチツクポリプロピレン又はそれを主成
   分とする共重合体：10％〜30重量％、及び(c)のエ
   チレン−アクリレート共重合体又はエチレン−ビ
   ニルエステル共重合体：10％〜30重量％からなる
   特許請求の範囲第１項記載の液状物収納袋。 ３ 表面粗さが8S〜12Sの範囲である特許請求の
   範囲第１又は２項記載の液状物収納袋。