JPH0472288B2 - - Google Patents

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JPH0472288B2
JPH0472288B2 JP56019796A JP1979681A JPH0472288B2 JP H0472288 B2 JPH0472288 B2 JP H0472288B2 JP 56019796 A JP56019796 A JP 56019796A JP 1979681 A JP1979681 A JP 1979681A JP H0472288 B2 JPH0472288 B2 JP H0472288B2
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JP
Japan
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magnetic
compound
binder
vinyl chloride
weight
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JP56019796A
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English (en)
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JPS57135437A (en
Inventor
Masashi Somezawa
Yoshinobu Ninomya
Akira Hashimoto
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication of JPS57135437A publication Critical patent/JPS57135437A/ja
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7023Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing polyesters, polyethers, silicones, polyvinyl resins, polyacrylresins or epoxy resins

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁性粉と結合剤とを主体とする磁性
層が非磁性支持体上に形成されている磁気テープ
等の磁気記録媒体に関するものである。 近年、磁気記録媒体の高記録密度化が要求され
ており、例えば磁気テープにおいても、高飽和磁
束密度Bn、高角型比Rs(残留磁束密度Br/飽和磁
束密度Bn)、低表面粗度のものが要求されてい
る。そして、磁性体としては、高S/N比の要求
から、0.4〜0.2μの微粒子の磁性体が使用されて
きている。そこで、このような磁性層に使用され
る結合剤(バインダ)としても、従来より一層分
散性の良好なものが要求されている。 従来、磁気テープ用のバインダとして、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系バインダや塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール系バインダが使用され
ている。特に後者は、ビニルアルコールのOH基
が分散性に寄与する点、及びイソシアナート(−
NCO)との反応で一部架橋構造をとる反応が可
能である点から広く利用されている。 ところが、この塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体においては、OH基が共重
合体の主鎖カーボンに直接結合している。この
為、塩化ビニルの−Cl、酢酸ビニルの−
OCOCH3等が立体障害となつて、OH基が分散性
の向上や架橋反応に寄与し難いという欠点があつ
た。又このように主鎖カーボンに直接結合した
OH基は2級アルコールである為、1級のOH基
と比較して、例えばイソシアナートとの反応性が
不充分であつた。 本発明はこのような問題点に鑑みてなされたも
のであつて、塩化ビニル系バインダの主鎖より離
れた側鎖に1級のOH基を導入し、これによつて
分散性及び反応性に優れた塩化ビニル系バインダ
を提供しようとするものである。 即ち、本発明は、磁性粉と結合剤とを主体とす
る磁性層が非磁性支持体上に形成されている磁気
記録媒体において、前記磁性層が、一般式: (但し、 R:水素又はメチル、 n:約200〜約800の整数、 m:10〜約250の整数、 k:2〜4の整数である) で表わされる化合物(A)を結合剤として含有し、さ
らに、前記磁性層が、2官能以上の官能基を有す
るイソシアナート化合物を含有していることを特
徴とする磁気記録媒体に係るものである。 この本発明による係合剤においては、上記化合
物(A)が、その主鎖よりも離れた側鎖に1級のOH
基を有している。従つて本発明においては、この
OH基に対する立体障害がないので、従来の塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコールと比較し
て、その分散性及び反応性が大巾に向上する。し
かもこのOH基が1級のOH基である為に、その
反応性が従来のものよりも大きいと言う特徴もあ
る。又本発明による上記結合剤は、比較的柔軟性
に富む構造であつて、耐摩耗性に優れ、熱や光等
に対する安定性も優れているので磁気記録媒体用
の結合剤として特に好適なものである。なお本発
明においては、上記結合剤を磁気記録媒体の磁性
層に用いているが、上記結合剤は、例えば磁気テ
ープ等のバツクコート層に用いることも出来る。 このようなOH基を導入するには、例えば、エ
チレングリコール、β・プロピレングリコール、
1,4ブタンジオール等のグリコール(ジオー
ル)とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル
反応生成物を原料として用いればよい。この場
合、このエステル反応生成物を塩化ビニルモノマ
ーと共重合させれば、塩素原子も導入された上記
化合物(A)を得ることができる。又、OH基を導入
する別の方法としては、塩化ビニルとヒドロキシ
エチルアクリレート(HEA)、ヒドロキシエチル
メタクリレート(HEMA)等とを共重合させて
も良い。 本発明においては、塩化ビニルの重合度nは約
200〜約800であるのが良い。その理由は、この重
合度nが余り小さ過ぎると、塩化ビニル系バイン
ダとしての強度が不充分となつて適当でないから
であり、一方この重合度nが余り大き過ぎると、
分子量が大きくなつて塗料粘度等が高くなり過
ぎ、工程上の問題を生ずるからである。 又重合度mは10〜約250であるのが良い。この
重合度mが10より小さいと、本発明による分散性
及び反応性向上の効果が不充分になる上に、溶剤
に対する溶解性が悪くなる。一方この重合度mが
余り大き過ぎると、バインダの強度が低下するこ
と、塗料がチキソトロピツクにより過ぎる為に磁
気記録媒体の製造工程上の問題が生じること、イ
ソシアナートとの反応性が大きくなり過ぎて塗料
のゲル化を生じることと言つた問題がある。 なお上記化合物(A)において、Rは水素又はメチ
ルであるが、メチル(−CH3)の方がより柔軟性
及び溶解性が良好となるので好ましい。 本発明においては、結合剤全体に対する上記化
合物(A)の割合として、特に臨界的な値は認められ
ていない。しかし、本発明による分散性及び反応
性向上の効果を実質的に得る為には、上記化合物
(A)を結合剤全体に対し約10重量%以上含有してい
るのが良い。 本発明においては、上記化合物(A)がその主鎖よ
りも離れた側鎖に1級のOH基を有しているの
で、OH基に体する立体障害がなく、このため
に、分散性及び反応性が大巾に向上する。そし
て、この点は、上記化合物(A)と混合して用いる他
のバインダにより制約されることはないから、上
記他のバインダの種類は特に特定されない。従つ
て、上記化合物(A)と混合可能なバインダとして、
ニトロセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共
重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、アセター
ル樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂等が挙げられ
る。特に、化合物(A)とウレタン、又は化合物(A)と
ニトロセルロースとウレタンとの組合せが好まし
い。 本発明による結合剤は、2官能以上の官能基を
有するイソシアナート化合物との反応で架橋する
ことにより、より耐摩耗性及び耐熱性に優れた塗
膜を形成することが可能である。この場合、本発
明においては、上記化合物(A)が、その主鎖から離
れた側鎖に1級のOH基を有しているので、イソ
シアナートとの反応性が非常に良好である。イソ
シアナートは、結合剤100重量部に対し約5〜約
30重量部の割合で添加するのが好ましい。使用可
能なイソシアナートとしては、トリレンジイソシ
アナート(TDI)、ジフエニルメタンジイソシア
ナート(MDI)、ヘキサンジイソシアナート
(HDI)等の2官能のもの、デスモジユールL
(バイエル社の商品名:トリメチロールプロパン
とTDIとの反応物)、コロネートHL(日本ポリウ
レタン社の商品名:トリメチロールプロパンと
HDIとの反応物)等の3官能イソシアナート化
合物、両末端イソシアナートのウレタンプレポリ
マー等が挙げられる。 又、本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用され
る磁性粉は、従来より使用されている公知のもの
であつて良く、かかる磁性粉としては、γ−
Fe2O3、γ−Fe2O3及びFe3O4の混晶、コバルト
をドープしたγ−Fe2O3又はFe3O4、CrO2、バリ
ウムフエライト、ベルトライド化合物及び他の強
磁性合金粉末(例えばFe−Co、Co−Ni、Fe−
Co−Ni、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B、Mn−
Bi、Mn−Al、Fe−Co−V)、窒化鉄等が挙げら
れる。磁性層には又、酸化アルミニウム、酸化ク
ロム、シリコン酸化物を強化剤として添加した
り、滑剤としてのスクワラン、帯電防止剤として
のカーボンブラツクや分散剤としてのレシチンも
添加可能である。又磁性層の構成材料は有機溶剤
に溶かして磁性塗料を調製し、これをベース上に
塗布するが、その磁性塗料の溶剤としてはケトン
(例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン)、アルコ
ール(例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール)、エステル(例えばメチルア
セテート、エチルアセテート、ブチルアセテー
ト、エチルラクテート、グリコールアセテート、
モノエチルエーテル)、グリコールエーテル(例
えばエチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例えばヘキサ
ン、ヘプタン)、ニトロプロパン等が挙げられる。
この磁性塗料を塗布するベースは非磁性であつ
て、ポリエステル(例えばポリエチレンテレフタ
レート)、ポリオレフイン(例えばポリプロピレ
ン)、セルロース誘導体(例えばセルローストリ
アセテート、セルロースジアセテート)、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリ
アミド、ポリヒドラジド類、金属(例えばアルミ
ニウム、銅)、紙等から成つていて良い。 次に本発明を実施例について説明する。 実施例 1 γ−Fe2O3 100重量部 80重量%の塩化ビニルと20重量%のHEMAとの
共重合体(化合物A−1) 17.5 〃 両末端−OHのポリウレタン(日本ポリウレタン
社製:商品名N−5033) 7.5 〃 デスモジユールL 2.5重量部 メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチル
ケトン(MIBK)及びトルエンの混合溶剤(2:
1:1) 220 〃 上記組成物をボールミルで48時間混合し、12μ
厚のポリエステルフイルムに6.5μ(乾燥時)の厚
さに塗布した。その後、スーパーカレンダーにて
表面処理し、3.81mm幅に裁断した。 なお、この実施例1で用いている化合物A−1
については、前記化合物(A)の一般式におけるRは
メチルであり、また、k=2であり、さらにnお
よびmについては、例えば、n=400およびm=
47に選定することができる。 実施例 2 γ−Fe2O3 100重量部 実施例1と同じ化合物A−1 7.5 〃 ニトロセルロース(旭化成社製:商品名1/2H)
7.5 〃 両末端−OHのポリウレタン(日本ポリウレタン
社製:商品名N−5032) 10.0 〃 デスモジユールL 2.5 〃 MEK:MIBK:トルエン(2:1:1)
220 〃 上記組成物を用い、実施例1と同様にして磁気
テープを試作した。 なお、この実施例2で用いている化合物A−1
は、前記実施例1に用いているものと同一である
から、この化合物A−1については、前記実施例
1の場合と同様に、前記化合物(A)の一般式におけ
るRはメチルであり、また、k=2であり、さら
に、nおよびmについては、例えば、n=400お
よびm=47に選定することができる。 実施例 3 実施例1において、化合物A−1の代わりに、
80重量%の塩化ビニルと20重量%のHEAとの共
重合体(化合物A−3)を用いた。 なお、この実施例3で用いている化合物A−3
については、上記化合物(A)の一般式におけるRは
水素であり、また、k=2であり、さらに、nお
よびmについては、例えば、n=400およびm=
54に選定することができる。 実施例 4 実施例1において、化合物A−1の代わりに、
70重量%の塩化ビニルと30重量%のHEMAとの
共重合体(化合物A−4)を用いた。 なお、この実施例4で用いている化合物A−1
については、上記化合物(A)の一般式におけるRは
メチル、また、k=2であり、さらに、nおよび
mについては、例えば、n=400およびm=82に
選定することができる。 比較例 1 実施例1において、化合物A−1の代わりに塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体(ユニオンカーバイド社製:商品名VAGH)
を用いた。 比較例 2 実施例1において、化合物A−1の代わりに、
40重量%のHEMAと40重量%のアクリル酸ブチ
ルと20重量%のアクリロニトリルとの共重合体
10.5重量部と、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物
(U.C.C.社製:商品名VYHH)7.0重量部とを用
いた。 以上の各例について、磁気テープの特性を測定
した結果を次表に示す。この結果から明らかなよ
うに、本発明の実施例1〜4においては、比較例
1及び2と比較して、バインダの分散性が向上し
ている為に、飽和磁束密度Bn、角型比Br/Bm
及び出力が大巾に向上している。又実施例1〜4
においては、イソシアナートとの反応性が向上し
て架橋密度が大きくなつているので、粉落ち及び
出力変動も比較例1及び2と比べて大巾に改善さ
れている。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 磁性粉と結合剤とを主体とする磁性層が非磁
    性支持体上に形成されている磁気記録媒体におい
    て、 前記磁性層が、 一般式: (但し、 R:水素又はメチル、 n:約200〜約800の整数、 m:10〜約250の整数、 k:2〜4の整数である) で表わされる化合物を結合剤として含有し、 さらに、前記磁性層が、2官能以上の官能基を
    有するイソシアナート化合物を含有していること
    を特徴とする磁気記録媒体。
JP56019796A 1981-02-13 1981-02-13 Magnetic recording medium Granted JPS57135437A (en)

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JPS5234443B2 (ja) * 1973-01-20 1977-09-03

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