JPH0472340A - 農業用合成樹脂被覆材および防曇防霧剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は農業用合成樹脂被覆材用防曇防霧剤に関するも
のである。さらに詳しくは、羊独で防曇性及び防霧性を
付与する化合物に関するものである。

［従来の技術］ 近年、農園芸作物の促成栽培や、季節外栽培を目的とし
て、ハウスやトンネル内での作物育成が広く行われてい
る。これらの施設に用いられる被覆材料としてはポリエ
チレン系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルムなどのプ
ラスチックフィルムがあり、特に後者は光線透過率、保
温性、耐候性などにイ量れている点から主として使用さ
れている。

しかし、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムは、その表面が
疎水性であるため、展張した際に水蒸気がフィルム上で
結露し、表面を覆い曇りを生ずる。このため、太陽光線
の透過率を低減させるのみならず、水滴の落下による作
物の損傷といったトラブル発生の原因ともなる。従来こ
のようなトラブルの解決方法として、塩化ビニル系樹脂
に防曇剤（例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステル）を添加し、親水性を付与する方法が
とられている。これにより結露した水滴はフィルム表面
に拡散され、フィルムを一様に濡らして流下することに
なるため、表面を透明な状態に保持することができる。

しかしながらこのような防曇剤を含む被覆材の被覆下で
は、被覆材内外での温度差が大きくなるため、被覆材内
表面付近において霧が発生するするという現象がしばし
ば１察される。晩秋から冬季にかけて多（みられるこの
霧発生現象の原因は明らかにはなっていないが。

ハウスまたはトンネル内の気温、湿度、ハウスまたはト
ンネル内土壌の温度、含水量、ハウスまたはトンネルへ
の日射量、被覆材内面の親水性の程度などが微妙に影響
し合って、ハウスまたはトンネル内の湿気が温度変化に
よって被覆材表面に順調に付着し、流化するという現象
が行われず、一部の湿気が被覆材内表面付近で霧状にな
ることによると推定される。

このような霧発生現象を抑制するため、特開昭５５−９
１．６６３号公報記載の有機シロキサン系界面活性剤や
特開昭５７−１４６４８号公報記載のフッ素系界面活性
剤をフィルム中に添加する方法などの提案があるが、い
ずれも霧の発生を抑制するには不十分であったり、また
防霧効果はあっても他の防曇剤との併用でなければ防曇
効果が発揮されないという欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ そこで本発明は単独の化合物を添加することにより、農
業用ハウス内の露の発生を防止しく防霧性）、ビニルフ
ィルムの曇りを防止（防曇性）する効果をもつ合成樹脂
用防曇防霧剤に関するものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前述のように単独の化合物を添加するこ
とで防曇性、防霧性の両方の性質を持つ農業用合成樹脂
被覆材を提供することを目的として検討を行ってきた結
果、従来提案されてきたものとは全く構造が異なる特殊
な含フッ素化合物が極めて有効であることを見いだし、
本発明の完成に至った。

すなわち本発明は、下記の一般式［Ｉ］［１１］に示す
含フッ素ポリヒドロキシ化合物のうち少なくとも一種を
添加することにより、従来の防曇剤を併用せずに農業用
合成樹脂被覆材に防曇性、防霧性を付与することが可能
になった。

［Ｆ］ Ｒ，−Ｘ−Ｎ−Ｃ−Ｒ５０Ｈ Ｒ４ 船底［１］、［ｎ］で表わされる含フッ素化合物として
は以下のようなものが例示できる。

２Ｈ４０Ｈ ／ バ２すｈ ＣＨ，ＣＨ（０）１１ＣＨ２０Ｈ ／ ＣＨ２Ｃｌ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ ／ ２Ｈ４０Ｈ ／ ＣＨ２Ｃｌ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ ／ ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ ／ 一般式［Ｉ　］、［ＩＩ］で示される化合物の合成方法
は何ら限定されるものはないが、以下のように製造可能
である。すなわち、ポリフルオロアルキル基を含むエポ
キシ体（例とじてと、−級または二級のアミンであるポ
リヒドロキシアミンとをトルエン等の溶媒中で反応させ
ることにより得られる。また、二級のアミンであるＲｔ
含有ポリヒドロキシ化合物と ＣＩＣ）１２ｃＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ（グリセロール−
α−モノクロロヒドリン）等のクロル含有ポリヒドロキ
シ体をジオキサン中アルカリ触媒で脱塩化水素反応させ
ることにより三級アミンであるＲ、含有ポリヒドロキシ
体を得ることができる。上記で得たＲ、含有ポリヒドロ
キシ化合物は１種類で、あるいは２種類以上併用しても
目的とする防曇性、防霧性を発現することができる。

本発明の農業用合成樹脂被覆材を構成する合成樹脂材料
としては、一般にフィルム形成性の熱可塑性合成樹脂が
あげられる。具体的には、塩化ビニル、エチレン、プロ
ピレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルな
どの単量体の単独重合体またはこれら相互の共重合体、
あるいはこれら単量体の少な（とも１種と他の共重合可
能な単量体（例′えば酢酔ビニル、塩化ビニリデンなど
）との共電′合体、含フッ素樹脂、ポリエステル、ポリ
アミドなどもしくはこれら重合体のブレンド物があげら
れる。これらの中では、耐候性、光透過性、経済性、強
度の観点から、塩化ビニル系樹脂及びエチレン系樹脂が
好適であり、最も有利にはポリ塩化ビニルである。

本発明における含フッ素ポリヒドロキシ化合物の合成樹
脂被覆材への配合量は、配合する含フッ素ポリヒドロキ
シ化合物の種類、基体合成樹脂の種類などに応じて広範
囲に変えることができる。−船釣には、基体合成樹脂１
００重量部（ただし可塑剤、防曇剤、安定剤等の配合剤
は含めない。以下同じ）当り、少なくとも０．０１重量
部とすることできまた、配合量の上限は厳密に制約され
るものではないが、あまり多量に配合すると、ブリード
アウトや白濁を生ずるおそれがあるので、通常は２．０
重量部以下で十分である。配合量の好適範囲は、基体合
成樹脂１００重量部当り０．０２〜１．０重量部である
。

本発明にかかる農業用被覆材を構成する合成樹脂基材は
また、必要に応じて、通常の各種添加物、例えば可塑剤
、滑剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料などを、通常の量で含むことができる。

例えば、本発明において好適な軟質塩化ビニル系樹脂に
ついて言えば、重合度が１０００〜２０００のポリ塩化
ビニル１００重量部に対して、可塑剤を３０〜７０重量
部で配合することができる。

用いつる好適な可塑剤としては、ジ−ｎ−オクチルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジベンジ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデシルフ
タレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸誘導
体、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート
などのアジピン酸誘導体、ジ−ｎ−ブチルマレートなど
のマレイン酸誘導体、トリーローブチルシトレートなど
のクエン酸誘導体、モノブチルイタコネートなどのイタ
コン酸誘導体、ブヂルオレートなどのオレイン酸誘導体
、その他トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油
、エポキシ樹脂系可塑剤などがあげられる。

また合成樹脂基材に含ませつる滑剤、熱安定剤としては
、例えばポリエチレンワックス、ビスアマイド、ステア
リン酸、ステアリン酸亜紹、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン駿カルシウム、リシノール酸バリウムなどがあ
げられる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、シアノ
アクリレート系、フェニルサリシレート系などの紫外線
吸収剤があげられる。また、顔ね及び染料としては、例
えば酸化チタン、シリカ、群青、フタロシアニンブルー
などがあげられる。

これら樹脂添加物は、通常の含有量、例えば前記合成樹
脂基材１００重量部当り５重量邪見下の少量で含ませつ
る。

基材となる合成樹脂に、含フッ素ポリヒドロキシ化合物
各種樹脂添加物を含ませるには、通常の配合技術、混合
技術、例えばリボンブレンダー、バンバリーミキサ−、
スーパーミキサ、その他の配合機、混合機によって混合
した後、フィルム化することにより可能である。

合成樹脂をフィルム化するには、それ自体公知の方法、
例えば溶融押出法、溶液流延法、カレンダー法などを採
用すればよい。

本発明にかかる農業用合成樹脂被覆材の厚さは、あまり
薄いと強度が不充分で好ましくなく、逆にあまり厚すぎ
るとフィルム化作業、その後の取り扱い（フィルムを切
ってハウス型に接合する作業、ハウスに展張りする作業
等を含む）などの不便をきたすので、０．０１〜０．５
ｍｍの範囲とするのが良い。

［実施例］ 以下に本発明の含フッ素ポリヒドロキシ化合物の製造例
及び実施例を示す。

〈製造例１〉 Ｃ，Ｈ，ＯＨ ／ 還流冷卸器、滴下ロート、撹拌機を備えた３００ｍ１の
４ツロフラスコにＣ８Ｆ、、ＣＨ２Ｃ）ＩＣＨ２２３，
８＼１ ｇ　（［）、０５モル）、とトルエン１００ｇを入れ、
室温で撹拌渚解した。３０分かけてジェタノールアミン
５．５　ｇ　（０，０５３モル）を滴下後、トルエンの
還流温度に昇温し、８時間反応を続けた。原料のエポキ
シ体の転化率が９８％以上となったことを確認後、　１
１０℃、１　ｍｍｔ（ｇでトルエン及び残存ジェタノー
ルアミン、エポキシ体の留去を行なった。得られた黄色
固体の重量は、２７．６ｇ　（収率９４％）であった。

〈製造例２〉 還流冷却器、滴下ロート、撹拌機を備えた５００ｍ１の
４ツロフラスコにＣ８Ｆ、、Ｃ２Ｈ，０ＣＨ２ＣＨＣＨ
２＼１ ２３．８ｇ　（０，０５モル）　、　８２ＮＣ（ＣＨ２
０Ｈ）３（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール）　６．４　ｇ　（０，０５３モル
）、メタノール２５０ｇを入れ、撹拌溶解後、メタノー
ルの還流下で８時間反応を行なった。エポキシ体の転化
率が９８％以上となったことを確認後、　ｌ］［１℃、
］　ｍｍＨｇでメタノール及び残存エポキシ体を留去し
た。留去後の白色固体中に残存する過剰のＨ２ＮＣ（Ｃ
ＬＯＨ）　３は水洗により除去した。枦ｉ５後乾燥して
得た白色固体は３０．４ｇ　（収率９５％）であった。

〈製造例３〉 ＣＨ３ＣＮ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ ／ Ｒ，Ｃ２１−１，０Ｃ８２ＣＨＣ）Ｉ２Ｎ　　　　　　
　　　の合成＼ ＯＨＣ８２ＣＨ（ＯＨ）Ｃ）１２０）１還流冷却器、滴
下ロート、撹拌機を備えた５００ｍ１の４ツロフラスコ
にＲ，Ｃ２Ｈ４ＱＣ）Ｉ２Ｃ１（ＣＨ２＼１ （平均分子量５４３）　２７．２ｇ　（０，０５モル）
、トルエン２００ｇを入れ撹拌、溶解した。３０分かけ
てＮＨ２Ｃ８２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０）１（３−アミノ
−１，２−プロパンジオール）　４．８　ｇ　（０，０
５３モル）を滴下後トルエンの還流温度の昇温し、８時
間反応を続けた。原料のエポキシ体の転化率が９８％以
上となったことを確認後、　１１０℃、ｌ　ｍｍＨｇで
トルエン及び残存エポキシ体を留去した。留去後の反応
物全量とＣｌＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ（グリセロ
−ルミ−モノクロルヒドリン）　１６．６ｇ　（０，１
５モル）を１．４−ジオキサン２００ｇに溶解し、６０
℃で１０％ＮａＯＨ水溶？１１４０ｇ　（０，１モル）
を滴下した後８０°Ｃに昇温、８時間反応を行なった。

−晩放置後下層を酢酸エチルに溶解し、分液ロートで水
洗を行ない酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥した。

酢酸エチルを留去し、淡黄色固体３０ｇ（収率８０％）
を得た。

〈実施例〉 製造例１〜３に示した各製法により合成した化合物及び
製造例１〜３と同様にして合成した化合物を添加した合
成樹脂フィルムを作製し、評価を行った。結果を表１に
示す。

フィルム配合組成 ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００１　１００重量部ジ
オクチルフタレート　　　　　　４５〃トリクレジルフ
オスフエート　　　３　　ツノＢａ−Ｚｎ系液状安定剤
　　　　　　　　２　７）Ｂａ−Ｚｎ系粉末状安定剤　
　　　　　ｌ　〃防曇防霧剤　　　　　　　　　　　０
５ツノ上記組成の混合物を１６０〜１７０℃で混練し、
約　１５０ミクロン厚のフィルムを作製した。

◇防曇性評価 ２５℃の室内で７５℃の温水１５０ｍ１を３００　ｍｌ
ビーカーに入れ、前述のフィルムでビカーの開口部を密
閉する。５分経過後のフィルム内面の表面状態を観察す
る。評価基準は次の５段階とした。

１、水はフィルム表面に膜状に付着する。

２、一部分に大きな水滴が存在する。

３、大小の水滴が存在するが、膜状の部分もある。

４、大小の水滴が存在し、膜状の部分はない。

５、−面に小さな水滴が付着し、ビーカーの底が見えな
い。

◇防霧性評価 四方が木製の板、底面が水槽の水面、天井が傾斜して試
験用フィルムが張られた霧観察用の箱を水、８４０℃の
水槽上に、室温２５℃で４８時間放置する。水温を４０
℃に保持したまま室温を５℃に下げ、１時間後に水槽側
のフィルム表面付近からの霧発生状況を目視で観察する
。

評価基準は次の４段階とした。

Ａ、まったく霧の発生が認められない。

Ｂ、きわめて少量霧の発生が認められる。

Ｃ，露の発生が認められる。

Ｄ、きわめて多量に霧の発生が認められる。

表１ 表１中の化合物■〜■は以下の構造を有する。

＼ ＯＨ ２Ｈ４０Ｈ ＼ ＯＨ Ｃ２Ｈ，ＯＨ ／ ＣＨ，ＣＨ（ＯＨＩＧＨ２０Ｈ ／ ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ ／ Ｅ発明の効果Ｊ 本発明による防曇防霧剤を配合した農業用合成樹脂被覆
材は次のように顕著な効果を発揮し、その産業上の利用
価値はきわめて大きい。

本発明は従来の添加剤がなし得なかった性能を有する。

すなわち単独の化合物の添加（汎用の防曇剤の添加無し
に）で優れた防塁性及び防霧性を農業用合成樹脂被覆材
に付与することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］、［II］で表わされる含フッ
   素ポリヒドロキシ化合物のうち少なくとも一種を有効成
   分とすることを特徴とする農業用合成樹脂被覆材用防曇
   防霧剤。 ［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＿ｒ：Ｃ＿３＿〜＿２＿１のポリフルオロアルキル
   基Ｘ：水酸基を含む連結基または水酸基及び エーテル性酸素原子を含む連結基 Ｒ＿１、Ｒ＿２：Ｃ＿１＿〜Ｃ＿１＿０のアルキレン基
   又は水酸基を含むＣ＿１＿〜Ｃ＿１＿０のアルキレン基
   〕［II］▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿ｒ：式［ I ］に同じ Ｘ：式［ I ］に同じ Ｒ＿３、Ｒ＿４：ＨまたはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキ
   レン基又は水酸基を含むＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキレ
   ン基Ｒ＿５：Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキレン基または
   水酸基を含むＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキレン基