JPH0472693B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0472693B2 JPH0472693B2 JP59165526A JP16552684A JPH0472693B2 JP H0472693 B2 JPH0472693 B2 JP H0472693B2 JP 59165526 A JP59165526 A JP 59165526A JP 16552684 A JP16552684 A JP 16552684A JP H0472693 B2 JPH0472693 B2 JP H0472693B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- layer
- outer layer
- parts
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、酸素、炭酸ガス等のバリア性にすぐ
れた多層容器に関するものである。 （従来技術） 従来からポリエチレンテレフタレート樹脂（以
下PETと略記する）等のポリエステル樹脂は、
その優れた機械的強度、ガスバリア性、衛生性等
の性能を生かして、各種の容器、特にボトル等の
中空容器として広く用いられている。ところが
PETは、高度のガスバリア性を要求する食品や
飲料の容器としてはガスバリア性が万全ではな
く、この欠点を補うため、ガスバリア性の高い塩
化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重
合体等を積層することが行われている。そして最
近高ガスバリア性材料として、エチレンイソフタ
レート系ポリエステルが注目され始めた。 （発明が解決しようとする問題点） ところがエチレンイソフタレート系ポリエステ
ルはガスバリア性は高いが、非結晶性であるため
強度が低い。そこでこれを延伸して強度向上を図
ることが考えられるが、実際には均一な延伸処理
が困難である、延伸したとしても強度があまり向
上しない。 また容器の内容物によつては衛生性の点でも不安
がある。 本発明は、エチレンイソフタレート系ポリエス
テルの持つ高いガスバリア性を生かしながら、上
記諸欠点を改良したものである。 （問題点を解決するための手段） 以下本発明を詳しく説明する。なお以下の説明
で、比率を示す「部」は「重量部」を、「％」は
「モル％」をあらわす。 本発明は、最内層がPETからなり、外層が
PETとエチレンイソフタレート系コポリエステ
ル（以下EI系コポリエステルという）との混合
物からなつている。 ここで最内層として用いるPETは、容器に衛
生性を付与するとともに、強度を高める役割を果
す。PETとしては、酸成分の80％以上、好まし
くは90％以上がテレフタル酸、グリコール成分の
80％以上、好ましくは90％以上がエチレングリコ
ールである結晶性の樹脂を用いる。このPETの
他の酸成分としては、イソフタル酸、ナフタリン
−１、４または２、６−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられ、また他のグリコー
ル成分としては、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１、４−ブタンジオールシクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。 外層の一成分として用いるPETは上記したも
ののなかから選んで用いるが固有粘度0.8以上の
ものが好ましい。 また外層の他成分として用いるEI系ポリエス
テルは、ポリエチレンイソフタレート、またはエ
チレンイソフタレートを主成分とするコポリエス
テルであつて、特に、酸成分の80〜95％がイソフ
タル酸、残部の全部または大部分がテレフタル酸
であり、グリコール成分が実質的にエチレングリ
コールからなるものが好ましい。 EI系コポリエステル中のイソフタル酸含量が
80％未満では、PETと混合した場合混合物のガ
スバリア性が大幅に向上しない。また95％を越え
るとPETとの均質混和性がやや低下し、混合物
の強度がかなり低下する傾向があるので、上記コ
ポリエステルが好ましい。 外層のPETとEI系ポリエステルとの混合比率
は、PET40〜80部、EI系ポリエステル20〜60部
の範囲とする。PETが40部未満では混合物の強
度が充分でなく外力により外層が破壊するおそれ
があり、延伸性も悪くなる。また80部を越えると
ガスバリア性が不充分となる。特に好ましい混合
比率は、PET50〜70部、EI系ポリエステル30〜
50部の範囲である。外層にPETを混合すること
により、内層のPET層との接着強度が向上する
効果もある。 容器の主要部である胴部においては最内層及び
外層全体としてイソフタル酸成分を20〜40％程度
含むようにするのが好ましい。そのためには、前
記混合比率及び最内層と外層との厚さ比率を適宜
設定すればよいが、その厚さ比率は一般的には外
層の比率を全体厚さの0.5〜0.8程度とする。 本発明容器は、内層をPET、外層を前記混合
物層とした２層容器、最内層及び最外層をPET、
中間層を前記混合物層とした３層容器、あるいは
更に層数の多いものであつてもよい。この際一般
にPET層と混合物層との間には接着層を必要と
しない。 本発明容器は、二軸延伸ブロー成形方法により
得られるボトルが代表的なものであり、多層共押
出方法や多層射出成形方法により得られた多層パ
リソンをブロー成形する方法により得ることがで
きる。特に、多層射出によりまず内層のPETの
パリソンを射出し、次いでそのパリソンの胴部及
び底部相当部にのみ外層を射出し、口部はPET
層のみとするのが実用的である。 （発明の効果） 本発明によれば、次のような優れた性能を有す
る多層容器が得られる。 (1) 外層にEI系ポリエステルとPETとの混合物
を用いることにより、通常のPET容器よりも
ガスバリア性の高い容器が得られる。 (2) しかもその外層は、PETを添加することに
より、EI系ポリエステル単独の場合よりも大
幅に強度が向上し、また延伸の均一性も高くな
る。 (3) 外層と内層とに共通成分としてPETが含ま
れているため、両層は強固に接着し、剥離のお
それがない。 (4) EI系ポリエステとして少量のテレフタル酸
成分を含むコポリエステルを用いた場合には、
PETとの分散親和性がよく、その結果混合物
の強度か高くなり特に好ましい。 (5) 内層にPETを用いることにより、容器は強
度的に補強されるとともに、衛生性に優れ異物
の溶出のおそれがない。 （実施例） 内層としてPETを用い、外層として次の２種
類の材料を用いて二層ボルトを成形した。 No.１ エチレンイソフタレート−エチレンテレフ
タートコポリエステル（イソフタル酸含有量90
％）（比較例） No.２ エチレンイソフタレート−エチレンテレフ
タレートコポリエステル（イソフタル酸含有量
90％）40部とPET60部との混合物（本発明） 成形は、まず内層のPETを金型内に射出して
有低筒状のパリソンとし、次いで別の金型で外層
の材料をパリソンの胴部及び底部相当部に射出し
て二層のパリソンを得た。次でそのパリソンをブ
ロー成形して高さ250mm、胴径120mm、胴部厚さ約
0.4mm、外層の厚さ比率0.7の丸底のボトルとし
た。No.１のボトルは延伸がやや不均一となり、胴
部厚さにばらつきがみられた。各ボトルについて
次の項目を評価した。 (1) ガスバリア性 ボルトに、４ガスボリユームの炭酸ガスを含
む水を充填し、23℃、50％RHの雰囲気中に放
置して、ボトルからの炭酸ガスの逃散量をボト
ル内圧の低下で測定し、内圧が15％低下する期
間（週）で表示した。 (2) ボトル衝撃強度 ボトル各10本を底部を下にして、温度５℃
で、高さ３ｍから落下させ、低部の破壊が生じ
る本数を求めた。 以上の結果を第１表に示す。
れた多層容器に関するものである。 （従来技術） 従来からポリエチレンテレフタレート樹脂（以
下PETと略記する）等のポリエステル樹脂は、
その優れた機械的強度、ガスバリア性、衛生性等
の性能を生かして、各種の容器、特にボトル等の
中空容器として広く用いられている。ところが
PETは、高度のガスバリア性を要求する食品や
飲料の容器としてはガスバリア性が万全ではな
く、この欠点を補うため、ガスバリア性の高い塩
化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重
合体等を積層することが行われている。そして最
近高ガスバリア性材料として、エチレンイソフタ
レート系ポリエステルが注目され始めた。 （発明が解決しようとする問題点） ところがエチレンイソフタレート系ポリエステ
ルはガスバリア性は高いが、非結晶性であるため
強度が低い。そこでこれを延伸して強度向上を図
ることが考えられるが、実際には均一な延伸処理
が困難である、延伸したとしても強度があまり向
上しない。 また容器の内容物によつては衛生性の点でも不安
がある。 本発明は、エチレンイソフタレート系ポリエス
テルの持つ高いガスバリア性を生かしながら、上
記諸欠点を改良したものである。 （問題点を解決するための手段） 以下本発明を詳しく説明する。なお以下の説明
で、比率を示す「部」は「重量部」を、「％」は
「モル％」をあらわす。 本発明は、最内層がPETからなり、外層が
PETとエチレンイソフタレート系コポリエステ
ル（以下EI系コポリエステルという）との混合
物からなつている。 ここで最内層として用いるPETは、容器に衛
生性を付与するとともに、強度を高める役割を果
す。PETとしては、酸成分の80％以上、好まし
くは90％以上がテレフタル酸、グリコール成分の
80％以上、好ましくは90％以上がエチレングリコ
ールである結晶性の樹脂を用いる。このPETの
他の酸成分としては、イソフタル酸、ナフタリン
−１、４または２、６−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられ、また他のグリコー
ル成分としては、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１、４−ブタンジオールシクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。 外層の一成分として用いるPETは上記したも
ののなかから選んで用いるが固有粘度0.8以上の
ものが好ましい。 また外層の他成分として用いるEI系ポリエス
テルは、ポリエチレンイソフタレート、またはエ
チレンイソフタレートを主成分とするコポリエス
テルであつて、特に、酸成分の80〜95％がイソフ
タル酸、残部の全部または大部分がテレフタル酸
であり、グリコール成分が実質的にエチレングリ
コールからなるものが好ましい。 EI系コポリエステル中のイソフタル酸含量が
80％未満では、PETと混合した場合混合物のガ
スバリア性が大幅に向上しない。また95％を越え
るとPETとの均質混和性がやや低下し、混合物
の強度がかなり低下する傾向があるので、上記コ
ポリエステルが好ましい。 外層のPETとEI系ポリエステルとの混合比率
は、PET40〜80部、EI系ポリエステル20〜60部
の範囲とする。PETが40部未満では混合物の強
度が充分でなく外力により外層が破壊するおそれ
があり、延伸性も悪くなる。また80部を越えると
ガスバリア性が不充分となる。特に好ましい混合
比率は、PET50〜70部、EI系ポリエステル30〜
50部の範囲である。外層にPETを混合すること
により、内層のPET層との接着強度が向上する
効果もある。 容器の主要部である胴部においては最内層及び
外層全体としてイソフタル酸成分を20〜40％程度
含むようにするのが好ましい。そのためには、前
記混合比率及び最内層と外層との厚さ比率を適宜
設定すればよいが、その厚さ比率は一般的には外
層の比率を全体厚さの0.5〜0.8程度とする。 本発明容器は、内層をPET、外層を前記混合
物層とした２層容器、最内層及び最外層をPET、
中間層を前記混合物層とした３層容器、あるいは
更に層数の多いものであつてもよい。この際一般
にPET層と混合物層との間には接着層を必要と
しない。 本発明容器は、二軸延伸ブロー成形方法により
得られるボトルが代表的なものであり、多層共押
出方法や多層射出成形方法により得られた多層パ
リソンをブロー成形する方法により得ることがで
きる。特に、多層射出によりまず内層のPETの
パリソンを射出し、次いでそのパリソンの胴部及
び底部相当部にのみ外層を射出し、口部はPET
層のみとするのが実用的である。 （発明の効果） 本発明によれば、次のような優れた性能を有す
る多層容器が得られる。 (1) 外層にEI系ポリエステルとPETとの混合物
を用いることにより、通常のPET容器よりも
ガスバリア性の高い容器が得られる。 (2) しかもその外層は、PETを添加することに
より、EI系ポリエステル単独の場合よりも大
幅に強度が向上し、また延伸の均一性も高くな
る。 (3) 外層と内層とに共通成分としてPETが含ま
れているため、両層は強固に接着し、剥離のお
それがない。 (4) EI系ポリエステとして少量のテレフタル酸
成分を含むコポリエステルを用いた場合には、
PETとの分散親和性がよく、その結果混合物
の強度か高くなり特に好ましい。 (5) 内層にPETを用いることにより、容器は強
度的に補強されるとともに、衛生性に優れ異物
の溶出のおそれがない。 （実施例） 内層としてPETを用い、外層として次の２種
類の材料を用いて二層ボルトを成形した。 No.１ エチレンイソフタレート−エチレンテレフ
タートコポリエステル（イソフタル酸含有量90
％）（比較例） No.２ エチレンイソフタレート−エチレンテレフ
タレートコポリエステル（イソフタル酸含有量
90％）40部とPET60部との混合物（本発明） 成形は、まず内層のPETを金型内に射出して
有低筒状のパリソンとし、次いで別の金型で外層
の材料をパリソンの胴部及び底部相当部に射出し
て二層のパリソンを得た。次でそのパリソンをブ
ロー成形して高さ250mm、胴径120mm、胴部厚さ約
0.4mm、外層の厚さ比率0.7の丸底のボトルとし
た。No.１のボトルは延伸がやや不均一となり、胴
部厚さにばらつきがみられた。各ボトルについて
次の項目を評価した。 (1) ガスバリア性 ボルトに、４ガスボリユームの炭酸ガスを含
む水を充填し、23℃、50％RHの雰囲気中に放
置して、ボトルからの炭酸ガスの逃散量をボト
ル内圧の低下で測定し、内圧が15％低下する期
間（週）で表示した。 (2) ボトル衝撃強度 ボトル各10本を底部を下にして、温度５℃
で、高さ３ｍから落下させ、低部の破壊が生じ
る本数を求めた。 以上の結果を第１表に示す。
【表】
第１表の結果から明かなように、本発明ボトル
（No.２）は落下強度が優れており、ガスバリア性
も通常のPETボトル（同厚でガスバリア性は約
12週）よりも優れている。これに対しNo.１はガス
バリア性は優れているものの、落下強度が劣つて
いる。
（No.２）は落下強度が優れており、ガスバリア性
も通常のPETボトル（同厚でガスバリア性は約
12週）よりも優れている。これに対しNo.１はガス
バリア性は優れているものの、落下強度が劣つて
いる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 最内層がポリエチレンテレフタレート樹脂、
外層がポリエチレンテレフタレート樹脂40〜80重
量部とエチレンイソフタレート系ポリエステル20
〜60重量部との混合物からなる多層容器。 ２ エチレンイソフタレート系ポリエステルが、
酸成分の80〜95モル％がイソフタル酸で残部の全
部または大部分がテレフタル酸であり、グリコー
ル成分が実質的にエチレングリコールからなるコ
ポリエステルであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の多層容器。 ３ 容器胴部における最内層及び外層の酸成分の
うち20〜40モル％がイソフタル酸であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載
の多層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165526A JPS6143561A (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165526A JPS6143561A (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 多層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143561A JPS6143561A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0472693B2 true JPH0472693B2 (ja) | 1992-11-18 |
Family
ID=15814065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59165526A Granted JPS6143561A (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 多層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6143561A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017110142A (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ポリエステルポリオール、コーティング材、及び包装材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5939547A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-03 | 東洋紡績株式会社 | 耐ガス透過性に優れたポリエステル多層容器およびその製造法 |
| US4482586A (en) * | 1982-09-07 | 1984-11-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor |
| JPS5989149A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-23 | 三井化学株式会社 | 多層容器 |
-
1984
- 1984-08-07 JP JP59165526A patent/JPS6143561A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6143561A (ja) | 1986-03-03 |
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