JPH0536301B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0536301B2 JPH0536301B2 JP19126185A JP19126185A JPH0536301B2 JP H0536301 B2 JPH0536301 B2 JP H0536301B2 JP 19126185 A JP19126185 A JP 19126185A JP 19126185 A JP19126185 A JP 19126185A JP H0536301 B2 JPH0536301 B2 JP H0536301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- layer
- container
- polyester resin
- pei
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はポリエステル樹脂からなる多層容器に
関する。 （従来技術） 近年、ポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステル樹脂からなる、２軸延伸ブローボトル等の
容器が広く普及してきた。このポリエステル樹脂
は容器に成型する過程において、極く微量のアセ
トアルデヒドを発生する場合があり、これが密閉
された容器中にこもるとその臭気が清涼飲料水等
の内容物の味、かおりに悪影響を与える恐れがあ
つた。 従来はアセトアルデヒドの発生を防止するため
に、ポリエステル樹脂の重合段階で充分乾燥させ
たり、酸化、還元によりアセトアルデヒドを減少
させるとともに、樹脂を溶融して成型する際にも
できるだけ低温で溶融する等の工夫がなされてい
る。（特開昭52−110177号、特開昭53−28693号参
照） （発明が解決しようとする問題点） ところが上記方法では、ポリエステル樹脂の重
合から容器の成形まで絶えざる精密な工程管理が
必要となり繁雑となる問題があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、上記問題点に鑑み、容器を成型する
段階で、ポリエステル樹脂に他の樹脂を添加する
という手段によりアセトアルデヒド成分を減少せ
んとするものであり、その要旨は最内層がエチレ
ンテレフタレート系ポリエステル樹脂とポリアミ
ドとの混合物からなり、外層がエチレンイソフタ
レート系ポリエステル樹脂又はエチレンイソフタ
レート系ポリエステル樹脂とエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル樹脂との混合物からなること
を特徴とする多層容器である。以下本発明を詳し
く説明する。なお以下の説明で、比率を示す
「部」は「重合部」をあらわす。 ここで用いるエチレンテレフタレート系ポリエ
ステル樹脂（以下単にPETという）としては、
酸性分の80モル％以上、好ましくは90モル％以上
がテレフタル酸、グリコール成分の80モル％以
上、好ましくは90モル％以上がエチレングリコー
ルである結晶性の樹脂を用いる。このPETの他
の酸成分としては、イソフタル酸、ナフタリン−
１、４または２、６−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられ、また他のグリコー
ル成分としては、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１、４−ブタンジオールシクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。この
PETは上記したもののなかから選んで用いるが
固有粘度0.8以上のものが好ましい。 本発明においてポリアミド樹脂（以下単にPA
という）としてはナイロン６、ナイロン６、６、
ナイロン610等の脂肪族系ナイロン、メタキシリ
レン基含有ナイロン、あるいはこれらの共重合体
乃至は混合物が用いられる。 本発明においてPETとPAとの混合割合として
は、PET100部当りPA0.05〜10部が好ましく0.05
部以上、１部未満の範囲がさらに好ましい。PA
が0.05部より少いとアセトアルデヒドの減少効果
が少く、10部よりも多いとPETの優れた特性に
悪影響を及ぼし物理的強度、成形加工性などの悪
化を伴うので0.05〜10部が好ましい。また、PA
が１部未満では得られる容器の白濁等が生じ難く
着色材などを添加して外観を整えなくともよく、
透明な容器が得られるのでさらに好ましい。 また外層の成分として用いるエチレンイソフタ
レート系熱可塑性ポリエステル樹脂（以下単に
PEIという）としては、ポリエチレンイソフタレ
ート、またはエチレンイソフタレートを主成分と
するコポリエステルであつて、特に、酸性分の80
〜95モル％がイソフタル酸、残部の全部または大
部分がテレフタル酸であり、グリコール成分が実
質的にエチレングリコールからなるものが好まし
い。 外層としてPEIにPETを混合することにより、
外層の物理的強度が向上し内層のPET層との接
着強度が向上する効果もある。 この場合には、外層のPETとPEIとの混合比率
は、PET50〜80部、PE120〜50の範囲とするの
が好ましい。PETが50部未満では混合物の強度
がPEIのみの場合にくらべても充分向上せず、混
合による効果が少ない。またPETが80部を越え
ると、PEIによるガスバリア性向上効果が少なく
なるため、上記混合比率が好ましい。 容器の主要部である胴部においては最内層及び
外層全体としてイソフタル酸成分を20〜40％程度
含むようにするのがガスバリヤー性の点で好まし
い。そのためには、前記混合比率及び最内層と外
層との厚さ比率を適宜設定すればよいが、その厚
さ比率は一般的には外層の比率を全体厚さの0.5
〜0.8程度とする。 本発明容器は、内層をPETとPAとの混合物
層、外層をPEIあるいは前記混合物層とした２層
容器、最外層をPET等の保護層とした３層容器、
あるいは更に層数の多いものであつてもよい。こ
の際一般にPET層と前記混合物層との間には接
着層を必要としない。 なお、PETとPA、あるいはPETとPEIとを混
合するためには例えば両樹脂をドライブレンドし
てからペレツト製造用押出機で混練しながら押し
出して混合樹脂ペレツトを製造することができ
る。 また、本発明の多層容器を成形するためには、
従来のポリエステル容器の製造方法と異なるとこ
ろはなく、例えば二軸延伸ブロー成形したり、シ
ート上に押出成形してこの多層シートを真空成
形、圧空成形して容器を得る等の方法がある。 なかでも、二軸延伸ブロー成形方法により得ら
れるボトルが代表的なものであり、多層共押出方
法や多層射出成形方法により得られた多層パリソ
ンをブロー成形する方法により得ることができ
る。特に、多層射出によりまず内層のPETのパ
リソンを射出し、次いでそのパリソンの胴部及び
底部相当部にのみ外層を射出し、口部はPET層
のみとするのが実用的である。 （発明の効果） 本発明によれば、次のような優れた性能を有す
る多層容器が得られる (1) 最内層がPETとPAの混合物からなるので、
樹脂の混合という極めて一般的な手段によりア
セトアルデヒド発生量の少ない容器が安定的に
得られる。 (2) 外層にPEIあるいはPEIとPETとの混合物を
用いることにより、通常のPET容器よりもガ
スバリア性の高い容器が得られる。 (3) 外層のPEIに、PETを添加する場合には、
PEI単独の場合よりも大幅に強度が向上し、ま
た延伸の均一性も高くなるとともに外層と内層
とに共通成分としてPETが含まれているため、
両層は強固に接着する。 （実施例） PETとしてポリエチレンテレフタレートホモ
ポリマー（固有粘度［η］0.76、融点225℃、ガ
ラス転移温度70℃）をPAとしてナイロン６（以下
PA6）またはナイロン66（以下PA66）をPEIとし
てエチレンイソフタレート・エチレンテレフタレ
ート共重合体（イソフタル酸含量90モル％）を用
いボトルの内層及び外層として表に示す量混合し
た樹脂を用いて二層ボトルを成形した。 また、比較例として前記したPETのみからな
る単層のボトルを成形した。 混合物は、あらかじめ所定割合の樹脂をドライ
ブレンドしてからペレツト製造用押出機で混練し
ながら押し出して混合樹脂ペレツトを製造してお
く。 成形は、まず内層のPETとPAの混合ペレツト
を金型内に射出して有底筒状のパリソンとし、次
いで別の金型で外層の材料をパリソンの胴部及び
底部相当部に射出して二層のパリソンを得た。次
でそのパリソンをブロー成形して高さ250mm、胴
径120mm、胴部厚さ約0.4mm、外層の厚さ比率0.7
の丸底のボトルとした。各ボトルについて次の項
目を評価した。 (1) アセトアルデヒド発生量の測定法： 成形した容器の内部を窒素ガスで置換して密
封栓し、22℃の雰囲気中に24時間放置した後、
容器内の気相中のアセトアルデヒド量をガスク
ロマトグラフのピーク高さにより測定する。測
定対象容器のピーク高さをＨとし、PETのみ
からなる容器のピーク高さをH1とした時に
（H1−Ｈ）／H1×100をアセルアトデヒド減少
率とした。 (2) ガスバリア性 ボトルに、４ガスボリユームの炭酸ガスを含
む水を充填し、23℃、50％RHの雰囲気中に放
置して、ボトルからの炭酸ガスの逃散量をボト
ル内圧の低下で測定し、内圧が15％低下する期
間（週）で表示した。
関する。 （従来技術） 近年、ポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステル樹脂からなる、２軸延伸ブローボトル等の
容器が広く普及してきた。このポリエステル樹脂
は容器に成型する過程において、極く微量のアセ
トアルデヒドを発生する場合があり、これが密閉
された容器中にこもるとその臭気が清涼飲料水等
の内容物の味、かおりに悪影響を与える恐れがあ
つた。 従来はアセトアルデヒドの発生を防止するため
に、ポリエステル樹脂の重合段階で充分乾燥させ
たり、酸化、還元によりアセトアルデヒドを減少
させるとともに、樹脂を溶融して成型する際にも
できるだけ低温で溶融する等の工夫がなされてい
る。（特開昭52−110177号、特開昭53−28693号参
照） （発明が解決しようとする問題点） ところが上記方法では、ポリエステル樹脂の重
合から容器の成形まで絶えざる精密な工程管理が
必要となり繁雑となる問題があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、上記問題点に鑑み、容器を成型する
段階で、ポリエステル樹脂に他の樹脂を添加する
という手段によりアセトアルデヒド成分を減少せ
んとするものであり、その要旨は最内層がエチレ
ンテレフタレート系ポリエステル樹脂とポリアミ
ドとの混合物からなり、外層がエチレンイソフタ
レート系ポリエステル樹脂又はエチレンイソフタ
レート系ポリエステル樹脂とエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル樹脂との混合物からなること
を特徴とする多層容器である。以下本発明を詳し
く説明する。なお以下の説明で、比率を示す
「部」は「重合部」をあらわす。 ここで用いるエチレンテレフタレート系ポリエ
ステル樹脂（以下単にPETという）としては、
酸性分の80モル％以上、好ましくは90モル％以上
がテレフタル酸、グリコール成分の80モル％以
上、好ましくは90モル％以上がエチレングリコー
ルである結晶性の樹脂を用いる。このPETの他
の酸成分としては、イソフタル酸、ナフタリン−
１、４または２、６−ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられ、また他のグリコー
ル成分としては、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１、４−ブタンジオールシクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。この
PETは上記したもののなかから選んで用いるが
固有粘度0.8以上のものが好ましい。 本発明においてポリアミド樹脂（以下単にPA
という）としてはナイロン６、ナイロン６、６、
ナイロン610等の脂肪族系ナイロン、メタキシリ
レン基含有ナイロン、あるいはこれらの共重合体
乃至は混合物が用いられる。 本発明においてPETとPAとの混合割合として
は、PET100部当りPA0.05〜10部が好ましく0.05
部以上、１部未満の範囲がさらに好ましい。PA
が0.05部より少いとアセトアルデヒドの減少効果
が少く、10部よりも多いとPETの優れた特性に
悪影響を及ぼし物理的強度、成形加工性などの悪
化を伴うので0.05〜10部が好ましい。また、PA
が１部未満では得られる容器の白濁等が生じ難く
着色材などを添加して外観を整えなくともよく、
透明な容器が得られるのでさらに好ましい。 また外層の成分として用いるエチレンイソフタ
レート系熱可塑性ポリエステル樹脂（以下単に
PEIという）としては、ポリエチレンイソフタレ
ート、またはエチレンイソフタレートを主成分と
するコポリエステルであつて、特に、酸性分の80
〜95モル％がイソフタル酸、残部の全部または大
部分がテレフタル酸であり、グリコール成分が実
質的にエチレングリコールからなるものが好まし
い。 外層としてPEIにPETを混合することにより、
外層の物理的強度が向上し内層のPET層との接
着強度が向上する効果もある。 この場合には、外層のPETとPEIとの混合比率
は、PET50〜80部、PE120〜50の範囲とするの
が好ましい。PETが50部未満では混合物の強度
がPEIのみの場合にくらべても充分向上せず、混
合による効果が少ない。またPETが80部を越え
ると、PEIによるガスバリア性向上効果が少なく
なるため、上記混合比率が好ましい。 容器の主要部である胴部においては最内層及び
外層全体としてイソフタル酸成分を20〜40％程度
含むようにするのがガスバリヤー性の点で好まし
い。そのためには、前記混合比率及び最内層と外
層との厚さ比率を適宜設定すればよいが、その厚
さ比率は一般的には外層の比率を全体厚さの0.5
〜0.8程度とする。 本発明容器は、内層をPETとPAとの混合物
層、外層をPEIあるいは前記混合物層とした２層
容器、最外層をPET等の保護層とした３層容器、
あるいは更に層数の多いものであつてもよい。こ
の際一般にPET層と前記混合物層との間には接
着層を必要としない。 なお、PETとPA、あるいはPETとPEIとを混
合するためには例えば両樹脂をドライブレンドし
てからペレツト製造用押出機で混練しながら押し
出して混合樹脂ペレツトを製造することができ
る。 また、本発明の多層容器を成形するためには、
従来のポリエステル容器の製造方法と異なるとこ
ろはなく、例えば二軸延伸ブロー成形したり、シ
ート上に押出成形してこの多層シートを真空成
形、圧空成形して容器を得る等の方法がある。 なかでも、二軸延伸ブロー成形方法により得ら
れるボトルが代表的なものであり、多層共押出方
法や多層射出成形方法により得られた多層パリソ
ンをブロー成形する方法により得ることができ
る。特に、多層射出によりまず内層のPETのパ
リソンを射出し、次いでそのパリソンの胴部及び
底部相当部にのみ外層を射出し、口部はPET層
のみとするのが実用的である。 （発明の効果） 本発明によれば、次のような優れた性能を有す
る多層容器が得られる (1) 最内層がPETとPAの混合物からなるので、
樹脂の混合という極めて一般的な手段によりア
セトアルデヒド発生量の少ない容器が安定的に
得られる。 (2) 外層にPEIあるいはPEIとPETとの混合物を
用いることにより、通常のPET容器よりもガ
スバリア性の高い容器が得られる。 (3) 外層のPEIに、PETを添加する場合には、
PEI単独の場合よりも大幅に強度が向上し、ま
た延伸の均一性も高くなるとともに外層と内層
とに共通成分としてPETが含まれているため、
両層は強固に接着する。 （実施例） PETとしてポリエチレンテレフタレートホモ
ポリマー（固有粘度［η］0.76、融点225℃、ガ
ラス転移温度70℃）をPAとしてナイロン６（以下
PA6）またはナイロン66（以下PA66）をPEIとし
てエチレンイソフタレート・エチレンテレフタレ
ート共重合体（イソフタル酸含量90モル％）を用
いボトルの内層及び外層として表に示す量混合し
た樹脂を用いて二層ボトルを成形した。 また、比較例として前記したPETのみからな
る単層のボトルを成形した。 混合物は、あらかじめ所定割合の樹脂をドライ
ブレンドしてからペレツト製造用押出機で混練し
ながら押し出して混合樹脂ペレツトを製造してお
く。 成形は、まず内層のPETとPAの混合ペレツト
を金型内に射出して有底筒状のパリソンとし、次
いで別の金型で外層の材料をパリソンの胴部及び
底部相当部に射出して二層のパリソンを得た。次
でそのパリソンをブロー成形して高さ250mm、胴
径120mm、胴部厚さ約0.4mm、外層の厚さ比率0.7
の丸底のボトルとした。各ボトルについて次の項
目を評価した。 (1) アセトアルデヒド発生量の測定法： 成形した容器の内部を窒素ガスで置換して密
封栓し、22℃の雰囲気中に24時間放置した後、
容器内の気相中のアセトアルデヒド量をガスク
ロマトグラフのピーク高さにより測定する。測
定対象容器のピーク高さをＨとし、PETのみ
からなる容器のピーク高さをH1とした時に
（H1−Ｈ）／H1×100をアセルアトデヒド減少
率とした。 (2) ガスバリア性 ボトルに、４ガスボリユームの炭酸ガスを含
む水を充填し、23℃、50％RHの雰囲気中に放
置して、ボトルからの炭酸ガスの逃散量をボト
ル内圧の低下で測定し、内圧が15％低下する期
間（週）で表示した。
【表】
表の結果から明かなように、実施例１〜４の本
発明ボトルは比較例１の通常のPETボトルに
比べて、AA減少率が70％と大きく、またガス
バリア性も25週あるいはそれ以上と通常の
PETボトル（同厚でガスバリア性は約12週）
よりも優れている。 ここで外層がPEIのみからなる実施例１は幾分
落下強度に劣つていた。 また、ナイロン６を５部添加した実施例３は内
層に白濁がみられた。
発明ボトルは比較例１の通常のPETボトルに
比べて、AA減少率が70％と大きく、またガス
バリア性も25週あるいはそれ以上と通常の
PETボトル（同厚でガスバリア性は約12週）
よりも優れている。 ここで外層がPEIのみからなる実施例１は幾分
落下強度に劣つていた。 また、ナイロン６を５部添加した実施例３は内
層に白濁がみられた。
Claims (1)
- １ 最内層がエチレンテレフタレート系ポリエス
テル樹脂とポリアミド樹脂との混合物からなり、
外層がエチレンイソフタレート系ポリエステル樹
脂又はエチレンイソフタレート系ポリエステル樹
脂とエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂
との混合物からなることを特徴とする多層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60191261A JPS6251442A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60191261A JPS6251442A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 多層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6251442A JPS6251442A (ja) | 1987-03-06 |
| JPH0536301B2 true JPH0536301B2 (ja) | 1993-05-28 |
Family
ID=16271591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60191261A Granted JPS6251442A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 多層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6251442A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5258233A (en) * | 1992-04-02 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US5266413A (en) * | 1992-05-18 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| JP2006290436A (ja) * | 2005-04-13 | 2006-10-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル樹脂多層容器及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60191261A patent/JPS6251442A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251442A (ja) | 1987-03-06 |
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