JPH047355A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくはポリ
カーボネート、官能基を有する熱可塑性樹脂および反応
性基を有する共重合体とからなる樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

熱可塑性樹脂の１種で、エンジニアリングブラスチック
として知られるポリカーボネート樹脂は耐候性、耐クリ
ープ性、電気特性等に優れた性質を有していて広い用途
を持つが、耐摩耗性、耐薬品性、塗装性、成形性等にお
いて、−層の改良が望まれている。

一方、カルボキシル基、アミノ基、アミド基。

ヒドロキシル基、メルカプト基等の官能基を有する熱可
塑性樹脂としては、同じくエンジニアリングプラスチッ
クとして知られるポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられる。これら
は、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性等に特長を持つが、耐
クリープ性、電気特性、耐水性等において、−層の改良
が望まれている。

このような観点から、ポリカーボネート樹脂とその他の
官能基を有する熱可塑性樹脂とをブレンドし、ポリカー
ボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂双方の特長を有する樹
脂組成物が得られるならば、新規用途の可能性が期待で
きる。例えば、特公昭３６−１４０３５号においては、
両者を溶融ノ 状態において均一に混合し、両者相互の成形加工性や諸
物性を補う試みがなされている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、ポリカーボネート樹脂とその他の官能基
を有する熱可塑性樹脂とは、相溶性が乏しく、単純に溶
融混合しただけでは相分離を起こし成形作業性が悪い。

しかも射出成形品は不均一性を呈し、外観が悪く、実際
上使用に堪えないものしか得られないという問題点があ
る。また、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂では、溶
融による単純ブレンドを行うと、ポリカーボネート樹脂
中のカーボネート結合と、熱可塑性樹脂中のエステル結
合やアミド結合とが交換反応を起こし、分子量低下をも
たらすため、成形困難という問題をも引き起こす。

〔問題点を解決するための手段〕

このようなことを防ぐ手段として、相溶化剤の使用が考
えられる。

本発明者らの検討によれば、反応性基として、環状イミ
ノエーテル基を含有する単量体およびこれと共重合可能
な特定の単量体を含んでなる単量体混合物を共重合して
得られた共重合体を相溶化剤として、熱可塑性樹脂組成
物中の１成分として用いることにより、問題点が解決で
きることを見い出した。

すなわち、本発明は、 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１０〜９０重量部、官能基
を有するポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｂ
）１０〜９０重量部、 反応性基として環状イミノエーテル基を含有する単量体
１〜６０重量％、ビニル芳香族化合物００１〜９８．９
９重量％およびシアン化ビニル化合物０．０１〜９８．
９９重量％を含んでなる単量体混合物を共重合して得ら
れ、重量平均分子量が３，０００〜３００，０００であ
る共重合体（Ｃ）を上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）お
よび熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対して
０．１〜５０重量部、 とからなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、例えば
ホスゲン法またはエステル交換法によって得られる芳香
族、脂肪族、及び芳香族−脂肪族併用の各系統のポリカ
ーボネート樹脂が包含される。あるいはカーボネート結
合とエステル結合、ウレタン結合もしくはシロキサン結
合のような他の結合とを主鎖中に有するペテロ結合共重
合体等の変性ポリカーボネート樹脂もまた包含されるも
のである。

本発明で用いるカルボキシル基、アミノ基、アミド基、
ヒドロキシル基、メルカプト基等の官能基を有する熱可
塑性樹脂（Ｂ）としてはポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂等があり、ポリア
ミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイ
ロン６・１０゜ナイロン６・１２、ナイロン１１、ナイ
ロン１２、ナイロン４・６等のような脂肪族系ポリアミ
ド樹脂：ポリへキサメチレンジアミンテレフタルアミド
、ポリへキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キシ
レン基含有ポリにドのような芳香族ポリアミド樹脂およ
びそれらの変性物またはそれらの混合物等が利用できる
。ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートに代表される飽和ポリ
エステルが利用でき、ポリエステル・ポリアミドのラン
ダム重縮合体も利用できる。ポリフェニレンスルフィド
樹脂としては、次記の繰り返し単位を７０重量％以上、
より好ましくは９０重量％以上を含む重合体が利用でき
、上記繰り返し単位が７０重量％未満では耐熱性が損な
われるため好ましくない。ポリフェニレンスルフィド樹
脂は一般に、特公昭４５−３３６８号公報で代表される
製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体と、
特公昭５２−１２２４０号公報で代表される製造法によ
り得られる本質的に線状で比較的高分子量の重合体等が
あり、前記特公昭４５−３３６８号公報記載の方法で得
られた重合体においては、重合後、酸素雰囲気下におい
て加熱することにより、あるいは過酸化物等の架橋剤を
添加して加熱することにより高重合度化して用いること
も可能であり、本発明においてはいかなる方法により得
られたポリフェニレンスルフィド樹脂を用いることも可
能であるが、靭性が優れるという理由で、前記特公昭５
２−１２２４０号公報で代表される製造法により得られ
る本質的に線状で比較的高分子量の重合体が、より好ま
しい。

本発明で用いる共重合体（Ｃ）としては、反応性基とし
て環状イミノエーテル基を含有する単量体１〜６０重量
％、ビニル芳香族化合物０．０１〜９８．９９重量％、
シアン化ビニル化合物０．０１〜９８．９９重量％およ
び必要によりそれらと共重合可能な単量体０〜９８．９
８重量％を共重合して得られたものが用いられる。

環状イミノエーテル基は好ましくは次の一般式％式％ニ 一般式（１） （ここで各Ｒは独立に水素、または炭素数１８以下を有
する不活性置換炭化水素であり、ｎは１〜５の数である
。） 環状イミノエーテル基を含有する単量体としては、好ま
しくは２−アルケニル−２−オキサゾリン（ここでアル
ケニル基は２〜８、好ましくは、２〜４の炭素原子を有
する）である。最も好ましくは、該モノマーは２−イン
プロペニル−２−オキサシリンである。

該共重合体（Ｃ）中、環状イミノエーテル基を含有する
単量体は１〜６０重量％用いられる。１重量％未満では
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との
相溶分散性が悪（，６０重量％を越えると溶融粘度が上
がり、作業性や諸物性の低下を引き起こすので好ましく
ない。

ビニル芳香族化合物としては、スチレン、０−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャリブチルス
チレン、１．３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等で、好ま
しくはスチレン、α−メチルスチレンがあげられる。こ
れらは１種のみならず２種以上の混合物として用いても
差し支えない。

シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等があげられる。

本発明においてはビニル芳香族化合物およびシアン化ビ
ニル化合物が必須成分であり、各々該共重合体中０．０
１〜９８．９９重量％、好ましくは５〜９４重量％用い
ることにより該共重合体（Ｃ）がポリカーボネート樹脂
（Ａ）と相溶し得る骨格を持つことが必要である。

必要により用いるその他の共重合可能な単量体としては
、アクリル駿、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、
あるいはこれらのエステル類等があげられる。

該共重合体（Ｃ）の分子量は、重量平均分子量で３００
０〜３００，０００が好ましく、３，０００未満では期
待した物性の樹脂が得られず、３００　０００を越える
と溶融粘度が上がり、作業性や諸物性の低下を引き起こ
すので好ましくない。

該共重合体（Ｃ）は種々の方法でつくることができる。

例えば溶液重合法では４０〜１５０℃の溶剤中で適当な
ラジカル発生剤や連鎖移動剤の存在下において単量体の
混合物を共重合させることで得ることができる。その他
一般に知られている懸濁重合法や乳化重合法によっても
つくることができる。

本発明における共重合体（Ｃ）の使用量はポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）と他の官能基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ
）の混合物１００重量部に対して０．１〜５０重量部で
あり、０．１重量部未満では相溶分散性に問題を生じ成
形加工性が悪くなり、５０重量部を越えると期待した物
性の樹脂が得られない。またポリカーボネート樹脂（Ａ
）と他の官能基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）の壮率は９
／１〜１／９で使用でき、好ましくは８／２〜２／８で
ある。該比重が９／１以上あるいは１／９以下では成形
加工性や諸物性において十分満足できる樹脂が得られな
い。

本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）、熱可塑性樹脂（
Ｂ）および共重合体（Ｃ）よりなる熱可塑性樹脂組成物
はガラス繊維、カーボン繊維、ポリアミド繊維等の繊維
による強化複合材、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム
、タルク、マイカ、酸化チタン等の無機充填剤や滑剤、
核剤、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等
を添加した複合材としても使用できる。

本発明の共重合体（Ｃ）の使用方法は通常の公知の方法
を用いることができる。溶液状態で共重合体（Ｃ）をポ
リカーボネート樹脂（Ａ）と官能基を有する熱可塑性樹
脂（Ｂ）に混合し、溶剤を蒸発した後、溶融混練する方
法や、粉体の状態でポリカーボネート樹脂ＦＡ）および
；＝官能基−を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）と共にタンブ
ラ−、ヘンシェルミキサー等で均一に混合して溶融混練
する方法または溶融混線機に別々に供給して溶融混練す
る方法等が用いられる。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を説明′するが、これらは単
なる例示であり、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお実施例中のアイゾツト衝撃強度はＪＩＳ　Ｋ７
１１０によるノツチ付き、厚さ３．２ｍｍの試験片の結
果である。

実施例および比較例で用いたポリカーボネート樹脂（Ａ
）および他の官能基を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）は下記
のように市販のものを使用した。

（Ａ）ポリカーボネート樹脂 三菱瓦斯化学■製　ニーピロンＳ−２０００（Ｂ）熱可
塑性樹脂 （Ｂ−１）ポリアミド樹脂 東し■製　アミランＣＭ１００７．ＣＭＩ０１７、ＣＭ
１０２１．ＣＭ１０４１　　（以上ナイロン６）、ＣＭ
３００６．ＣＭ３００７　（以上ナイロン６・６） （Ｂ−２）ポリエステル樹脂 ポリエチレンテレフタレート樹脂 鐘紡■製　ベルベットＥＦＧ−６，ＥＦＧ−７，ＤＦＧ
−１ ポリブチレンテレフタレート樹脂； 東し■製　１４０１−ＸＯ６，１１０１−０Ｇ （Ｂ−３）ポリフェニレンスルフィド樹脂■トーブレン
製Ｔ−４ （Ｃ）共重合体および比較共重合体は下記の処方により
得た。

製造例１ （Ｃ−１）オキサゾリン基（５％）含有スチレン−アク
リロニトリル共重合体： ２１！、の撹拌機付きガラス製４つロフラスコに還流冷
却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み管を付し
、脱イオン水１２６０部及びポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ−２２０Ｅ、クラレ＠ｌ！８１）０．５４部を仕込
み、窒素ガス雰囲気下、８０℃に加温してポリビニルア
ルコールを溶解させた後、５０℃まで冷却した。

別にスチレン３７８部、アクリロニトリル１３５部、お
よび２−インプロペニル−２−オキサゾリン２７部を別
容器で混合し、過酸化ベンゾイル２．７部を添加し、均
一な単量体溶液とした。このようにして得た単量体溶液
を前記フラスコに添加し、窒素ガス雰囲気下、３００　
ｒｐｍの撹拌下に１０分間保持して、単量体溶液を懸濁
状態とした後、内温を８０℃に昇温して重合を開始させ
、この後７時間同温度に保ち重合を完了させた。得られ
た反応液を２００メツシユの金網で濾過し、脱イオン水
で充分に洗浄した後、８０℃の熱風循環乾燥器で１昼夜
乾燥して直径約０．２１、重量平均分子量１３０，００
０の粒状共重合体（Ｃ−１）約５００部を得た。

製造例２ （Ｃ−２）オキサゾリン基（１％）含有スチレン−アク
リロニトリル共重合体： （Ｃ−１）において、単量体溶液中のモノマー組成をス
チレン３９９．６部、アクリロニトリル１３５部、右よ
び２−インプロペニル−２−才キサシリン５．４部とし
、過酸化ベンゾイルを２７部とした以外は（Ｃ−１）と
同様の操作を繰り返して直径約０．２＋ｎｍ、重量平均
分子［１６０００の粒状共重合体（Ｃ−２）約５００部
を得た。

比較製造例１ （Ｃ’−１）　　エポキシ基含有スチレン−アクリロニ
トリル共重合体； （Ｃ−１）において、２−インプロペニル−２−オキサ
シリンの代わりにグリシジルメタクリレート２７部を用
いた以外は（Ｃ−１）と同様の操作を繰り返して直径約
０．２ｍｍ、重量平均分子■１２５．０００の粒状共重
合体（Ｃ’−１）約５００部を得た。

比較製造例２ （Ｃ’−２）　　スチレン−アクリロニトリル共重合体
： （Ｃ−１）において、単量体溶液中のモノマー組成をス
チレン４０５部、アクリロニトリル１３５部とした以外
は（Ｃ−１）と同様の操作を繰り返して直径約０．２ｍ
ｍ、重量平均分子量１２８゜０００の粒状共重合体（Ｃ
’−２）約５００部を得た。

実施例１〜１１及び比較例１〜９ ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂および共重合体
を表−１に示した割合で配合し、乾式でプレミキシング
した後、４０部ｍｍ押出機により２５０℃のシリンダー
温度の条件下で溶融混練押し出しを行い、ストランドカ
ットによりベレットを得た。得られたベレット試料につ
いて成形温度２５０℃、金型温度６０℃の条件での射出
成形により試験片を作製し、それらについて物性の評価
を行った。これらの結果を表−１に併せて示した。

実施例１２〜工８および比較例１Ｏ〜１７ボリカーボネ
ート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）
および共重合体を表−２に示した割合で配合し、乾式で
プレミキシングした後、４０φｍｍ押出機により２７０
℃のシリンダー温度の条件下で溶融混線押し出しを行い
、ストランドカットによりペレットを得た。得られたペ
レット試料について成形温度２７０℃、金型温度６０℃
の条件での射出成形により試験片を作製し、それらにつ
いて物性の評価を行った。これらの結果を表−２に併せ
て示した。

実施例１９〜２４および比較例１８〜２５ポリカーボネ
ート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）
および共重合体を表−３に示した割合で配合し、乾式で
プレミキシングした後、４０φｌ１ｌｆｆｉ押出機によ
り２５０℃のシリンダー温度の条件下で溶融混線押し出
しを行い、ストランドカットによりペレットを得た。得
られたベレット試料について成形温度２５０℃、金型温
度６０℃の条件での射出成形により試験片を作製し、そ
れらについて物性の評価を行った。これらの結果を表−
３に併せて示した。

実施例２５〜２９Σよびｈｂ−較例２６〜３３ポリカー
ボネート樹脂とポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ
）および共重合体を表−４に示した割合で配合し、乾式
でプレミキシングした後に、４０φｍｍ押出機により２
８０℃のシリンダー温度の条件下で溶融混線押し出しを
行い、ストランドカットによりベレットを得た。得られ
たベレット試料について成形温度２８０℃、金型温度６
０℃の条件での射出成形により試験片を作製し、それら
について物性の評価を行った。これらの結果を表−４に
併せて示した。

〔発明の効果〕

本発明による共重合体（Ｃ）を使用すれば、ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）と他の官能基を有する熱可塑性樹脂（
Ｂ）とのブレンドが容易になり、物性バランスおよび成
形加工性と成形品の外観の良好な新規熱可塑性樹脂組成
物が得られ、各種産業分野に用途が拡大できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１０〜９０重量部、 官能基を有するポリカーボネート樹脂以外 の熱可塑性樹脂（Ｂ）１０〜９０重量部、 反応性基として、環状イミノエーテル基を 含有する単量体１〜６０重量％、ビニル芳香族化合物０
   ．０１〜９８．９９重量％およびシアン化ビニル化合物
   ０．０１〜９８．９９重量％を含んでなる単量体混合物
   を共重合して得られ、重量平均分子量が３，０００〜 ３００，０００である共重合体（Ｃ）を上記ポリカーボ
   ネート樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合物１
   ００重量部に対して０．１〜５０重量部、 とからなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、熱可塑性樹脂（Ｂ）の官能基が、カルボキシル基、
   アミノ基、アミド基、ヒドロキシル基およびメルカプト
   基より選ばれた１種または２種以上である請求項１記載
   の熱可塑性樹脂組成物。 ３、共重合体（Ｃ）の環状イミノエーテル基が２−オキ
   サゾリン基である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂
   組成物。 ４、共重合体（Ｃ）のビニル芳香族化合物がスチレンで
   ある請求項１〜３記載の熱可塑性樹脂組成物。 ５、共重合体（Ｃ）のシアン化ビニル化合物がアクリロ
   ニトリルである請求項１〜４記載の熱可塑性樹脂組成物
   。