JPS6357780B2 - - Google Patents
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- JPS6357780B2 JPS6357780B2 JP57224894A JP22489482A JPS6357780B2 JP S6357780 B2 JPS6357780 B2 JP S6357780B2 JP 57224894 A JP57224894 A JP 57224894A JP 22489482 A JP22489482 A JP 22489482A JP S6357780 B2 JPS6357780 B2 JP S6357780B2
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Description
本発明は電子写真感光体、特に酸化亜鉛を光導
電性物質として含む電子写真感光体に関する。 従来、電子写真感光体には無定形セレン合金、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、および有機光導電体
（OPC）などの光導電性物質が用いられてきた。
この中で酸化亜鉛は原材料および感光体に毒性が
ないこと、価格が安価であること、伝統的なコー
テイング技術で生産できること、大面積化が容易
であること、画質が良好なこと、感色性が制御で
きること正負両極性に対し帯電能および光応答性
を有することなど数々の特徴を有している。ま
た、近年化学物質の人体および環境汚染性が問題
になつてきており、感光体もこの例外ではない。
現在実用化されている感光体で原材料を含めての
無公害性が確認されているのは酸化亜鉛のみであ
り、この点からも酸化亜鉛は最近再評価されてき
ている。 従来、酸化亜鉛感光体は有機色素増感剤で増感
した酸化亜鉛粉末および結着能を有する有機高分
子よりなる光導電層を導電性支持体上に設けるこ
とにより製造されてきた。 酸化亜鉛感光体の電子写真特性は上記光導電層
を構成する酸化亜鉛、色素増感剤および樹脂結着
剤の種類ならびにこれら構成材料の配合比率によ
り左右される。酸化亜鉛感光体に用いられている
樹脂結着剤はいずれも一定量のカルボキシル基、
水酸基エポキシ基シラノール基等の電子受容性極
性基を含む。これらの極性基は酸化亜鉛表面と相
互作用を行なつて光導電層塗液の分散流動性を向
上させる。さらに形成された感光体においては酸
化亜鉛表面と前記極性基との相互作用がコロナ放
電電荷の付着効率および光照射の際の光キヤリア
生成効率を支配する。また樹脂結着剤の配合割合
に関しては、酸化亜鉛に対する樹脂結着剤の配合
比率が低すぎると、繰返し使用の際の電位安定性
および感光体塗膜の機械的強度が低下する。一
方、樹脂結着剤の配合比率がすぎる場合には実
用的な光感度が得られない。以上のような理由か
ら従来酸化亜鉛感光体に用いられる樹脂結着剤に
は一定量のカルボキシル基、水酸基、エポキシ
基、シラノール基等の電子受容性極性基を含むこ
とが必須要件であり、さらに酸化亜鉛に対する樹
脂結着剤の配合割合は酸化亜鉛に対し10〜40重量
％の範囲に限られていた。 ここで酸化亜鉛感光体の最大の欠点は繰返し耐
久性が著しく短いことである。セレン感光体ある
いは硫化カドミウム感光体が２万枚〜10万枚の耐
久性を有するのに対し、酸化亜鉛感光体の耐久性
は500枚〜2500枚にすぎない。 酸化亜鉛感光体の耐久性がこのように短い理由
としては、帯電−露光の繰返しが原因となる電気
的、化学的および光化学的機構と現像−転写−ク
リーニングの繰返しが原因となる物理的あるいは
機械的機構とを挙げることができる。前者として
はコロナ放電電流による通電劣化、オゾンに
よる色素および結着剤の酸化劣化、一重項酸素
による色素および結着剤の酸化劣化、光生成正
孔による色素および結着剤の酸化劣化、OHラ
ジカルによる色素および結着剤の酸化劣化が、後
者としては現像剤、転写紙およびクリーナーに
よる光導電層表面の破壊、トナーのフイルミン
グがそれぞれ考えられる要因である。このような
要因により劣化した感光体では表面電位の低下、
暗滅衰率の増加、感度の低下、残留電位の増加お
よび前露光効果が顕著となり、画像としては濃度
低下、かぶりの発生、コントラストの低下、残像
の発生および白斑の発生が観察される。また色素
の劣化により感光体表面が退色する。上記した
種々の要因の中で、酸化亜鉛感光体の耐久性を支
配するものは色素増感剤の劣化と感光体表面の機
械的破壊である。 以上の点に鑑みて酸化亜鉛感光体の繰返し耐久
性を改良する技術が近年数多く提案されている。
例えば酸化亜鉛表面に色素増感剤を含むカプセ
ル壁を形成させる（特開昭54−99635、特開昭55
−89845等）、酸化亜鉛光導電層の上に絶縁保護
層を設ける（特公昭57−19780等）、樹脂結着剤
の配合比を増加させる（特開昭56−65141等）、
樹脂結着剤としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
（PVK）を用いる（特開昭56−125746等）、など
の技術が提案されている。しかしながら上記した
技術においても種々の問題点が存在する。例えば
においては良好な感光体特性を得るためのカプ
セル壁形成条件の許容幅が狭いこと。 またにおいては感光体に静電潜像を形成させ
るために例えば米国特許3041167号、特公昭42−
19748号、特公昭42−25223号、特公昭43−1552
号、特公昭47−17871号、特公昭48−2965号など
で開示されている技術を用いる必要があり、複写
機のプロセスが複雑になること、またにおいて
は繰返し耐久性の点で、においては光感度の点
で特性上未だ不十分である。 酸化亜鉛感光体における第二の問題点として各
種クリーニング機構、特にブレードクリーニング
方式に対する適用性がある。酸化亜鉛感光体は通
常、光導電層内部に10〜50％の空隙を含み、また
光導電層表面に２〜10μｍの凹凸を有する不均一
構造である。このため酸化亜鉛感光体は機械的強
度が弱く、ブレードクリーニング方式を適用する
ことは従来、困難であつた。 酸化亜鉛感光体における第三の問題点として光
感度がある。酸化亜鉛のような光導電性顔料を樹
脂結着剤中に分散させた感光層は光照射直後の表
面電位の減衰に遅れを生じる、いわゆる光放電の
インダクシヨン効果を示し、これが感度低下の原
因となつている。（北村．小門 電子写真学会誌
第20巻60ページ（1982）） また酸化亜鉛感光体は正負両極性に対し帯電能
および光応答性を付与させることが可能であり、
従来例えば下記の技術が公知であつた。 (1) 硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛を用いる
（米国特許第3060134号） (2) 硫化水素とアンモニアガスの存在下で加熱処
理した酸化亜鉛を用いる（特公昭53−20856） (3) 光導電層にマンガンまたはコバルトの無機酸
塩を含ませる（特公昭52−3303） (4) 光導電層に有機マンガン化合物を含ませる
（フオトグラフイツク サイエンス アンド
エンジニアリング第16巻231ページ1972年）。 (5) 50〜95％のアクリル酸アルキルエステルとビ
ニル基を有する有機酸１〜５％含有する共重合
体化合物を結着剤に用いる（特公昭51−
16148）。 また酸化亜鉛感光体に正極性の帯電能および
光応答性を付与させる技術としては下記が公知
であつた。 (6) 増感色素を含む電荷発生層と酸化亜鉛粉末を
屈折率1.59以上の樹脂で結着させた電荷輸送層
よりなる積層構造の感光体とする（特開昭55−
60953） しかしながら列記した従来技術(1)〜(6)にはいず
れも製造の際および／あるいは感光体特性上の問
題点がある。例えば(1)および(2)では酸化亜鉛も硫
化水素という有毒物質で処理するため特別な製造
設備を必要とすること、また良好な感光体特性を
うるための酸化亜鉛処理条件の許容幅が極めてせ
まいことなど、(3)および(4)では正帯電能を付与さ
せるため、添加物の量を増加させると光感度が低
下すること、(5)では、光感度が遅いこと、(6)で
は、電荷発生層と電荷輸送層よりなる積層構造を
塗工により設けるという製造上の困難さを有する
ことなどである。特に従来技術に共通する特性上
の問題は感光体の光感度が遅いため、その感光体
は直接法方式複写機用感光紙にのみ実用化が限ら
れており、繰弁し使用可能なPPC方式複写機用
感光体などへの適用はなされていなかつた。 本出願人は以上の事情に鑑み、酸化亜鉛感光体
の種々の問題点を解決すべく鋭意検討した結果本
発明に到つた。 即ち本発明の目的は (1) 電気的安定性、化学的安定性および機械的強
度に優れ、繰返し耐久性が著しく改良された酸
化亜鉛感光体。 (2) ブレードクリーニング機構に対して適合性を
持つ酸化亜鉛感光体。 (3) 光放電にインダクシヨン効果を示さない感
度の酸化亜鉛感光体。 (4) 正負両極性に帯電能および光応答性を有し、
繰返し耐久性の優れた酸化亜鉛感光体。 (5) 特別な材料および、あるいは特別な製造工程
を必要とせずに繰返し耐久性に優れ、正負両極
性に帯電能および光応答性を有する酸化亜鉛感
光体。 を提供することである。 前記した本発明の目的は (1) 導電性支持体上に少なくとも感光層を設けた
電子写真感光体において、前記感光層が酸化亜
鉛、ポリカーボネートおよび一般式（） （ただし式中R1、R2、R3、R4は水素原子、置
換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基若しくはアリール基、R5R6
は水素原子、置換または未置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、若しくはアリール基、R7、R8、R9、
R10は水素原子、ヒドロキシル基、置換または
未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、若しく
はアミノ基を表わし、さらにR5およびR6は互
いに環化して炭素原子数３〜10の飽和、若しく
は不飽和の炭化水素環を形成していてよい。）
で示される化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 (2) 一般式（）で示される化合物の配合比率が
酸化亜鉛100重量部に対し５重量部以上である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の電子写真感光体により達成された。以下に本
発明を詳しく説明する。 本出願人は酸化亜鉛感光体用の樹脂結着剤を詳
細に検討した結果、カルボキシル基、水酸基、エ
ポキシ基、シラノール基等の電子受容性官能基の
含有量が著しく少ないポリカーボネートを結着剤
として用い、さらに前記一般式（）で示される
化合物（以下化合物（）と略記することがあ
る）を配合して作製した酸化亜鉛感光体は従来の
酸化亜鉛と著しく異なる特性を示すことを見出し
た。即ち、 (1) 正および負帯電に対する感光体の帯電能は化
合物(1)／酸化亜鉛の重量比率に比例して変化す
る。 (2) 正帯電における感光体の光感度は化合物(1)の
添加により向上する。一方、負帯電における光
感度は化合物(1)の添加により変化しない。さら
に正・負帯電における光感度はポリカーボネー
ト／酸化亜鉛の重量比を５／100〜200／100の
間で変動させても変化しない。 (3) 光放電のインダクシヨン効果が消失する。 以上の発見は酸化亜鉛、ポリカーボネートおよ
び化合物(1)を有効成分として含む感光体において
見出されたものであり、アクリル、シリコン、エ
ポキシ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の従
来用いられてきた樹脂を結着剤とした場合には観
察されなかつた。 本発明に使用するポリカーボネートは、構造単
位中に炭酸エステル型構造を有するポリエステル
で、エステル交換法、ホスゲン法、自己重縮合反
応等により製造し得られるものであり、次のよう
な繰返し単位を有するポリマーが特に有用であ
る。 ここでＲは未置換のフエニレン基、ハロゲン置
換のフエニレン基、若しくはアルキル置換のフエ
ニレン基を表わし、R1、R2はそれぞれ、水素原
子、置換または未置換のアルキル基、置換または
未置換のアリール基を表わす。さらにR1および
R2は互いに環化して炭素原子数３〜19の飽和若
しくは不飽和の炭化水素環を形成していてよい。
本発明に好適な具体例を下記に挙げる。 (1) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニルカーボネー
ト） (2) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニルメタンカー
ボネート） (3) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−エタ
ンカーボネート） (4) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.2−エタ
ンカーボネート） (5) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−プロ
パンカーボネート） (6) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−ブタ
ンポリカーボネート） (7) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−ブタ
ンポリカーボネート） (8) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−イソ
ブタンポリカーボネート） (9) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−シク
ロハキサンポリカーボネート） (10) ポリ（4.4′−ジオキシ−2.2′−ジメチルジフ
エニル−2.2−プロパンカーボネート） 次に一般式（）で示される化合物として本発
明に好適な具体例を下記に挙げる。 C1 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−１−フエニルメタン C2 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン C3 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（２−クロルフエニ
ル）メタン C4 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−メトキシフエ
ニル）メタン C5 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−１−（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン C6 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−１−（2.4−ジメトキシフエニル）メ
タン C7 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−エチルフエニル）−１−フエニルメタン C8 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メトキシフエニル）−１−フエニルメタン C9 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−エトキシフエニル）−１−フエニルメタン C10 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−１−フエニルメタン C11 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン C12 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（２−クロルフエニ
ル）メタン C13 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−メトキシフエ
ニル）メタン C14 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−１−（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン C15 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−１−（2.4−ジメトキシフエニル）メ
タン C16 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフエニル）−１−フエニルメタン C17 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メトキシフエニル）−１−フエニルメタン C18 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エトキシフエニル）−１−フエニルメタン C19 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（2.6−ジクロルフ
エニル）メタン C20 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
2.5−ジメトキシフエニル）−１−フエニルメタ
ン C21 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−１−フエニルメタン C22 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン C23 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）−１−フエニルメタ
ン C24 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）−１−フエニルメタ
ン C25 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（2.4−ジメトキシ
フエニル）メタン C26 1.1.1−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフエニル）−１−フエニルメタン C27 1.1.1−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）メタン C28 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
2.5−ジメチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフエニル）メタン C29 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−クロルフエニル）メタン C30 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−メチルフエニル）メタン C31 1.1−ビス（４−アミノ−２−メチルフエニ
ル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニ
ル）メタン C32 1.1−ビス（４−アミノ−2.5−ジメチルフ
エニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）メタン C33 １−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニ
ル）−1.1.1−トリフエニルメタン C34 １−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル）−1.1.1−トリフエニルメタン C35 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−1.1−ジフエニルメタン C36 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−1.1−ジフエニルメタン C37 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−シクロヘキシル
メタン C38 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）−１−シクロヘキシ
ルメタン C39 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−１−シクロヘキシルメタン C40 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）−１−シクロヘキシ
ルメタン C41 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメトキシフエニル）−１−シクロヘキ
シルメタン C42 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノフエニル）メタン C43 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）ヘプタン C44 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メトキシフエニル）−２−メチルプロパン C45 1.1.1−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）メタン C46 α，α，α′，α′−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）−ｐ
−キシレン C47 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフエニル）−２−フエニルエタン C48 1.1.5.5−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）ペンタン C49 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフエニル）−４−メチルシクロヘキ
サン C50 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）シクロヘキサン C51 1.1−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルア
ミノ−２−メチルフエニル）−３−メチルシク
ロヘキサン C52 1.1.2.2−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）エタン C53 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−３−フエニルプロパン C54 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）ペンタン C55 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロパ
ン C56 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）シクロヘキサン C57 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）プロパン C58 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）ノルマンブタン C59 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）プロパン C60 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）ノルマンブタン C61 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）ヘプタン C62 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−２−メチルプロパン C63 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）ペンタン C64 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−２−メチルプロパン C65 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）シクロヘキサン C66 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）プロパン C67 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）ノルマルブタン C68 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）ヘプタン C69 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）ノルマルブタン C70 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメトキシフエニル）ノルマルブタン C71 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕シクロヘキサン C72 2.2−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕プロパン C73 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−１−フエニルエタン C74 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−1.1−ジフエニルエタン C75 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕メタン C76 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−１−フエニルメタン C77 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−４−tert−ブチルシクロヘ
キサン C78 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−２−メチルプロパン C79 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕エタン C80 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−３−メチルプタン C81 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノ−２−メチルフエニル〕エタン C82 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノ−２−メチルフエニル〕シクロヘキサン C83 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）エタン C84 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）プロパン C85 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）ｎブタン C86 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−２−メチルブタン C87 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−ｎ−ヘキサン C88 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−２−エチルヘキサン C89 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−ｎ−ドデカン C90 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−クロルベ
ンジル）アミノフエニル〕エタン C91 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−クロルベ
ンジル）アミノフエニル〕−ｎ−ブタン C92 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−プロモベ
ンジル）アミノフエニル〕−ｎ−ブタン C93 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）アミノフエニル〕プロパン C94 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−ニトロベ
ンジル）アミノフエニル〕−２−エチルヘキサ
ン C95 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）メタン C96 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−エチルフエニル）メタン C97 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−クロルベ
ンジル）アミノ−２−エチルフエニル〕メタン C98 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）エタン C99 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−エチルフエニル）エタン C100 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）プロパン C101 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−クロル
ベンジル）アミノ−２−エチルフエニル）プロ
パン C102 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ブタン C103 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−クロル
ベンジル）アミノ−２−エチルフエニル〕ブタ
ン C104 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−２−メチルプロパ
ン C105 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）ブタン C106 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ヘプタン C107 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル
アミノ）−２−メトキシフエニル〕ヘプタン C108 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ヘキサン C109 2.2−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ブタン C110 2.2−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）プロパン 本発明の電子写真感光体は色素増感剤酸化亜鉛
粉末、上記ポリカーボネート、一般式（）で示
される化合物および分散溶剤よりなる混合物を均
一に混合分散せしめて光導電層塗液を調成し、こ
の塗液を導電性支持体上に塗工、乾燥させること
により作成される。 導電性支持体としてはアルミニウム、ニツケ
ル、クロムなどの金属板、アルミニウム、ニツケ
ル、パラジウムなどの金属を紙またはプラスチツ
クフイルムなどの上に蒸着またはスパツタさせた
もの、アルミニウムなどの金属箔と紙あるいはプ
ラスチツクフイルムを貼り合わせたもの、カーボ
ン混抄紙、有機あるいは無機の導電処理剤で処理
した低抵抗紙、酸化スズ、あるいは／および酸化
インジウムなどの透明膜を設けたガラス板、ある
いはプラスチツクフイルムなどを用いることがで
きる。導電性支持体の形状はシート、長尺ロー
ル、無端ベルト、有端ベルト、ドラムなどを選択
して用いることができる。 本発明の感光体は導電性支持体の上に前記した
酸化亜鉛粉末ポリカーボネート、一般式（）で
示される化合物よりなる光導電層を設けることに
より構成されるのを原則とするが、導電性支持体
と光導電層の間に中間層を設けることも極めて有
用である。この中間層は導電性支持体から光導電
層へのフリーキヤリアの注入を阻止すると共に、
光導電層を導電性支持体に対して一体的に接着保
持せしめる接着層としての作用を果す。さらには
コロナ帯電の際、コロナ放電過電流によつて光導
電層が絶縁破壊されるのを防止する緩衝作用もあ
る。この中間層の材質としては、ゼラチン、カゼ
イン、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、水溶性ポリビニルブ
チラール、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、などの水性高分子物質を用いることが
できる。中間層の厚さは0.5〜10μｍの範囲が適当
である。 光導電層を構成する酸化亜鉛粉末としては従
来、電子写真感光体に用いられているものをその
まま適用することができる。 酸化亜鉛の分光増感剤としては従来、公知のト
リフエニルメタン系色素、キサンテン系色素、ア
チアジン系色素、アジン系色素、ザンセン系色素
などを用いることができる。このうちキサンテン
骨格あるいはトリフエニルメタン骨格を有し、有
離酸基またはラクトン環を有する色素化合物が溶
解性、酸化亜鉛への吸着性の点から好ましい。特
に好適な色素増感剤としてはジブロムフルオレセ
イン、ジヨードフルオレセイン、テトラクロルフ
ルオレセイン、テトラブロムフルオレセイン、テ
トラヨードフルオレセイン、テトラクロルテトラ
ヨードフルオレセイン、テトラブロムテトラヨー
ドフルオレセイン、ブロムフエノールブルー、テ
トラブロムフエノールブルー、テトラヨードフエ
ノールブルー、ブロムチモールブルー、ブロムク
レゾールパープル、ブロムクレゾールグリーンな
どがある。 酸化亜鉛に対する色素増感剤の添加量は酸化亜
鉛100重量部に対し10-3重量部〜５重量部が有効
であり、特に好ましい添加量は10-2重量部〜２重
量部である。色素増感剤を酸化亜鉛へ吸着させる
方法としては公知の技術を用いることができる。
このうち適当な溶媒に色素を溶解させた溶液に酸
化亜鉛を加え、この塗液をボールミルなどで十分
混合分散させて酸化亜鉛表面に色素を吸着させ、
次いでこの塗面から色素溶液の溶媒を除去し、前
以つて色素が表面に吸着された酸化亜鉛粉末（以
下増感酸化亜鉛と略す）を調成する方法が本発明
に好適な色素吸着方法である。なお色素溶液の溶
媒は除去する方法としては過、加熱乾燥、凍結
乾燥、スプレー乾燥、あるいは特公昭56−39819
号で開示されている技術などがいずれも有効であ
る。 光導電層塗液調成のために用いる分散溶剤とし
てはポリカーボネートおよび一般式（）で示さ
れる化合物の溶媒であることが望ましく、テトラ
ヒドロフラン、1.4−ジオキサン等のエーテル類、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシド
等の非プロトン性極性溶媒、酢酸エチル、メチル
セルソルブアセテート等のエステル類、塩化メチ
レン、1.2−ジクロルエタン、クロロホルム等の
塩素化脂肪族炭化水素、モノクロルベンゼン等の
塩素化芳香族炭化水素などの溶剤およびこれらの
混合溶剤が挙げられる。 酸化亜鉛に対するポリカーボネートの配合比率
は酸化亜鉛100重量部に対しポリカーボネート５
〜400重量部の範囲が用いられるが、感光体の機
械的強度および繰返し耐久性の点から50重量部以
上が好ましい。また一般式（）で示される化合
物の配合比率は100重量部に対し５重量部以上が
必要である。酸化亜鉛５重量部以下の配合量では
本発明の効果は得られない。 なお光導電層塗液調成に際しては前以つて分散
溶剤にポリカーボネートおよび一般式（）で示
される化合物を溶解させておくことが望ましい。 光導電層塗液の調成にはボールミル、サンドミ
ル、アトライター三本ロールミル、ケデイミル、
コロイドミルのような塗料分散装置を利用するこ
とができる。導電性支持体への塗液の塗工方法と
してはブレード塗工法、ロツド塗工法、ナイフ塗
工法、デイツプ塗工法、スプレー塗工法等の任意
の塗工法を利用することができる。 以上のようにして導電性支持体上に形成される
光導電層の厚さは５〜100μｍであり、好ましく
は10〜50μｍである。 本発明の酸化亜鉛感光体は以上のような構成で
あつて、従来の酸化亜鉛感光体と比較して以下の
特徴を有している。 (1) 電気絶縁性、化学的安定性、皮膜形成性およ
び機械的強度に優れたポリカーボネートを結着
剤として用いており、さらに酸化亜鉛に対する
ポリカーボネートの配合比を従来より著しく多
くしてもい光感度が維持される。従つて本発
明の感光体では化学的安定性および機械強度に
優れ、繰返し耐久性が著しく改良される。 (2) 本感光体は皮膜性および機械強度に優れてお
り、ブレードクリーニング機構との適合が可能
である。 (3) 化合物(1)の添加により光放電のインダクシヨ
ン効果が消失するため、極めて感度の酸化亜
鉛感光体が得られる。 (4) 化合物(1)の添加により、正負両極性に帯電能
および光感度を有し、繰返し耐久性の優れた酸
化亜鉛感光体が得られる。 (5) 特別な材料および／あるいは特別な製造工程
を必要とすることなしに繰返し耐久性に優れ、
正負両極性に帯電能および光応答性を有する酸
化亜鉛感光体を製造することができる。 従つて本発明の電子写真感光体はPPC方式の
電子写真複写機に適用でき、特に帯電極性に限定
されることなくカールソン方式を用いた任意の
PPC電子写真複写機に適用することができる。
またネガおよびポジマイクロフイルムから複写物
を得るPPC方式マイクロフイルムリーダープリ
ンター用感光媒体として適している。さらには二
色カラー複写機用感光体あるいはPPC方式カラ
ープリント作成機用感光体としても適用可能であ
る。 次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説
明するが、これによつて本発明の実施の態様が限
定されるものではない。 増感酸化亜鉛の調成法 テトラヒドロフラン100重量部にテトラヨード
フルオレセイン1.0重量部を加えて完全に溶解さ
せる。次にこの溶液に酸化亜鉛粉末（堺化学工業
(株)製サゼツクス4000）100重量部を加え、混合物
を磁製ボールミルに入れ３時間混合分散させる。
次に得られた塗液をビーカーに移し、70℃で撹拌
させながらテトラヒドロフランを完全に蒸発させ
る。このようにしてえられたテトラヨードフルオ
レセインで染色した酸化亜鉛粉末を増感酸化亜鉛
として以下の実施例および比較例に供した。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール（エスレツクW201
積水化学(株)製）の10重量％水溶液をブレード塗工
法により塗工し、110℃で１分間乾燥して厚さ1μ
ｍの中間層を設ける。一方ポリカーボネート樹脂
（レキサン121−111 米国ゼネラルエレクトリツ
ク社製）10ｇを100mlの塩化メチレンに溶解させ、
しかる後C11で示される例示化合物10ｇを加え、、
完全に溶解させる。次いでこの溶液に前記増感酸
化亜鉛10ｇを加え、混合物を磁製ボールミルで２
時間分散させる。えられた塗液を上記した中間層
の上にブレード塗工法により塗工し、90℃で１分
間乾燥させる。形成された光導電層の厚さは22μ
ｍである。このようにして得られた電子写真感光
体につき、静電複写紙試験装置〔SP−428型、(株)
川口電機製作所製〕を用いて電子写真特性の評価
を行なつた。試料を試験装置に取付け、コロナ放
電電圧±6KV、走査速度250mm／秒の条件で帯電
させ、帯電直後の電位V0〔Ｖ〕を測定する。次い
で５秒間暗減衰させた後（電位V5〔Ｖ〕）、色温度
2854K゜、照度２ルツクスのタングステン光で光
照射を行ない、表面電位をV5／２〔Ｖ〕に減衰させ るのに必要な露光量、即ち半減露光量Ｅ1/2〔ル
ツクス・秒〕を光感度として記録し、60ルツク
ス・秒照射後の電位を残留電位VR〔Ｖ〕として測
定する。また光照射の際は微分回路により、光放
電速度｜〓V〓｜を観察し、光照射開始（ｔ＝０）か
ら光放電速度が最大になるまでの時間（tnax）を
測定して、インダクシヨン効果の目安とした。
tnaxが小さいほどインダクシヨン効果の少ない感
光体に相当する。 その結果、本実施例の電子写真感光体は正帯電
において、V0：585V、Ｅ1/2：4.0ルツクス・秒、
VR：＋10V、tnax：0.0秒、負帯電においてV0：
−570V、Ｅ1/2：3.9ルツクス・秒、VR：OV、
tnax：0.0秒と極めて優れた値を示した。 実施例 ２ 実施例１において、例示化合物C11に代えて
C22の化合物を用い、またポリカーボネートと増
感酸化亜鉛の配合比率を変えた他は、実施例１と
同様の操作により本実施例の電子写真感光体２−
１〜２−６を作成した。得られた電子写真感光体
の諸特性を表１に示す。
電性物質として含む電子写真感光体に関する。 従来、電子写真感光体には無定形セレン合金、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、および有機光導電体
（OPC）などの光導電性物質が用いられてきた。
この中で酸化亜鉛は原材料および感光体に毒性が
ないこと、価格が安価であること、伝統的なコー
テイング技術で生産できること、大面積化が容易
であること、画質が良好なこと、感色性が制御で
きること正負両極性に対し帯電能および光応答性
を有することなど数々の特徴を有している。ま
た、近年化学物質の人体および環境汚染性が問題
になつてきており、感光体もこの例外ではない。
現在実用化されている感光体で原材料を含めての
無公害性が確認されているのは酸化亜鉛のみであ
り、この点からも酸化亜鉛は最近再評価されてき
ている。 従来、酸化亜鉛感光体は有機色素増感剤で増感
した酸化亜鉛粉末および結着能を有する有機高分
子よりなる光導電層を導電性支持体上に設けるこ
とにより製造されてきた。 酸化亜鉛感光体の電子写真特性は上記光導電層
を構成する酸化亜鉛、色素増感剤および樹脂結着
剤の種類ならびにこれら構成材料の配合比率によ
り左右される。酸化亜鉛感光体に用いられている
樹脂結着剤はいずれも一定量のカルボキシル基、
水酸基エポキシ基シラノール基等の電子受容性極
性基を含む。これらの極性基は酸化亜鉛表面と相
互作用を行なつて光導電層塗液の分散流動性を向
上させる。さらに形成された感光体においては酸
化亜鉛表面と前記極性基との相互作用がコロナ放
電電荷の付着効率および光照射の際の光キヤリア
生成効率を支配する。また樹脂結着剤の配合割合
に関しては、酸化亜鉛に対する樹脂結着剤の配合
比率が低すぎると、繰返し使用の際の電位安定性
および感光体塗膜の機械的強度が低下する。一
方、樹脂結着剤の配合比率がすぎる場合には実
用的な光感度が得られない。以上のような理由か
ら従来酸化亜鉛感光体に用いられる樹脂結着剤に
は一定量のカルボキシル基、水酸基、エポキシ
基、シラノール基等の電子受容性極性基を含むこ
とが必須要件であり、さらに酸化亜鉛に対する樹
脂結着剤の配合割合は酸化亜鉛に対し10〜40重量
％の範囲に限られていた。 ここで酸化亜鉛感光体の最大の欠点は繰返し耐
久性が著しく短いことである。セレン感光体ある
いは硫化カドミウム感光体が２万枚〜10万枚の耐
久性を有するのに対し、酸化亜鉛感光体の耐久性
は500枚〜2500枚にすぎない。 酸化亜鉛感光体の耐久性がこのように短い理由
としては、帯電−露光の繰返しが原因となる電気
的、化学的および光化学的機構と現像−転写−ク
リーニングの繰返しが原因となる物理的あるいは
機械的機構とを挙げることができる。前者として
はコロナ放電電流による通電劣化、オゾンに
よる色素および結着剤の酸化劣化、一重項酸素
による色素および結着剤の酸化劣化、光生成正
孔による色素および結着剤の酸化劣化、OHラ
ジカルによる色素および結着剤の酸化劣化が、後
者としては現像剤、転写紙およびクリーナーに
よる光導電層表面の破壊、トナーのフイルミン
グがそれぞれ考えられる要因である。このような
要因により劣化した感光体では表面電位の低下、
暗滅衰率の増加、感度の低下、残留電位の増加お
よび前露光効果が顕著となり、画像としては濃度
低下、かぶりの発生、コントラストの低下、残像
の発生および白斑の発生が観察される。また色素
の劣化により感光体表面が退色する。上記した
種々の要因の中で、酸化亜鉛感光体の耐久性を支
配するものは色素増感剤の劣化と感光体表面の機
械的破壊である。 以上の点に鑑みて酸化亜鉛感光体の繰返し耐久
性を改良する技術が近年数多く提案されている。
例えば酸化亜鉛表面に色素増感剤を含むカプセ
ル壁を形成させる（特開昭54−99635、特開昭55
−89845等）、酸化亜鉛光導電層の上に絶縁保護
層を設ける（特公昭57−19780等）、樹脂結着剤
の配合比を増加させる（特開昭56−65141等）、
樹脂結着剤としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
（PVK）を用いる（特開昭56−125746等）、など
の技術が提案されている。しかしながら上記した
技術においても種々の問題点が存在する。例えば
においては良好な感光体特性を得るためのカプ
セル壁形成条件の許容幅が狭いこと。 またにおいては感光体に静電潜像を形成させ
るために例えば米国特許3041167号、特公昭42−
19748号、特公昭42−25223号、特公昭43−1552
号、特公昭47−17871号、特公昭48−2965号など
で開示されている技術を用いる必要があり、複写
機のプロセスが複雑になること、またにおいて
は繰返し耐久性の点で、においては光感度の点
で特性上未だ不十分である。 酸化亜鉛感光体における第二の問題点として各
種クリーニング機構、特にブレードクリーニング
方式に対する適用性がある。酸化亜鉛感光体は通
常、光導電層内部に10〜50％の空隙を含み、また
光導電層表面に２〜10μｍの凹凸を有する不均一
構造である。このため酸化亜鉛感光体は機械的強
度が弱く、ブレードクリーニング方式を適用する
ことは従来、困難であつた。 酸化亜鉛感光体における第三の問題点として光
感度がある。酸化亜鉛のような光導電性顔料を樹
脂結着剤中に分散させた感光層は光照射直後の表
面電位の減衰に遅れを生じる、いわゆる光放電の
インダクシヨン効果を示し、これが感度低下の原
因となつている。（北村．小門 電子写真学会誌
第20巻60ページ（1982）） また酸化亜鉛感光体は正負両極性に対し帯電能
および光応答性を付与させることが可能であり、
従来例えば下記の技術が公知であつた。 (1) 硫化水素中で加熱処理した酸化亜鉛を用いる
（米国特許第3060134号） (2) 硫化水素とアンモニアガスの存在下で加熱処
理した酸化亜鉛を用いる（特公昭53−20856） (3) 光導電層にマンガンまたはコバルトの無機酸
塩を含ませる（特公昭52−3303） (4) 光導電層に有機マンガン化合物を含ませる
（フオトグラフイツク サイエンス アンド
エンジニアリング第16巻231ページ1972年）。 (5) 50〜95％のアクリル酸アルキルエステルとビ
ニル基を有する有機酸１〜５％含有する共重合
体化合物を結着剤に用いる（特公昭51−
16148）。 また酸化亜鉛感光体に正極性の帯電能および
光応答性を付与させる技術としては下記が公知
であつた。 (6) 増感色素を含む電荷発生層と酸化亜鉛粉末を
屈折率1.59以上の樹脂で結着させた電荷輸送層
よりなる積層構造の感光体とする（特開昭55−
60953） しかしながら列記した従来技術(1)〜(6)にはいず
れも製造の際および／あるいは感光体特性上の問
題点がある。例えば(1)および(2)では酸化亜鉛も硫
化水素という有毒物質で処理するため特別な製造
設備を必要とすること、また良好な感光体特性を
うるための酸化亜鉛処理条件の許容幅が極めてせ
まいことなど、(3)および(4)では正帯電能を付与さ
せるため、添加物の量を増加させると光感度が低
下すること、(5)では、光感度が遅いこと、(6)で
は、電荷発生層と電荷輸送層よりなる積層構造を
塗工により設けるという製造上の困難さを有する
ことなどである。特に従来技術に共通する特性上
の問題は感光体の光感度が遅いため、その感光体
は直接法方式複写機用感光紙にのみ実用化が限ら
れており、繰弁し使用可能なPPC方式複写機用
感光体などへの適用はなされていなかつた。 本出願人は以上の事情に鑑み、酸化亜鉛感光体
の種々の問題点を解決すべく鋭意検討した結果本
発明に到つた。 即ち本発明の目的は (1) 電気的安定性、化学的安定性および機械的強
度に優れ、繰返し耐久性が著しく改良された酸
化亜鉛感光体。 (2) ブレードクリーニング機構に対して適合性を
持つ酸化亜鉛感光体。 (3) 光放電にインダクシヨン効果を示さない感
度の酸化亜鉛感光体。 (4) 正負両極性に帯電能および光応答性を有し、
繰返し耐久性の優れた酸化亜鉛感光体。 (5) 特別な材料および、あるいは特別な製造工程
を必要とせずに繰返し耐久性に優れ、正負両極
性に帯電能および光応答性を有する酸化亜鉛感
光体。 を提供することである。 前記した本発明の目的は (1) 導電性支持体上に少なくとも感光層を設けた
電子写真感光体において、前記感光層が酸化亜
鉛、ポリカーボネートおよび一般式（） （ただし式中R1、R2、R3、R4は水素原子、置
換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基若しくはアリール基、R5R6
は水素原子、置換または未置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、若しくはアリール基、R7、R8、R9、
R10は水素原子、ヒドロキシル基、置換または
未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、若しく
はアミノ基を表わし、さらにR5およびR6は互
いに環化して炭素原子数３〜10の飽和、若しく
は不飽和の炭化水素環を形成していてよい。）
で示される化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 (2) 一般式（）で示される化合物の配合比率が
酸化亜鉛100重量部に対し５重量部以上である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の電子写真感光体により達成された。以下に本
発明を詳しく説明する。 本出願人は酸化亜鉛感光体用の樹脂結着剤を詳
細に検討した結果、カルボキシル基、水酸基、エ
ポキシ基、シラノール基等の電子受容性官能基の
含有量が著しく少ないポリカーボネートを結着剤
として用い、さらに前記一般式（）で示される
化合物（以下化合物（）と略記することがあ
る）を配合して作製した酸化亜鉛感光体は従来の
酸化亜鉛と著しく異なる特性を示すことを見出し
た。即ち、 (1) 正および負帯電に対する感光体の帯電能は化
合物(1)／酸化亜鉛の重量比率に比例して変化す
る。 (2) 正帯電における感光体の光感度は化合物(1)の
添加により向上する。一方、負帯電における光
感度は化合物(1)の添加により変化しない。さら
に正・負帯電における光感度はポリカーボネー
ト／酸化亜鉛の重量比を５／100〜200／100の
間で変動させても変化しない。 (3) 光放電のインダクシヨン効果が消失する。 以上の発見は酸化亜鉛、ポリカーボネートおよ
び化合物(1)を有効成分として含む感光体において
見出されたものであり、アクリル、シリコン、エ
ポキシ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の従
来用いられてきた樹脂を結着剤とした場合には観
察されなかつた。 本発明に使用するポリカーボネートは、構造単
位中に炭酸エステル型構造を有するポリエステル
で、エステル交換法、ホスゲン法、自己重縮合反
応等により製造し得られるものであり、次のよう
な繰返し単位を有するポリマーが特に有用であ
る。 ここでＲは未置換のフエニレン基、ハロゲン置
換のフエニレン基、若しくはアルキル置換のフエ
ニレン基を表わし、R1、R2はそれぞれ、水素原
子、置換または未置換のアルキル基、置換または
未置換のアリール基を表わす。さらにR1および
R2は互いに環化して炭素原子数３〜19の飽和若
しくは不飽和の炭化水素環を形成していてよい。
本発明に好適な具体例を下記に挙げる。 (1) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニルカーボネー
ト） (2) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニルメタンカー
ボネート） (3) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−エタ
ンカーボネート） (4) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.2−エタ
ンカーボネート） (5) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−プロ
パンカーボネート） (6) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−ブタ
ンポリカーボネート） (7) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−ブタ
ンポリカーボネート） (8) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−イソ
ブタンポリカーボネート） (9) ポリ（4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−シク
ロハキサンポリカーボネート） (10) ポリ（4.4′−ジオキシ−2.2′−ジメチルジフ
エニル−2.2−プロパンカーボネート） 次に一般式（）で示される化合物として本発
明に好適な具体例を下記に挙げる。 C1 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−１−フエニルメタン C2 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン C3 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（２−クロルフエニ
ル）メタン C4 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−メトキシフエ
ニル）メタン C5 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−１−（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン C6 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−１−（2.4−ジメトキシフエニル）メ
タン C7 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−エチルフエニル）−１−フエニルメタン C8 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メトキシフエニル）−１−フエニルメタン C9 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−エトキシフエニル）−１−フエニルメタン C10 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−１−フエニルメタン C11 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン C12 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（２−クロルフエニ
ル）メタン C13 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−メトキシフエ
ニル）メタン C14 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−１−（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン C15 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−１−（2.4−ジメトキシフエニル）メ
タン C16 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフエニル）−１−フエニルメタン C17 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メトキシフエニル）−１−フエニルメタン C18 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エトキシフエニル）−１−フエニルメタン C19 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（2.6−ジクロルフ
エニル）メタン C20 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
2.5−ジメトキシフエニル）−１−フエニルメタ
ン C21 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−１−フエニルメタン C22 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−フエニルメタン C23 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）−１−フエニルメタ
ン C24 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）−１−フエニルメタ
ン C25 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（2.4−ジメトキシ
フエニル）メタン C26 1.1.1−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノフエニル）−１−フエニルメタン C27 1.1.1−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）メタン C28 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
2.5−ジメチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフエニル）メタン C29 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−クロルフエニル）メタン C30 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−メチルフエニル）メタン C31 1.1−ビス（４−アミノ−２−メチルフエニ
ル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニ
ル）メタン C32 1.1−ビス（４−アミノ−2.5−ジメチルフ
エニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）メタン C33 １−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフエニ
ル）−1.1.1−トリフエニルメタン C34 １−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル）−1.1.1−トリフエニルメタン C35 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−1.1−ジフエニルメタン C36 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）−1.1−ジフエニルメタン C37 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）−１−シクロヘキシル
メタン C38 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）−１−シクロヘキシ
ルメタン C39 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−１−シクロヘキシルメタン C40 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）−１−シクロヘキシ
ルメタン C41 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメトキシフエニル）−１−シクロヘキ
シルメタン C42 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−１−（４−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノフエニル）メタン C43 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）ヘプタン C44 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メトキシフエニル）−２−メチルプロパン C45 1.1.1−トリス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフエニル）メタン C46 α，α，α′，α′−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）−ｐ
−キシレン C47 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフエニル）−２−フエニルエタン C48 1.1.5.5−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）ペンタン C49 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−エチルフエニル）−４−メチルシクロヘキ
サン C50 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）シクロヘキサン C51 1.1−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルア
ミノ−２−メチルフエニル）−３−メチルシク
ロヘキサン C52 1.1.2.2−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフエニル）エタン C53 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−３−フエニルプロパン C54 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）ペンタン C55 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）−２−メチルプロパ
ン C56 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）シクロヘキサン C57 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）プロパン C58 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）ノルマンブタン C59 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）プロパン C60 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メトキシフエニル）ノルマンブタン C61 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフ
エニル）ヘプタン C62 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
エニル）−２−メチルプロパン C63 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）ペンタン C64 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−２−メチルプロパン C65 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）シクロヘキサン C66 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）プロパン C67 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）ノルマルブタン C68 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）ヘプタン C69 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメチルフエニル）ノルマルブタン C70 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−2.5−ジメトキシフエニル）ノルマルブタン C71 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕シクロヘキサン C72 2.2−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕プロパン C73 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−１−フエニルエタン C74 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−1.1−ジフエニルエタン C75 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕メタン C76 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−１−フエニルメタン C77 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−４−tert−ブチルシクロヘ
キサン C78 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−２−メチルプロパン C79 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕エタン C80 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノフエニル〕−３−メチルプタン C81 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノ−２−メチルフエニル〕エタン C82 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）
アミノ−２−メチルフエニル〕シクロヘキサン C83 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）エタン C84 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）プロパン C85 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）ｎブタン C86 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−２−メチルブタン C87 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−ｎ−ヘキサン C88 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−２−エチルヘキサン C89 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
フエニル）−ｎ−ドデカン C90 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−クロルベ
ンジル）アミノフエニル〕エタン C91 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−クロルベ
ンジル）アミノフエニル〕−ｎ−ブタン C92 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−プロモベ
ンジル）アミノフエニル〕−ｎ−ブタン C93 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）アミノフエニル〕プロパン C94 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−ニトロベ
ンジル）アミノフエニル〕−２−エチルヘキサ
ン C95 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）メタン C96 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−エチルフエニル）メタン C97 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−クロルベ
ンジル）アミノ−２−エチルフエニル〕メタン C98 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−メチルフエニル）エタン C99 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
−２−エチルフエニル）エタン C100 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）プロパン C101 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｏ−クロル
ベンジル）アミノ−２−エチルフエニル）プロ
パン C102 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ブタン C103 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−クロル
ベンジル）アミノ−２−エチルフエニル〕ブタ
ン C104 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）−２−メチルプロパ
ン C105 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフエニル）ブタン C106 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ヘプタン C107 1.1−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル
アミノ）−２−メトキシフエニル〕ヘプタン C108 1.1−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ヘキサン C109 2.2−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）ブタン C110 2.2−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフエニル）プロパン 本発明の電子写真感光体は色素増感剤酸化亜鉛
粉末、上記ポリカーボネート、一般式（）で示
される化合物および分散溶剤よりなる混合物を均
一に混合分散せしめて光導電層塗液を調成し、こ
の塗液を導電性支持体上に塗工、乾燥させること
により作成される。 導電性支持体としてはアルミニウム、ニツケ
ル、クロムなどの金属板、アルミニウム、ニツケ
ル、パラジウムなどの金属を紙またはプラスチツ
クフイルムなどの上に蒸着またはスパツタさせた
もの、アルミニウムなどの金属箔と紙あるいはプ
ラスチツクフイルムを貼り合わせたもの、カーボ
ン混抄紙、有機あるいは無機の導電処理剤で処理
した低抵抗紙、酸化スズ、あるいは／および酸化
インジウムなどの透明膜を設けたガラス板、ある
いはプラスチツクフイルムなどを用いることがで
きる。導電性支持体の形状はシート、長尺ロー
ル、無端ベルト、有端ベルト、ドラムなどを選択
して用いることができる。 本発明の感光体は導電性支持体の上に前記した
酸化亜鉛粉末ポリカーボネート、一般式（）で
示される化合物よりなる光導電層を設けることに
より構成されるのを原則とするが、導電性支持体
と光導電層の間に中間層を設けることも極めて有
用である。この中間層は導電性支持体から光導電
層へのフリーキヤリアの注入を阻止すると共に、
光導電層を導電性支持体に対して一体的に接着保
持せしめる接着層としての作用を果す。さらには
コロナ帯電の際、コロナ放電過電流によつて光導
電層が絶縁破壊されるのを防止する緩衝作用もあ
る。この中間層の材質としては、ゼラチン、カゼ
イン、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、水溶性ポリビニルブ
チラール、ポリアクリル酸、ポリエチレンイミ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、などの水性高分子物質を用いることが
できる。中間層の厚さは0.5〜10μｍの範囲が適当
である。 光導電層を構成する酸化亜鉛粉末としては従
来、電子写真感光体に用いられているものをその
まま適用することができる。 酸化亜鉛の分光増感剤としては従来、公知のト
リフエニルメタン系色素、キサンテン系色素、ア
チアジン系色素、アジン系色素、ザンセン系色素
などを用いることができる。このうちキサンテン
骨格あるいはトリフエニルメタン骨格を有し、有
離酸基またはラクトン環を有する色素化合物が溶
解性、酸化亜鉛への吸着性の点から好ましい。特
に好適な色素増感剤としてはジブロムフルオレセ
イン、ジヨードフルオレセイン、テトラクロルフ
ルオレセイン、テトラブロムフルオレセイン、テ
トラヨードフルオレセイン、テトラクロルテトラ
ヨードフルオレセイン、テトラブロムテトラヨー
ドフルオレセイン、ブロムフエノールブルー、テ
トラブロムフエノールブルー、テトラヨードフエ
ノールブルー、ブロムチモールブルー、ブロムク
レゾールパープル、ブロムクレゾールグリーンな
どがある。 酸化亜鉛に対する色素増感剤の添加量は酸化亜
鉛100重量部に対し10-3重量部〜５重量部が有効
であり、特に好ましい添加量は10-2重量部〜２重
量部である。色素増感剤を酸化亜鉛へ吸着させる
方法としては公知の技術を用いることができる。
このうち適当な溶媒に色素を溶解させた溶液に酸
化亜鉛を加え、この塗液をボールミルなどで十分
混合分散させて酸化亜鉛表面に色素を吸着させ、
次いでこの塗面から色素溶液の溶媒を除去し、前
以つて色素が表面に吸着された酸化亜鉛粉末（以
下増感酸化亜鉛と略す）を調成する方法が本発明
に好適な色素吸着方法である。なお色素溶液の溶
媒は除去する方法としては過、加熱乾燥、凍結
乾燥、スプレー乾燥、あるいは特公昭56−39819
号で開示されている技術などがいずれも有効であ
る。 光導電層塗液調成のために用いる分散溶剤とし
てはポリカーボネートおよび一般式（）で示さ
れる化合物の溶媒であることが望ましく、テトラ
ヒドロフラン、1.4−ジオキサン等のエーテル類、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシド
等の非プロトン性極性溶媒、酢酸エチル、メチル
セルソルブアセテート等のエステル類、塩化メチ
レン、1.2−ジクロルエタン、クロロホルム等の
塩素化脂肪族炭化水素、モノクロルベンゼン等の
塩素化芳香族炭化水素などの溶剤およびこれらの
混合溶剤が挙げられる。 酸化亜鉛に対するポリカーボネートの配合比率
は酸化亜鉛100重量部に対しポリカーボネート５
〜400重量部の範囲が用いられるが、感光体の機
械的強度および繰返し耐久性の点から50重量部以
上が好ましい。また一般式（）で示される化合
物の配合比率は100重量部に対し５重量部以上が
必要である。酸化亜鉛５重量部以下の配合量では
本発明の効果は得られない。 なお光導電層塗液調成に際しては前以つて分散
溶剤にポリカーボネートおよび一般式（）で示
される化合物を溶解させておくことが望ましい。 光導電層塗液の調成にはボールミル、サンドミ
ル、アトライター三本ロールミル、ケデイミル、
コロイドミルのような塗料分散装置を利用するこ
とができる。導電性支持体への塗液の塗工方法と
してはブレード塗工法、ロツド塗工法、ナイフ塗
工法、デイツプ塗工法、スプレー塗工法等の任意
の塗工法を利用することができる。 以上のようにして導電性支持体上に形成される
光導電層の厚さは５〜100μｍであり、好ましく
は10〜50μｍである。 本発明の酸化亜鉛感光体は以上のような構成で
あつて、従来の酸化亜鉛感光体と比較して以下の
特徴を有している。 (1) 電気絶縁性、化学的安定性、皮膜形成性およ
び機械的強度に優れたポリカーボネートを結着
剤として用いており、さらに酸化亜鉛に対する
ポリカーボネートの配合比を従来より著しく多
くしてもい光感度が維持される。従つて本発
明の感光体では化学的安定性および機械強度に
優れ、繰返し耐久性が著しく改良される。 (2) 本感光体は皮膜性および機械強度に優れてお
り、ブレードクリーニング機構との適合が可能
である。 (3) 化合物(1)の添加により光放電のインダクシヨ
ン効果が消失するため、極めて感度の酸化亜
鉛感光体が得られる。 (4) 化合物(1)の添加により、正負両極性に帯電能
および光感度を有し、繰返し耐久性の優れた酸
化亜鉛感光体が得られる。 (5) 特別な材料および／あるいは特別な製造工程
を必要とすることなしに繰返し耐久性に優れ、
正負両極性に帯電能および光応答性を有する酸
化亜鉛感光体を製造することができる。 従つて本発明の電子写真感光体はPPC方式の
電子写真複写機に適用でき、特に帯電極性に限定
されることなくカールソン方式を用いた任意の
PPC電子写真複写機に適用することができる。
またネガおよびポジマイクロフイルムから複写物
を得るPPC方式マイクロフイルムリーダープリ
ンター用感光媒体として適している。さらには二
色カラー複写機用感光体あるいはPPC方式カラ
ープリント作成機用感光体としても適用可能であ
る。 次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説
明するが、これによつて本発明の実施の態様が限
定されるものではない。 増感酸化亜鉛の調成法 テトラヒドロフラン100重量部にテトラヨード
フルオレセイン1.0重量部を加えて完全に溶解さ
せる。次にこの溶液に酸化亜鉛粉末（堺化学工業
(株)製サゼツクス4000）100重量部を加え、混合物
を磁製ボールミルに入れ３時間混合分散させる。
次に得られた塗液をビーカーに移し、70℃で撹拌
させながらテトラヒドロフランを完全に蒸発させ
る。このようにしてえられたテトラヨードフルオ
レセインで染色した酸化亜鉛粉末を増感酸化亜鉛
として以下の実施例および比較例に供した。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール（エスレツクW201
積水化学(株)製）の10重量％水溶液をブレード塗工
法により塗工し、110℃で１分間乾燥して厚さ1μ
ｍの中間層を設ける。一方ポリカーボネート樹脂
（レキサン121−111 米国ゼネラルエレクトリツ
ク社製）10ｇを100mlの塩化メチレンに溶解させ、
しかる後C11で示される例示化合物10ｇを加え、、
完全に溶解させる。次いでこの溶液に前記増感酸
化亜鉛10ｇを加え、混合物を磁製ボールミルで２
時間分散させる。えられた塗液を上記した中間層
の上にブレード塗工法により塗工し、90℃で１分
間乾燥させる。形成された光導電層の厚さは22μ
ｍである。このようにして得られた電子写真感光
体につき、静電複写紙試験装置〔SP−428型、(株)
川口電機製作所製〕を用いて電子写真特性の評価
を行なつた。試料を試験装置に取付け、コロナ放
電電圧±6KV、走査速度250mm／秒の条件で帯電
させ、帯電直後の電位V0〔Ｖ〕を測定する。次い
で５秒間暗減衰させた後（電位V5〔Ｖ〕）、色温度
2854K゜、照度２ルツクスのタングステン光で光
照射を行ない、表面電位をV5／２〔Ｖ〕に減衰させ るのに必要な露光量、即ち半減露光量Ｅ1/2〔ル
ツクス・秒〕を光感度として記録し、60ルツク
ス・秒照射後の電位を残留電位VR〔Ｖ〕として測
定する。また光照射の際は微分回路により、光放
電速度｜〓V〓｜を観察し、光照射開始（ｔ＝０）か
ら光放電速度が最大になるまでの時間（tnax）を
測定して、インダクシヨン効果の目安とした。
tnaxが小さいほどインダクシヨン効果の少ない感
光体に相当する。 その結果、本実施例の電子写真感光体は正帯電
において、V0：585V、Ｅ1/2：4.0ルツクス・秒、
VR：＋10V、tnax：0.0秒、負帯電においてV0：
−570V、Ｅ1/2：3.9ルツクス・秒、VR：OV、
tnax：0.0秒と極めて優れた値を示した。 実施例 ２ 実施例１において、例示化合物C11に代えて
C22の化合物を用い、またポリカーボネートと増
感酸化亜鉛の配合比率を変えた他は、実施例１と
同様の操作により本実施例の電子写真感光体２−
１〜２−６を作成した。得られた電子写真感光体
の諸特性を表１に示す。
【表】
表１の結果から、本実施例の感光体はいずれも
優れた電子写真特性を有する。 実施例 ３ 実施例１において例示化合物C11を化合物C42
に代え、また化合物C42と増感酸化亜鉛の配合比
率を変えた他は、実施例１と同様の操作により、
本実施例の電子写真感光体３−１〜３−６を作成
した。 得られた感光体の諸特性を表２に示す。
優れた電子写真特性を有する。 実施例 ３ 実施例１において例示化合物C11を化合物C42
に代え、また化合物C42と増感酸化亜鉛の配合比
率を変えた他は、実施例１と同様の操作により、
本実施例の電子写真感光体３−１〜３−６を作成
した。 得られた感光体の諸特性を表２に示す。
【表】
表２の結果から化合物C42の添加により、その
添加量に比例して、正および負の帯電電位が増加
し、さらには正および負帯電時の感度向上、およ
び正帯電時の残留電位の低下が認められ、本発明
の感光体（３−２〜３−６）は優れた特性を有す
ることがわかる。 実施例 ４ 実施例１において例示化合物C11に代えて、表
３に挙げる化合物を用い、実施例１と同様の操作
により本実施例の電子写真感光体４−１〜４−５
を作成した。得られた感光体の諸特性を表３に示
す。
添加量に比例して、正および負の帯電電位が増加
し、さらには正および負帯電時の感度向上、およ
び正帯電時の残留電位の低下が認められ、本発明
の感光体（３−２〜３−６）は優れた特性を有す
ることがわかる。 実施例 ４ 実施例１において例示化合物C11に代えて、表
３に挙げる化合物を用い、実施例１と同様の操作
により本実施例の電子写真感光体４−１〜４−５
を作成した。得られた感光体の諸特性を表３に示
す。
【表】
本実施例の感光体はいずれも優れた特性を示し
た。 実施例 ５ 実施例１において支持体をアルミドラムに代
え、例示化合物C11の代りにC45を用い、塗工方
式としてデイツプ法を用いた他は実施例１と同様
の操作により、本実施例の電子写真感光体ドラム
を２本作成した。上記ドラムをブレードクリーニ
ング機構を有し、帯電極性が選択可能なPPC複
写機（実験機）に装填して、正常電プロセスによ
り表面電位を＋500Vに設定して、帯電−像露光
−二成分乾式現像−普通紙転写−AC除電−ブレ
ードクリーニングの繰返しモードでランニングテ
ストを行なつた。その結果、10000サイクルに到
るまで、良好な画像特性を示した。次にドラムを
交換して負帯電プロセスで表面電位を−500Vに
設定して、上記と同じ手順によりランニングテス
トを行なつた。その結果、10000サイクルに到る
まで、良好な画像特性を示した。 比較例 １ 実施例１において例示化合物C11に代えて、下
式で示される化合物 を用いる他は、実施例１と同様の操作により本比
較例の電子感光体を作成し電子写真特性の評価を
行なつた。その結果、正帯電においてV0：＋
172V、Ｅ1/2：∞、負帯電においてV0：138V、
Ｅ1/2：3.0ルツクス・秒と、十分な帯電電位がえ
られなかつた。 比較例 ２ 実施例１においてポリカーボネートの代りに塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
（VMCM米国ユニオンカーバイト社製）を、溶剤
としてジクロルメタンの代りに酢酸イソブチルと
ジクロルメタンの１：１混合物を用いた他は実施
例１と同様の操作により本比較例の電子写真感光
体を作成し、電子写真特性の評価を行なつた。そ
の結果、正帯電においてV0：＋600V、Ｅ1/2：
20ルツクスス秒、VR：＋100V、tnax2.1秒、負帯
電においてV0：−610V、Ｅ1/2：15ルツクス秒、
VR：OV、tnax：2.1秒の値となり、光感度が遅か
つた。
た。 実施例 ５ 実施例１において支持体をアルミドラムに代
え、例示化合物C11の代りにC45を用い、塗工方
式としてデイツプ法を用いた他は実施例１と同様
の操作により、本実施例の電子写真感光体ドラム
を２本作成した。上記ドラムをブレードクリーニ
ング機構を有し、帯電極性が選択可能なPPC複
写機（実験機）に装填して、正常電プロセスによ
り表面電位を＋500Vに設定して、帯電−像露光
−二成分乾式現像−普通紙転写−AC除電−ブレ
ードクリーニングの繰返しモードでランニングテ
ストを行なつた。その結果、10000サイクルに到
るまで、良好な画像特性を示した。次にドラムを
交換して負帯電プロセスで表面電位を−500Vに
設定して、上記と同じ手順によりランニングテス
トを行なつた。その結果、10000サイクルに到る
まで、良好な画像特性を示した。 比較例 １ 実施例１において例示化合物C11に代えて、下
式で示される化合物 を用いる他は、実施例１と同様の操作により本比
較例の電子感光体を作成し電子写真特性の評価を
行なつた。その結果、正帯電においてV0：＋
172V、Ｅ1/2：∞、負帯電においてV0：138V、
Ｅ1/2：3.0ルツクス・秒と、十分な帯電電位がえ
られなかつた。 比較例 ２ 実施例１においてポリカーボネートの代りに塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
（VMCM米国ユニオンカーバイト社製）を、溶剤
としてジクロルメタンの代りに酢酸イソブチルと
ジクロルメタンの１：１混合物を用いた他は実施
例１と同様の操作により本比較例の電子写真感光
体を作成し、電子写真特性の評価を行なつた。そ
の結果、正帯電においてV0：＋600V、Ｅ1/2：
20ルツクスス秒、VR：＋100V、tnax2.1秒、負帯
電においてV0：−610V、Ｅ1/2：15ルツクス秒、
VR：OV、tnax：2.1秒の値となり、光感度が遅か
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に少なくとも感光層を設けた
電子写真感光体において、前記感光層が酸化亜
鉛、ポリカーボネートおよび一般式（） （ただし、式中R1、R2、R3、R4は水素原子、置
換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、若しくはアリール基、R5、
R6は水素原子、置換または未置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、若しくはアリール基、R7、R8、R9、R10
は水素原子、ヒドロキシル基、置換または未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、若しくはアミノ
基を表わし、さらにR5およびR6は互いに環化し
て炭素原子数３〜10の飽和、若しくは不飽和の炭
化水素環を形成してよい。） で表わされる化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 ２ 一般式（）で示される化合物の配合比率が
酸化亜鉛100重量部に対し５重量部以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57224894A JPS59116662A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | 電子写真感光体 |
| US06/563,437 US4539282A (en) | 1982-12-23 | 1983-12-20 | Electrophotographic photoconductive elements |
| CA000444184A CA1211976A (en) | 1982-12-23 | 1983-12-23 | Electrophotographic photoconductive elements |
| EP83307944A EP0115198B1 (en) | 1982-12-23 | 1983-12-23 | Electrophotographic photoconductive elements |
| DE8383307944T DE3370201D1 (en) | 1982-12-23 | 1983-12-23 | Electrophotographic photoconductive elements |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57224894A JPS59116662A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59116662A JPS59116662A (ja) | 1984-07-05 |
| JPS6357780B2 true JPS6357780B2 (ja) | 1988-11-14 |
Family
ID=16820820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57224894A Granted JPS59116662A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | 電子写真感光体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539282A (ja) |
| EP (1) | EP0115198B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59116662A (ja) |
| CA (1) | CA1211976A (ja) |
| DE (1) | DE3370201D1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4673627A (en) * | 1984-12-27 | 1987-06-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electrophotographic lithographic printing plate |
| US4820620A (en) * | 1986-07-17 | 1989-04-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Supersensitization of and reduction of dark decay rate in photoconductive films |
| US4788336A (en) * | 1987-01-23 | 1988-11-29 | Eastman Kodak Company | Novel organic compounds for use in electrophotographic elements |
| US4822705A (en) * | 1987-02-24 | 1989-04-18 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor with layer preventing charge injection |
| US4801517A (en) * | 1987-06-10 | 1989-01-31 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
| US4818650A (en) * | 1987-06-10 | 1989-04-04 | Xerox Corporation | Arylamine containing polyhydroxy ether resins and system utilizing arylamine containing polyhydroxyl ether resins |
| US4871634A (en) * | 1987-06-10 | 1989-10-03 | Xerox Corporation | Electrophotographic elements using hydroxy functionalized arylamine compounds |
| US5126223A (en) * | 1988-03-08 | 1992-06-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Ozone resistant electrophotographic photosensitive member |
| USH1607H (en) * | 1991-08-22 | 1996-11-05 | Eastman Kodak Company | Multiactive electrophotographic element |
| US5190840A (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-02 | Eastman Kodak Company | Multiactive electrophotographic element comprising a polyester of a tetramethyl bisphenol A derivative |
| DE4317059A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Elektrostatische Toner, enthaltend Polyamine als Ladungsstabilisatoren |
| US5792582A (en) * | 1997-03-03 | 1998-08-11 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging member resistant to charge depletion |
| US6906125B2 (en) * | 2002-09-30 | 2005-06-14 | Xerox Corporation | Composition comprising trisamino-triphenyl compound |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3052540A (en) * | 1954-06-02 | 1962-09-04 | Rca Corp | Dye sensitization of electrophotographic materials |
| US3060134A (en) * | 1959-03-03 | 1962-10-23 | New Jersey Zinc Co | Photoconductive zinc oxide pigment |
| US3041167A (en) * | 1959-08-19 | 1962-06-26 | Xerox Corp | Xerographic process |
| US3589897A (en) * | 1968-03-18 | 1971-06-29 | Eastman Kodak Co | Novel electrophotographic sensitizers |
| IL35903A0 (en) * | 1970-01-14 | 1971-02-25 | Gaf Corp | Protoconductive layers for electrophotography |
| JPS5628259B2 (ja) * | 1973-02-13 | 1981-06-30 | ||
| CA1069372A (en) * | 1974-12-20 | 1980-01-08 | William Mey | Aggregate photoconductive layer contacting inorganic photoconductive-containing layer in multi-active photoconductive element |
| US4218247A (en) * | 1975-02-28 | 1980-08-19 | Teijin Limited | Photoconductive resin containing tertiary amino groups for electrophotography |
| JPS51117635A (en) * | 1975-04-09 | 1976-10-15 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic recording method |
| GB1594352A (en) * | 1976-06-09 | 1981-07-30 | Fujitsu Ltd | Photoconductive recording element |
| US4092162A (en) * | 1976-12-22 | 1978-05-30 | Eastman Kodak Company | Nitrogen containing polymers aelements |
| US4304829A (en) * | 1977-09-22 | 1981-12-08 | Xerox Corporation | Imaging system with amino substituted phenyl methane charge transport layer |
| DE2902705C2 (de) * | 1978-01-24 | 1982-12-30 | Kinoshita Laboratory, Shizuoka | Verfahren zur Herstellung eines sensibilisierten Zinkoxids und Verwendung des sensibilisierten Zinkoxids zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten elektrostatographischer Aufzeichnungsmaterialien |
| JPS5560953A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-08 | Ricoh Co Ltd | Photoreceptor for electrophotography |
| US4346158A (en) * | 1978-12-04 | 1982-08-24 | Xerox Corporation | Imaging system with a diamine charge transport material in a polycarbonate resin |
| JPS5614240A (en) * | 1979-07-16 | 1981-02-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| US4297425A (en) * | 1979-09-24 | 1981-10-27 | Xerox Corporation | Imaging member |
| JPS5665141A (en) * | 1979-11-01 | 1981-06-02 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Transfer type electrophotographic sensitive medium |
| JPS56121044A (en) * | 1980-02-28 | 1981-09-22 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic composite receptor |
| JPS56125746A (en) * | 1980-03-08 | 1981-10-02 | Mita Ind Co Ltd | Electrophotographic receptive layer |
| US4337305A (en) * | 1981-02-23 | 1982-06-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sensitized organic electron donor compounds |
-
1982
- 1982-12-23 JP JP57224894A patent/JPS59116662A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-20 US US06/563,437 patent/US4539282A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-23 EP EP83307944A patent/EP0115198B1/en not_active Expired
- 1983-12-23 DE DE8383307944T patent/DE3370201D1/de not_active Expired
- 1983-12-23 CA CA000444184A patent/CA1211976A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0115198A1 (en) | 1984-08-08 |
| JPS59116662A (ja) | 1984-07-05 |
| CA1211976A (en) | 1986-09-30 |
| DE3370201D1 (en) | 1987-04-16 |
| US4539282A (en) | 1985-09-03 |
| EP0115198B1 (en) | 1987-03-11 |
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