JPH0473869B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0473869B2 JPH0473869B2 JP59225272A JP22527284A JPH0473869B2 JP H0473869 B2 JPH0473869 B2 JP H0473869B2 JP 59225272 A JP59225272 A JP 59225272A JP 22527284 A JP22527284 A JP 22527284A JP H0473869 B2 JPH0473869 B2 JP H0473869B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- processing
- pka
- amino alcohol
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は、銀錯塩拡散転写用処理液に関する。
(B) 従来技術及びその問題点
銀錯塩拡散転写法（以後、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、その他にも多くの特許、文献があり、よ
く知られている。すなわち、DTR法に於いては、
銀錯塩は拡散によつてハロゲン化銀乳剤層から受
像層へ像に従つて転写され、それらは多くの場合
に物理現象核の存在下に銀像に変換される。この
目的のため、像に従つて露光されたハロゲン化銀
乳剤層は、現像主薬およびハロゲン化銀溶剤の存
在下に受像層と接触配置するか、接触するように
もたらされ、未露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩
に変換させる。ハゲロン化銀乳剤層の露光された
部分に於いて、ハゲロン化銀は銀に現像され、従
つてそれはそれ以上溶解できず、従つて拡散でき
ない。ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分に於い
て、ハロゲン化銀は、可溶性銀錯塩に変換され、
それが受像層へ転写され、そこでそれらが通常は
現象核の存在下に銀像を形成する。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製およびインスタント写真などの広
範囲の応用が可能である。 特に、書類の再生あるいは版下材料の作製に於
いては、ハロゲン化銀乳剤層を有するネガ材料と
物理現像核を含む受像層を有するポジ材料とを、
通常は銀錯塩形成剤を含むDTR処理液中で密着
せしめ、ポジ材料の受像層に銀像を形成させる。
その銀像は、純黒色ないしは青味を有する黒色が
要求され、さらに濃度が十分い高い必要がある。
さらには、コントラストや鮮鋭度が高くかつ画像
の再現性が良好であることが重要であり、また転
写速度が速いものが望ましい。 しかも、ポジ材料の良好の品質が処理条件（た
とえば時間、温度）に大きく依存しないことが必
要である。 前記のDTR法の原理からして、その画像形成
のプロセスが処理の条件、特に、処理温度、処理
速度、等に大きな影響を受けるだろうことは容易
に推察されるところであり、又当業界に於ても周
知である。 DTR法に於ける処理環境の変化、特に処理温
度の変化及び搬送条件の変化によつて生じる特性
変化の一般的な具体例を列記すると、 (1) 感度、調子、色調、濃度（反射濃度、透過濃
度）の変化 (2) 低温処理では、受像シート上に汚染（微粒子
銀コロイドの形成による）が発生し易いこと (3) 微小画像、例えば、細線もしくは微小点の形
成能が、処理温度の上昇又は搬送速度の低下と
ともに低下すること などがあげられる。 今日まで、上述した問題を解決する手段とし
て、例えば特開昭48−93338、同昭55−79445、同
昭55−157738、同昭57−176036、同昭58−72143
等に示される如き処理液が数多く提案されてきた
にも拘らず、総合的に満足される手段となり得て
いない背景には、DTR法が化学現像と溶解、拡
散、物理現像との微妙なバランスの上に成り立つ
ており、コントロールが困難であると考えられて
いたことにあろう。 しかも、上述した特性変化は、処理液を長期に
亘り使用し続けること（ランニング処理という）
によつて顕著になり、また新たに発生することが
ある。 一般的に、DTR処理液には、アルカリ剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、保恒剤、さらに必要により現像
主薬、その他の処理剤が含まれている。 特に、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、燐酸ナトリウムなどの無機
アルカリ剤が好ましく用いられてきた。しかし、
これらの無機アルカリ剤は、高い活性化能力を有
しているために処理液が新しい間は好ましいけれ
どもランニング処理によつて急激に活性化能力を
低下させるという欠点を有していた。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、処理条件の変化への依存が非
常に小さく、良好な写真特性を得ることができ、
しかもランニング処理性が改良された銀錯塩拡散
転写用処理液を提供することである。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は、無機アルカリ剤およびア
ミノアルコールを含む銀錯塩拡散転写用処理液に
おいて、無機アルカリ剤として炭酸塩およびアミ
ノアルコールとして50重量％のエタノール含有水
溶液（25℃）中でのpKa値が９未満のアミノアル
コールまたは好ましくはそれとpKa値９以上のア
ミノアルコールを含むことを特徴とする銀錯塩拡
散転写用処理液によつて達成された。 以下、本発明をさらに具体的に説明する。 DTR処理液にアミノアルコールを用いること
は前記の特許明細書あるいはその他の特許明細書
にも記載されており公知である。 しかし、上記定義のpKa9未満のアミノアルコ
ールよりもpKa9以上のアミノアルコールの方が
一般によく使用されてきた。それはpKa9以上の
アミノアルコールの方が高い活性化能力を有して
いるためと思われる。実際には、pKa9以上のア
ミノアルコールでさえも更に水酸化ナトリウムや
燐酸ナトリウムが比較的多量に使用されていた。 本発明は、推論に恒泥されるものではないが、
本発明は以下の理論的根拠の説明によつてより理
解を深めることができよう。すなわち、現実的な
DTR処理液がランニング処理を続けることによ
つて諸特性を変動する要因としては、例えばシー
ト材料による処理剤の減少、組成変化、PHの低
下、さらに水（及び揮発性処理剤）の蒸発による
濃縮化、空気中の炭酸ガスの吸収によるPHの低
下、さらには現像主薬の酸化などが考えられる。
中でも、本発明者は、炭酸ガスの吸収による影響
が極めて大きいことを突き止め、その解決法を鋭
意研究した結果、後述する定義のpKa値が９未満
のアミノアルコールと９以上のアミノアルコール
を各々少なくとも１種組み合わせ、無機アルカリ
剤として炭酸塩を用いることによつて、処理液の
調液直後から、より長期間のランニング処理に至
るまで、処理条件への依存が非常に少なく、従来
以上に良好な特性が安定して得られることを見出
したものである。そして、pKa値９未満のアミノ
アルコールと９以上のアミノアルコールは、炭酸
ガスを吸収した処理液、即ち炭酸（H2CO3）の
pKa値に対して、それぞれ低いpKaと高いpKaを
示すことが実験により確認されたのである。従つ
て、処理液が新しい間は、炭酸ナトリウムの高い
バツフアー能力をpKa9以上のアミノアルコール
の活性能で補ないながら処理し、ランニング処理
が進み、処理液が炭酸ガスを吸収するにつれて活
性化能力の主体をpKa9未満のアミノアルコール
に主として依存するようにしているのである。し
かし、炭酸ナトリウムの量、他のアルカリ剤、処
理条件、材料の種類などによつてはpKa9以上の
アミノアルコールは用いなくてもよい場合があ
る。 アミノアルコールのpKa値は、例えば
「STABILITY CONSTANTS OF METAL−
ION COMPLEXES」（Special publicationNo.17
（1964年）及びNo.25（1971年）、THE CHEMCAL
SOCIETY、LONDON発行）、「化学便覧基礎編
」（改訂第３版、昭和59年６月25日丸善株式会
社発行）などに記載されており、また容易に測定
することが出来る。 本発明におけるpKa値は、重量比50：50のエタ
ノールと水との混合溶媒中、25℃で測定したもの
と定義される。但し、本明細書においては、アミ
ノアルコールの水溶液中でのpKa値をpKa〔水〕
と示すことがある。pKa〔水〕の値は、上記混合
溶媒でのpKa値よりも若干（約0.2前後）高くな
るのが一般的であり、例えば以下のような関係に
ある。
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、その他にも多くの特許、文献があり、よ
く知られている。すなわち、DTR法に於いては、
銀錯塩は拡散によつてハロゲン化銀乳剤層から受
像層へ像に従つて転写され、それらは多くの場合
に物理現象核の存在下に銀像に変換される。この
目的のため、像に従つて露光されたハロゲン化銀
乳剤層は、現像主薬およびハロゲン化銀溶剤の存
在下に受像層と接触配置するか、接触するように
もたらされ、未露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩
に変換させる。ハゲロン化銀乳剤層の露光された
部分に於いて、ハゲロン化銀は銀に現像され、従
つてそれはそれ以上溶解できず、従つて拡散でき
ない。ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分に於い
て、ハロゲン化銀は、可溶性銀錯塩に変換され、
それが受像層へ転写され、そこでそれらが通常は
現象核の存在下に銀像を形成する。 DTR法は、書類の再生、平版印刷版の作製、
版下材料の作製およびインスタント写真などの広
範囲の応用が可能である。 特に、書類の再生あるいは版下材料の作製に於
いては、ハロゲン化銀乳剤層を有するネガ材料と
物理現像核を含む受像層を有するポジ材料とを、
通常は銀錯塩形成剤を含むDTR処理液中で密着
せしめ、ポジ材料の受像層に銀像を形成させる。
その銀像は、純黒色ないしは青味を有する黒色が
要求され、さらに濃度が十分い高い必要がある。
さらには、コントラストや鮮鋭度が高くかつ画像
の再現性が良好であることが重要であり、また転
写速度が速いものが望ましい。 しかも、ポジ材料の良好の品質が処理条件（た
とえば時間、温度）に大きく依存しないことが必
要である。 前記のDTR法の原理からして、その画像形成
のプロセスが処理の条件、特に、処理温度、処理
速度、等に大きな影響を受けるだろうことは容易
に推察されるところであり、又当業界に於ても周
知である。 DTR法に於ける処理環境の変化、特に処理温
度の変化及び搬送条件の変化によつて生じる特性
変化の一般的な具体例を列記すると、 (1) 感度、調子、色調、濃度（反射濃度、透過濃
度）の変化 (2) 低温処理では、受像シート上に汚染（微粒子
銀コロイドの形成による）が発生し易いこと (3) 微小画像、例えば、細線もしくは微小点の形
成能が、処理温度の上昇又は搬送速度の低下と
ともに低下すること などがあげられる。 今日まで、上述した問題を解決する手段とし
て、例えば特開昭48−93338、同昭55−79445、同
昭55−157738、同昭57−176036、同昭58−72143
等に示される如き処理液が数多く提案されてきた
にも拘らず、総合的に満足される手段となり得て
いない背景には、DTR法が化学現像と溶解、拡
散、物理現像との微妙なバランスの上に成り立つ
ており、コントロールが困難であると考えられて
いたことにあろう。 しかも、上述した特性変化は、処理液を長期に
亘り使用し続けること（ランニング処理という）
によつて顕著になり、また新たに発生することが
ある。 一般的に、DTR処理液には、アルカリ剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、保恒剤、さらに必要により現像
主薬、その他の処理剤が含まれている。 特に、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、燐酸ナトリウムなどの無機
アルカリ剤が好ましく用いられてきた。しかし、
これらの無機アルカリ剤は、高い活性化能力を有
しているために処理液が新しい間は好ましいけれ
どもランニング処理によつて急激に活性化能力を
低下させるという欠点を有していた。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、処理条件の変化への依存が非
常に小さく、良好な写真特性を得ることができ、
しかもランニング処理性が改良された銀錯塩拡散
転写用処理液を提供することである。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は、無機アルカリ剤およびア
ミノアルコールを含む銀錯塩拡散転写用処理液に
おいて、無機アルカリ剤として炭酸塩およびアミ
ノアルコールとして50重量％のエタノール含有水
溶液（25℃）中でのpKa値が９未満のアミノアル
コールまたは好ましくはそれとpKa値９以上のア
ミノアルコールを含むことを特徴とする銀錯塩拡
散転写用処理液によつて達成された。 以下、本発明をさらに具体的に説明する。 DTR処理液にアミノアルコールを用いること
は前記の特許明細書あるいはその他の特許明細書
にも記載されており公知である。 しかし、上記定義のpKa9未満のアミノアルコ
ールよりもpKa9以上のアミノアルコールの方が
一般によく使用されてきた。それはpKa9以上の
アミノアルコールの方が高い活性化能力を有して
いるためと思われる。実際には、pKa9以上のア
ミノアルコールでさえも更に水酸化ナトリウムや
燐酸ナトリウムが比較的多量に使用されていた。 本発明は、推論に恒泥されるものではないが、
本発明は以下の理論的根拠の説明によつてより理
解を深めることができよう。すなわち、現実的な
DTR処理液がランニング処理を続けることによ
つて諸特性を変動する要因としては、例えばシー
ト材料による処理剤の減少、組成変化、PHの低
下、さらに水（及び揮発性処理剤）の蒸発による
濃縮化、空気中の炭酸ガスの吸収によるPHの低
下、さらには現像主薬の酸化などが考えられる。
中でも、本発明者は、炭酸ガスの吸収による影響
が極めて大きいことを突き止め、その解決法を鋭
意研究した結果、後述する定義のpKa値が９未満
のアミノアルコールと９以上のアミノアルコール
を各々少なくとも１種組み合わせ、無機アルカリ
剤として炭酸塩を用いることによつて、処理液の
調液直後から、より長期間のランニング処理に至
るまで、処理条件への依存が非常に少なく、従来
以上に良好な特性が安定して得られることを見出
したものである。そして、pKa値９未満のアミノ
アルコールと９以上のアミノアルコールは、炭酸
ガスを吸収した処理液、即ち炭酸（H2CO3）の
pKa値に対して、それぞれ低いpKaと高いpKaを
示すことが実験により確認されたのである。従つ
て、処理液が新しい間は、炭酸ナトリウムの高い
バツフアー能力をpKa9以上のアミノアルコール
の活性能で補ないながら処理し、ランニング処理
が進み、処理液が炭酸ガスを吸収するにつれて活
性化能力の主体をpKa9未満のアミノアルコール
に主として依存するようにしているのである。し
かし、炭酸ナトリウムの量、他のアルカリ剤、処
理条件、材料の種類などによつてはpKa9以上の
アミノアルコールは用いなくてもよい場合があ
る。 アミノアルコールのpKa値は、例えば
「STABILITY CONSTANTS OF METAL−
ION COMPLEXES」（Special publicationNo.17
（1964年）及びNo.25（1971年）、THE CHEMCAL
SOCIETY、LONDON発行）、「化学便覧基礎編
」（改訂第３版、昭和59年６月25日丸善株式会
社発行）などに記載されており、また容易に測定
することが出来る。 本発明におけるpKa値は、重量比50：50のエタ
ノールと水との混合溶媒中、25℃で測定したもの
と定義される。但し、本明細書においては、アミ
ノアルコールの水溶液中でのpKa値をpKa〔水〕
と示すことがある。pKa〔水〕の値は、上記混合
溶媒でのpKa値よりも若干（約0.2前後）高くな
るのが一般的であり、例えば以下のような関係に
ある。
ポリエチレンテレフタレートフイルム上に硫化
パラジウム核を含む硬化されたゼラチン受像層３
ｇ／m2となるように設けてポジ材料Ｂを作製し
た。 〔ネガ材料Ａ〕 ポジ材料Ａと同じ紙支持体上に、ハレーシヨン
防止用としてのカーボンブラツクを含む下塗層を
設け、その上に0.3μの平均粒径の塩臭化銀（臭化
銀２モル％）を硝酸銀に換算して2.3ｇ／m2で含
むオルト増感されたゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を設けてネガ材料Ａを作製した。 〔処理液〕 下記処理液（）〜（）を調製した。
パラジウム核を含む硬化されたゼラチン受像層３
ｇ／m2となるように設けてポジ材料Ｂを作製し
た。 〔ネガ材料Ａ〕 ポジ材料Ａと同じ紙支持体上に、ハレーシヨン
防止用としてのカーボンブラツクを含む下塗層を
設け、その上に0.3μの平均粒径の塩臭化銀（臭化
銀２モル％）を硝酸銀に換算して2.3ｇ／m2で含
むオルト増感されたゼラチンハロゲン化銀乳剤層
を設けてネガ材料Ａを作製した。 〔処理液〕 下記処理液（）〜（）を調製した。
【表】
〓 水で１とする
〓註：N−メチルエタノールアミンρKa〓水〓＝
〓註：N−メチルエタノールアミンρKa〓水〓＝
Claims (1)
- １ 無機アルカリ剤およびアミノアルコールを含
む銀錯塩拡散転写用処理液において、無機アルカ
リ剤として炭酸塩、アミノアルコールとして50重
量％のエタノール含有水溶液（25℃）中でのpKa
値９未満と９以上のアミノアルコールをそれぞれ
少なくとも１つ含むことを特徴とする上記処理
液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22527284A JPS61102644A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | 銀錯塩拡散転写用処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22527284A JPS61102644A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | 銀錯塩拡散転写用処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61102644A JPS61102644A (ja) | 1986-05-21 |
| JPH0473869B2 true JPH0473869B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=16826723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22527284A Granted JPS61102644A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | 銀錯塩拡散転写用処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61102644A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0843215A1 (en) | 1996-11-14 | 1998-05-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Method and apparatus for processing photographic sheet material |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4830499A (ja) * | 1971-08-21 | 1973-04-21 | ||
| JPS4838420A (ja) * | 1971-09-20 | 1973-06-06 | ||
| JPS5633698B2 (ja) * | 1972-03-10 | 1981-08-05 | ||
| JPS59114539A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-07-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 画像形成方法 |
-
1984
- 1984-10-25 JP JP22527284A patent/JPS61102644A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61102644A (ja) | 1986-05-21 |
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