JPH0473904A - 高分子サーミスタ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電気カーペットや電気毛布等の暖房器具に用
いられる高分子サーミスタ材料に関する。

（従来の技術） 電気カーペットや電気毛布等の暖房器具に用いられるサ
ーミスタ材料としてはポリアミド系樹脂（たとえば特開
昭６０−２４８７７４号公報等）と塩化ビニル系樹脂（
たとえば特公昭４８−３７７８７号公報）が知られてい
る。

ポリアミド系樹脂は耐熱性や機械的物性が優れ、電気特
性の設計が容易なので広く使用されているが、吸湿性が
大きく、吸湿率によって電気特性が大きく変化する欠点
があった。

又、塩化ビニル系樹脂は耐熱性が悪く、低温での使用に
限定されており、電気特性も悪く、特に可塑剤の移行に
より電気特性が変化するという欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は上記欠点に鑑み、吸湿性が小さく耐熱性
、電気特性等がすぐれた高分子サーミスタ材料を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明で使用されるグラフト共重合体（ａ）はエチレン
−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルがグラフト重合され
たものである。

エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含量は、
少なくなると電気特性（サーミスタＢ定数）が低下し、
逆に多くなると高温での力学約物性が低下するので、４
０〜８０重量％である。又、グラフト共重合体中のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体の含量は１０重量％未満及び
４０重量％を越えると電気特性が低下するので、１０〜
４０重量％であり、塩化ビニルのグラフト量が９０〜６
０重量％である。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体及びグラフト共重合
体の製造方法は任意の方法が採用されてよく、たとえば
懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の重合方法があげられ
る。

又、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体には共重合可能
な他の七ツマ−１たとえば、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメタクリ
レート、−酸化炭素等が共重合されてもよいが、他のモ
ノマーの比率が増加するとグラフト共重合体の特性が低
下するので、共重合体中１０重量％以下が好ましい。

又、上記グラフト共重合体（ａ）にはグラフト重合可能
な他のモノマーがグラフト重合されてもよい。上記他の
モノマーとしては、たとえば、エチレン、プロピレン等
のα−オレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル
等のビニル糸上ツマ−、ブチル（メタ）アクリレート、
２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチルメタク
リレート等の（メタ）アクリレート糸上ツマ−、シクロ
へキシルマレイミド、フェニルマレイミド等のＮ−置換
マレイミドモノマーセシルビニルエーテル、塩化ビニリ
デンなどがあげられる。上記七ツマ−の量は多くなると
サーミスタ材料として必要な電気特性や耐熱性が低下す
るのでグラフト共重合体（ａ）中５重量％以下が好まし
い。

本発明で使用されるカチオン系帯電防止剤（ｂ）として
は、たとえばシクロヘキシルアミン・酪酸塩、シクロヘ
キシルアミン・ワシルイン酸塩、シクロヘキシルアミン
・ホウ酸塩、トリブチルアミン・リン酸塩、シクロヘキ
シルアミン・リン酸塩、モノエタノールアミン・酪酸塩
、ブチルアミン・酪酸塩等のアミン系帯電防止剤、１−
ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダシリン、２−グ
アニジノベンジミダゾール、２−アルキルイミダシリン
・リン酸塩、２−アルキルイミダシリン−酸化エチレン
付加体・リン酸塩等のイミダシリン系帯電防止剤、エチ
レンジアミン−酸化プロピレン付加体、エチレンジアミ
ン−酸化エチレン付加体、ポリアルキレンポリアミン−
酸化プロピレン付加体、ポリアルキレンポリアミン−酸
化エチレン付加体、イソプロパツールアミン−酸化エチ
レン付加体等の酸化エチレン又は酸化プロピレン付加体
系帯電防止剤、ジドデシルジプロピルアンモニウムプロ
ミド、オクチルシクロへキシルジメチルアンモニウム、
一般式（１）で示される第４級アンモニウム塩等の第４
級アンモニウム系帯電防止剤があげられ、一般式（１）
で示される第４級アンモニウム塩が好適に使用される。

凰 式中、Ｒ’　は炭素数４〜１０のアルキル基を示し、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜４のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、同一であっても異なってもよ
い。

帯電防止剤（ｂ）の添加量は、少なくなると電気特性が
低下し、多くなると耐熱性が低下するのでグラフト共重
合体（ａ）　１００重量部に対し１〜５重量部添加され
るのであり、好ましくは１．５〜４．５重量部である。

本発明の高分子サーミスタ材料は上記グラフト共重合体
（ａ）とカチオン系帯電防止剤（ｂ）よりなるが、サー
ミスタとして使用される際にはワイヤー状、フィルム状
等に成形される。ワイヤー状、フィルム状等に成形する
には上記グラフト共重合体（ａ）とカチオン系帯電防止
剤（ｂ）よりなる組成物を押出成形、カレンダー成形、
プレス成形、キャスティング成形等の成形方法で成形す
ればよい。

成形品に柔軟性を付加するために可塑剤が添加されても
よい、可塑剤としては耐熱性のすぐれたものが好ましく
、たとえばトリオクチルトリメリテート、トリイソオク
チルトリメリテート、トリオクタデシルトリメリテート
等のトリメリット酸系可塑剤が好適に使用される。又、
その添加量は少なくなると可塑化効果が低下し、多くな
ると電気特性が低下するのでグラフト共重合体（ａ）　
１００重量部に対し１〜２０重量部添加されるのが好ま
しく、より好ましくは１．５〜１５重量部である。

又、本発明の高分子サーミスタ材料はさらに耐熱性、成
形性等を向上させるために、三塩基性硫酸鉛、ステアリ
ン酸鉛、ジプチル錫マレート、ジオクチル錫メルカプト
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸バリウム等の熱安定剤、滑剤、酸化防止剤、充填
剤、加工助剤、補助剤等が添加されてもよい。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明する。

尚、サーミスタＢ定数Ｒは６０°Ｃ及び８０：Ｃで試料
の絶縁抵抗を測定し、次式により計算した。

式中、Ｒは６０°Ｃにおける絶縁抵抗値、Ｒ。

は８０℃における絶縁抵抗値、Ｔは３３３（’に＝６０
℃）、Ｔｏは３５３（’に＝８０°Ｃ）を示す。

耐熱性は試料を２００°Ｃのギアーオーブンに供給し、
黒化するまでの時間を測定した。

実施例１〜４、比較例１〜７ 第１表に示した所定量のグラフト共重合体（ａ）、カチ
オン系帯電防止剤及び三塩基性硫酸鉛６重量部とステア
リン酸鉛２重量部よりなる配合物を１７０°Ｃで３分間
ロール混練した後１７０°Ｃ１７５ｋｇ／ｃｄで７時間
プレスして厚さ１＋ｍ＋の試料を得た。得られた試料の
サーミスタＢ定数と耐熱性を測定し、第１表に示した。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の高分子サーミスタ材料の構成は上述の通りであ
るから、サーミスタＢ定数が大きく、耐熱性がすぐれて
おり、サーミスタとして好適に使用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）酢酸ビニル含量が４０〜８０重量％であるエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体１０〜４０重量％に塩化ビ
   ニルが９０〜６０重量％グラフト重合されてなるグラフ
   ト共重合体１００重量部と （ｂ）カチオン系帯電防止剤１〜５重量部よりなる高分
   子サーミスタ材料。