JPH0473942B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

従来の技術 本発明は転写層用の一時的支持体または一時的
担体を主題とする。 転写層シートおよびその用法は良く知られてお
り、そしてエレクトロニクス産業では、例えば、
フオトレジストマスクやソルダレジストマスクな
どを作るために、また印刷産業では色再現を行つ
たり色分解プルーフを作るためなどに多くの用途
を有している。 これらの転写層シートは一時的支持体と、この
上に担持された転写層、および必要に応じて中間
層で構成されている。 一時的支持体としてはポリエステル、ポリアミ
ド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、および類似材料のような合成樹脂フイルム
が用いられる。 適当な転写層は感光性とすることもできるし、
同様に非感光性とすることもできる。 感光性の転写層は、重要な成分としてバイン
ダ、露光後にその溶解性が変化する感光性化合
物、および光開始剤または光開始剤系を含んでい
る。色再現をするために、この層は適切な染料で
着色することもできる。 さらに画像状に粘着性と非粘着性の区域を含む
感光層上に記録する際に用いるための非感光性の
転写層も知られている。これらの転写層は少なく
とも１つのバインダと、画像を作るのに適した微
粉砕粉末とを含んでいる。 転写プロセスに際して、全転写層または画像区
域のいずれかが、圧力を加えるかおよび／または
加熱することによつて、一時的支持体から永久的
支持体に転写される。転写後一時的支持体は、転
写層から剥離される。良好な結果を得るために、
転写層は一時的支持体に対するよりも、永久的支
持体に対して大きな接着性をもつことが要請され
る。 かかる転写プロセスでの１つの共通な問題は、
永久的支持体上の微小な不規則性、または永久的
支持体上、転写層上または両者の上にある微小な
ごみまたはほこりの粒子が、永久的支持体に対す
る転写層の十分な接着を妨げ、これら分野におけ
る、レジストまたは画像再現および色再現などの
操作に好ましくない作用をすることである。 レジスト層にとつて、これらの好ましくない影
響は、支持体に適切に操着していない露光された
区域が除去される、ウオツシユオフの時期に主と
して起こり、このためエツチング液またはソルダ
材料が本来レジスト層により保護されているべき
区域にまで作用することになる。 色再現を作る際に、不十分な接着は「非着色」
のきずを生じ、これは画像レセプターとして紙を
用いたときは白色のスポツトとして見えることに
なる。これらの欠陥は連続調の部分、および大き
な区域を走査したパターンにおいて特に著るし
い。 それ故に、本発明の目的はこれらの不都合性を
示さないような、一時的支持体と転写層とからな
る転写層シートであり、表面の不規則性またはご
み粒子により生ずる不都合な効果を生じない転写
層シートを提供することである。この目的は請求
項１で規定した転写層によつて達成される。 本発明の転写層シートは圧縮性材料から本質的
に構成される一時的支持体を特徴とする。その圧
縮率が以下の方法による一軸負荷で測定して15％
より大きいならば、べての圧縮性材料が実際上適
当である。 測定しようとする圧縮性材料の50×50mmの試験
片を全体の厚み10mmに積み重ねたものを、50KN
の荷重容量をもつ西ドイツのツビツク社製の万能
試験装置の上においた。試験装置のプランジヤ
を、ついで１mm／分の速度で連続的に低下させて
試料を押し付けた。圧力が10KNのとき試料の圧
縮性を測定し、圧力を付与する前の試料の厚みの
パーセントとして圧縮率を表わした。 適当な支持体用材料は天然ゴムまたはスチレン
−ブタジエン、スチレン−イソプレンまたはブタ
ジエン−アクリロニトリルゴムのような合成ゴム
である。しかしながら、連続セル・フオーム
（open cell foams）、独立セル・フオーム
（closed cell foams）、またはそれらのセル・フ
オームの混合したもので、フオームが少なくとも
１方の側に独立セル皮膜をもつものが、特に好ま
しいことが認められた。サンドイツチ構造をもつ
フオーム、即ち両方の側に閉じられたセル皮膜を
もつものが、本発明の目的のため特に有用であ
る。既知のフオーム材料、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ABS、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、ポリエステル、およびこれら
のコポリマーなどから作られたフオーム材料が適
している。紙も必要とする圧縮性をもつ限り、一
時的支持体として好適である。 一時的支持体の厚みは30〜300μmとすることが
でき、好ましくは30と90μmとの間である（これ
は用途によつて決まり、またフオーム材料の場合
フオームの比重の一関数である）。この支持体の
有益な効果についての予想される理由は、永久的
支持体と接触する転写層が一時的支持体の従順性
の結果として不均一個所によくなじみ、そしてご
み粒子を完全に包み込むためと思われる。このた
めに、ごみ粒子にすぐ隣り合う所にもよい接着が
生じ、層の転写を確実とすることができる。そこ
で欠陥の区域、つまり接着しなかつたまたは層の
転写が生じなかつた区域の大きさはごみ粒子の直
径に密に対応したものとなり、実際に仕上つた画
像の質に関して不利な効果をもつことはない。こ
れに反して、通常の圧縮性のない支持体が用いら
れるとき、（転写層は不均一個所またはごみ粒子
によりゆがめられる）ため、欠陥の区域はごみ粒
子直径の10〜20倍となる。そこで、接着しなかつ
たまたは層の転写が生じなかつた区域はかなり大
きくなり、仕上り画像上に不都合な欠陥を生じ
る。 フオトレジストマスクを作るための、感光性の
転写層はドイツ国特許第1522515号から公知であ
る。マスクを作るために、一時的支持体上のレジ
スト層は永久的の金属支持体上に、圧力を加える
かおよび／または加熱を行うことにより転写され
そして画像状に露光される。ついで一時的支持体
はとり除かれ、露光された区域はウオツシユオフ
される。得られた永久的支持体は、ついでこの方
法によつて被覆されなかつた区域を変性させるこ
とができる。一時的の支持体が活性光線に対して
不透明のときには、支持体は露光前に取り除かれ
る。 ソルダーレジストマスクを作るための転写層は
米国特許第4278752号から公知である。 色再現および印刷用プルーフを作るための感光
性転写層もまた公知である。これにはドイツ国特
許第1210321号（米国特許第3620726号）、第
1904058号（米国第3620726号）、第1904059号（米
国第3582327号）および第2004214号ななどから知
られた、ポジ作動型のトナー着色しうる光重合性
画像材料が、もつとも重要なものとして含まれて
いる。画像を作るために、一時的支持体上の粘着
性の感光層は、永久的支持体、もつとも普通には
紙の上に転写され、色分解原板を通じて画像状に
露光され、これにより露光された画像区域はその
粘着性を失う。ついで画像は使用した色分解原板
に相当したトナー剤を付与することにより可視像
とされる。このプロセスを他の色の色分解原板と
トナーとを用いてくり返すことができる。この
他、この目的にウオツシユオフ材料を用いること
も知られている。 印刷用プルーフの作成は２つの方法の１つによ
り主として行うことができる。１つの方法によれ
ば、着色した感光層が一時的支持体から永久的支
持体上に転写され、露光され、未露光の区域がウ
オツシユオフされ、かくして１つの色のレリーフ
像が得られる。この方法はついで他の２つの原色
について、また必要ならば墨版についてもくり返
すことができる。もう１つの方法では、３原色の
レリーフ像が初めに作られ、必要に応じて第４の
墨版も作られ、そしてこの各レリーフ像が順々に
レセプター上に転写される。好適な材料と方法と
はドイツ国公開特許公報第2205191号、同第
2410287号、同第3342681号およびドイツ国特許第
1923989号と同第2522656号などの中で説明されて
いる。 層上に画像状の粘着性および非粘着性の像を形
成するための、感光性転写層もまた知られてい
る。ドイツ国特許第1205117号（米国特許第
3060025号）では、熱可塑性バインダと顔料とか
らなるこの目的のための層を開示している。ドイ
ツ国特許第2949462号（米国特許第4275140号）で
は、75〜95重量％の顔料と25〜５重量％のエラス
トマー性バインダを含んだ顔料入りの層を開示し
ている。この方法により、高い不透明性の画像が
得られ、これはレタリングおよびデイスプレイの
再現用に好ましく用いられる。 圧縮性の一時的支持体の利用は、ドイツ国特許
出願第36250147号（米国特許出願第066125号）の
転写層について特に重要であり、この特許の開示
をここに参考として加えておく。これらの層は画
像状に転写され、画像の質は接着に大いに依存し
ている。これらの転写層は、少なくとも２つの両
立しないポリマーを含むバインダ中に、着色材料
としての溶解した染料または少なくとも１つの微
粉砕粉末を含んでいる。両立しないポリマーの１
つはポリマー相(a)で、これは不連続な粒子の形を
しており、＞50℃の最低フイルム形成温度を有し
ている。第２のものはポリマー相(b)であり、これ
は少なくとも１つの熱可塑性および／または熱可
塑性／エラストマーポリマーからなつている。ポ
リマー相(b)は、ラテツクスである場合には最低フ
イルム形成温度が、溶解したポリマーである場合
にはガラス転位点が、ポリマー相(a)の最低フイル
ム形成温度よりも少なくとも10℃低いものであ
る。このバインダは55〜97重量％のポリマー相(a)
と３〜45重量％のポリマー相(b)とを含んでいる。 非感光性の転写層材料は、画像状に粘着性と非
粘着性の区域に変化できる、すべての感光層上に
画像を作るのに適している。これらの層はポジ作
動型と同じくネガ作動型の感光システムが含まれ
る。ポジ作動型システム用にはドイツ国特許第
1210321号（米国特許第3620726号）、同第1904058
号（同第3620726号）、同第1904059号（同第
3582327号）および同第2004214号などで述べられ
ている光硬化性、特に良しとされる光重合性のシ
ステムが適している。これらの光重合性システム
は、重要成分として１種または数種の付加重合性
モノマー、バインダまたはバインダ混合体、およ
び光開始剤または光開始剤系を含んでいる。ネガ
型トナー着色システムも知られており、ドイツ国
特許第2758209号、、同第3023247号および同第
3429615号中に説明されている。これらのシステ
ムは感光性の化合物として、感光性ジヒドロピリ
ジン化合物、またはジヒドロピリジン化合物とヘ
キサアリール−ビス−イミダゾール化合物とから
なる感光性システムのいずれかを含んでいる。 画像を作るのに適した多数の微粉砕粉末が文
献、例えばドイツ国特許第1904058号および同第
2946896号などから知られている。これらの粉末
には本質的に顔料が含まれるが、溶解した染料も
また有用である。例示されたものは無機および有
機顔料、ケイ光性材料、純粋な金属粉末または有
機もしくは無機の担体粉末と組合された金属粉
末、例えば二酸化チタン、二酸化ケイ素、ガラス
粉末、炭素（カーボンブラツクまたはグラフアイ
ト）、金属フタロシアニン、アゾ染料、アルミニ
ウム、銅、鉄、金または銀などの金属粉末、また
は金属酸化物、および可溶性有機染料などであ
る。 ここで引用した、粘着性と非粘着性の区域に変
化でき、レセプターとして作用する感光性転写層
と感光層は、紫外線好ましくは250と450nmの間
の波長領域でもつとも感光性を示す。この放射線
の有効量を放出するすべての放射線源、例えばキ
セノン灯、水銀蒸気灯、カーボンアーク灯、レー
ザ、UV光を発するケイ光物質および電子フラツ
シユ装置などが適当である。 特に好ましい結果が達成されるものとしてはド
イツ国特許第3625014号の転写層が本発明による
圧縮性支持体とともに用いられる場合があげら
れ、その画像作成プロセスは、これらの層による
カラープルーフ法の例により説明される。感光性
の材料、例えば透明な支持体フイルム上に塗布さ
れた光重合性層とカバー層とのラミネート体は、
カバーフイルムを取り除いた後で画像レセプター
上に貼り付けられる。ポジまたはネガ型システム
のいずれかであるかによつて、粘着性と非粘着性
区域を作るためのオリジナルとして、ポジまたは
ネガの色分解網原板を用いて、感光層は透明支持
体を通して活性光に露光される。転写層シートの
転写層は、85℃でラミネートすることによりこの
露光された層と面接触させられ、ついで一時的支
持体は剥離される。オリジナルの１つのカラー画
像が得られる。カバー層を取り除いた後、画像上
にラミネートされた感光性材料の第２のラミネー
ト体は、オリジナルとして第２の色の色分解網ネ
ガまたはポジにより同条件の下に露光され、そし
てラミネートすることにより着色され転写材料層
の除去がくり返される。この方法は第３の色の色
分解原板でくり返され、必要ならば墨版について
も行われる。オリジナルに対応する４色のカラー
画像が得られる。 実施例 １ 転写層材料を作るために、以下の組成の塗布処
方例が調製される： メタクリル酸とアクリロニトリルとを含むアク
リル系コポリマーで、最低フイルム形成温度
（MFT）が＜１℃であるアルカリ中和物55ｇと、
銅フタロシアニンをベースとしたシアニン顔料分
散物48.0ｇとを、＞90℃のMFTを有するメチルメ
タクリレートとメタアクリル酸とのコポリマー
（重量比97：３）の38重量％ラテツクス840ｇ中に
撹拌して混ぜ合せる。 この塗布液を４等分し、以下の各支持体上に乾
燥後の層の厚みが4μmとなるよう塗布する。 ａ） ポリエチレンテレフタレート
（厚み25μm） ｂ） ポリエチレンテレフタレート
（厚み50μm） ｃ） ポリプロピレンフイルム （厚み50μm） ｄ） サンドイツチ構造をもつポリプロピレンフ
オームフイルム （厚み50μm） かくして得られる各転写層は、米国特許第
4356253号の実施例１記載の方法によつて作られ
る（この時、所望するならば、カバーシートは除
去される）粘着性の未露光、ポジ型トナー着色光
重合性層上に85℃で圧力下に順次ラミネートされ
る。試料は２つのローラーを通じることによりラ
ミネートされる。下部ローラーは駆動ローラー
で、シヨアーＡ硬度95の合成軸脂被覆を有してい
る。上部の加熱ローラーはシヨアーＡ硬度50のゴ
ム被覆を有している。ラミネート後に一時的支持
体は取り除かれる。青い一様に着色した面が得ら
れ、一部分多数の白色スポツトがみられる。 評価をするために、各200cm²の５つの試料を切
りとり、存在する白色スポツトを数える結果は第
１表中に示してある。

【表】 このように、本発明による支持体によつて白色
スポツト数の著るしい低下が達成される。 実施例 ２ 転写層材料を作るために、以下の組成の塗布処
方例が調製される： 平均分子量が10000で＜０℃のMFTを有する２
−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリ
レートおよびメタクリル酸（重量比70：28：３）
の30重量％ラテツクス64ｇと微粉砕シアニン顔料
分散物18.6ｇとを、＞95℃のMFTを有するメチル
メタクリレートとメチルアクリル酸とのコポリマ
ー（重量比98：２）の32重量％ラテツクスの346
ｇに撹拌しつつ静かに加える。 この塗布液を４等分し、以下の各支持体上に乾
燥後の層の厚みが4μmとなるように塗布する。 ａ） ポリエチレンテレフタレート
（厚み25μm） ｂ） ポリエチレンテレフタレート
（厚み50μm） ｃ） ポリプロピレンフイルム （厚み50μm） ｄ） サンドイツチ構造をもつポリプロピレンフ
オームフイルム （厚み50μm） 得られた各転写層材料は、実施例１のように粘
着性の未露光、ポジ型ナトー着色光重合性層上
に、85℃で圧力下にラミネートされ、一時的支持
体は取り除かれる。青い一様に着色した面が得ら
れ、一部分多数の白色スポツトがみられる。 評価をするために、各200cm²の５つの試料を切
りとり、存在する白色スポツトを数える。結果は
第２表中に示してある。

【表】 以上本発明を詳細に説明したが、本発明はさら
に次の実施態様によつてこれを要約して示すこと
ができる。 １） 一時的支持体、転写層、および必要に応じ
て１層または数層の補助層とからなる転写層シ
ートにおいて、該一時的支持体がその圧縮率が
少なくとも15％である圧縮性材料から本質的に
構成されることを特徴とする該転写層シート。 ２） 前記一時的支持体は、本質的に連続セル・
フオーム、独立セル・フオームまたはそれらの
混合セル・フオームである、前項１記載の転写
層シート。 ３） 前記フオームは、少なくとも１方の側に独
立セル皮膜をもつものである、前項２記載の転
写層シート。 ４） 前記フオームはサンドイツチ構造を有する
ものである、前項３記載の転写層シート。 ５） 前記フオームはオレフインコポリマー／ポ
リオレフインフオーム／オレフインコポリマー
のサンドイツチである、前項４記載の転写層シ
ート。 ６） 前記転写層は、少なくとも１つの微粉砕粉
末および／またはバインダ中に溶解した染料を
含み、このバインダは ａ） 約55〜97重量％の粉末状の少なくとも１
つのポリマーで、50℃より大きい最低フイル
ム形成温度をもつものと、そして ｂ） 約３〜45重量％の少なくとも１つの熱可
塑性および／または熱可塑性／エラストマー
性ポリマー（ラテツクスとして使用するとき
は最低フイルム形成温度が、、または溶解し
たポリマーとして使用するときはガラス転位
点が、前記ポリマー相(a)の最低フイルム形成
温度よりも少なくとも10℃低く、これにより
ポリマー相(a)と(b)とは不相溶性である） の両成分から本質的になるものである、前項１
記載の転写層シート。 ７） 前記転写層は感光性であり、そして永久的
支持体上に露光を施す前に完全な層として転写
されるものである、前項１記載の転写層シー
ト。 ８） 前記転写層は感光性であり、そして画像ま
たは部分的な画像が永久的支持体上に転写層さ
れるものである、前項１記載の転写層シート。 ９） ａ） 一時的支持体、転写層、および必要
に応じて１層または数層の補助層とからなる
転写層シートを用意し、 ｂ） 永久的支持体と転写層とを面対面接触と
なるように、永久的支持体に対し転写層シー
トをはり付け、そして ｃ） 一時的支持体を取り除き、これにより転
写層は永久的支持体に転写される ことからなる永久的支持体に対し担持された転
写層を付与する方法において、該一時的支持体
が少なくとも15％の圧縮率をもつ圧縮性材料か
ら本質的に構成されたものである改良された方
法。 10） 前記一時的支持体は、連続セル・フオー
ム、独立セル・フオームまたはそれらの混合セ
ル・フオームである、前項９記載の方法。 11） 前記フオームは、少なくとも１方の側に独
立セル皮膜をもつものである、前項10記載の方
法。 12） 前記フオームは、サンドイツチ構造を有す
るものである、前項11記載の方法。 13） 前記フオームは、オレフインコポリマー／
ポリオレフインフオーム／オレフインコポリマ
ーのサンドイツチである、前項12記載の方法。 14） 前記転写層は、少なくとも１つの微粉砕粉
末および／またはバインダ中に溶解した染料を
含み、このバインダは ａ） 約55〜97重量％の粉末状の少なくとも１
つのポリマーで、50℃より大きい最低フイル
ム形成温度をもつものと、そして ｂ） 約３〜45重量％の少なくとも１つの熱可
塑性および／または熱可塑性／エラストマー
性ポリマー（ラテツクスとして使用するとき
は最低フイルム形成温度が、または溶解した
ポリマーとして使用するときはガラス転位点
が、前記ポリマー相(a)の最低フイルム形成温
度よりも少なくとも10℃低く、これによりポ
リマー相(a)と(b)とは不相溶性である） の両成分から本質的になるものである、前項９
記載の方法。 15） 前記転写層は感光性であり、そして露光を
施す前に永久的支持体上に完全な層として転写
されるものである、前項９記載の方法。 16） 前記転写層は感光性であり、そして画像ま
たは部分的な画像が永久的支持体上に転写され
るものである、前項９記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一時的支持体、転写層、および必要に応じて
   １層または数層の補助層とからなる転写層シート
   において、該一時的支持体がその圧縮率が少なく
   とも15％である圧縮性材料から本質的に構成され
   ることを特徴とする該転写層シート。 ２ 前記一時的支持体は、本質的に連続セル・フ
   オーム、独立セル・フオームまたはそれらの混合
   セル・フオームである、請求項１記載の転写層シ
   ート。 ３ 前記フオームは、少なくとも１方の側に独立
   セル皮膜をもつものである、請求項２記載の転写
   層シート。 ４ 前記フオームはサンドイツチ構造を有するも
   のである、請求項３記載の転写層シート。 ５ 前記転写層は、少なくとも１つの微粉砕粉末
   および／またはバインダ中に溶解した染料を含
   み、このバインダは ａ） 約55〜97重量％の粉末状の少なくとも１つ
   のポリマーで、50℃より大きい最低フイルム形
   成温度をもつものと、そして ｂ） 約３〜45重量％の少なくとも１つの熱可塑
   性および／または熱可塑性／エラストマー性ポ
   リマー（ラテツクスとして使用するときは最低
   フイルム形成温度が、または溶解したポリマー
   として使用するときはガラス転位点が、前記ポ
   リマー相(a)の最低フイルム形成温度よりも少な
   くとも10℃低く、これによりポリマー相(a)と(b)
   とは不相溶性である） の両成分から本質的になるものである、請求項１
   記載の転写層シート。 ６ 前記転写層は感光性であり、そして永久的支
   持体上に露光を施す前に完全な層として転写され
   るものである、請求項１記載の転写層シート。 ７ ａ） 一時的支持体、転写層、および必要に
   応じて１層または数層の補助層とからなる転写
   層シートを用意し、 ｂ） 永久的支持体と転写層とを面対面接触とな
   るように、永久的支持体に対し転写層シートを
   はり付け、そして ｃ） 一時的支持体を取り除き、これにより転写
   層は永久的支持体に転写される ことからなる永久的支持体に対し担持された転写
   層を付与する方法において、該一時的支持体が少
   なくとも15％の圧縮率をもつ圧縮性材料から本質
   的に構成されたものである改良された方法。 ８ 前記転写層は、少なくとも１つの微粉砕粉末
   および／またはバインダ中に溶解した染料を含
   み、このバインダは ａ） 約55〜97重量％の粉末状の少なくとも１つ
   のポリマーで、50℃より大きい最低フイルム形
   成温度をもつものと、そして ｂ） 約３〜45重量％の少なくとも１つの熱可塑
   性および／または熱可塑性／エラストマー性ポ
   リマー（ラテツクスとして使用するときは最低
   フイルム形成温度が、、または溶解したポリマ
   ーとして使用するときはガラス転位点が、前記
   ポリマー相(a)の最低フイルム形成温度よりも少
   なくとも10℃低く、これによりポリマー相(a)と
   (b)とは不相溶性である） の両成分から本質的になるものである、請求項７
   記載の方法。 ９ 前記転写層は感光性であり、そして露光を施
   す前に永久的支持体上に完全な層として転写され
   るものである、請求項７記載の方法。