JPH0474534A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH0474534A JPH0474534A JP2187929A JP18792990A JPH0474534A JP H0474534 A JPH0474534 A JP H0474534A JP 2187929 A JP2187929 A JP 2187929A JP 18792990 A JP18792990 A JP 18792990A JP H0474534 A JPH0474534 A JP H0474534A
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- Japan
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- palladium
- catalyst
- rhodium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は自動車等の内燃機関から排出される排気ガス
中の有害成分である炭化水素（ＩＩｃ）、−酸化炭素（
Ｃｏ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）を効率よく浄化する排気
ガス浄化用触媒に関する。
中の有害成分である炭化水素（ＩＩｃ）、−酸化炭素（
Ｃｏ）、窒素酸化物（ＮＯＸ）を効率よく浄化する排気
ガス浄化用触媒に関する。
（従来の技術）
従来の排気ガス浄化用触媒としては、単体基材上に、白
金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）を
含むアルミナからなる層を有するもの、あるいは単体基
材上に白金およびパラジウムの一方または双方を含むア
ルミナからなる第１層と、ロジウムを含むアルミナから
なる第２層を備えたもの等の多数の触媒が提案されてい
る。
金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）を
含むアルミナからなる層を有するもの、あるいは単体基
材上に白金およびパラジウムの一方または双方を含むア
ルミナからなる第１層と、ロジウムを含むアルミナから
なる第２層を備えたもの等の多数の触媒が提案されてい
る。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、上記のような従来の排気ガス浄化用触媒
にあっては、ＨＣ，Ｃｏ、■２などの還元剤を完全に酸
化するのに必要な理論酸素量よりも酸素が少ない雰囲気
、すなわち還元性雰囲気で使用した場合は良好なＮＯＸ
の浄化作用を示すが、酸素量の多い酸化性雰囲気におい
ては急激にＮＯＸの浄化率が低下するという問題点があ
った。
にあっては、ＨＣ，Ｃｏ、■２などの還元剤を完全に酸
化するのに必要な理論酸素量よりも酸素が少ない雰囲気
、すなわち還元性雰囲気で使用した場合は良好なＮＯＸ
の浄化作用を示すが、酸素量の多い酸化性雰囲気におい
ては急激にＮＯＸの浄化率が低下するという問題点があ
った。
（課題を解決するための手段）
かかる現況下で発明者は上記問題点を解決すべ（鋭意研
究の結果、イリジウム（Ｉｒ）がＮＯＸの浄化作用を有
することに着目し、Ｉｒを触媒のコート層に用いる場合
同一量のＩｒをコート層に担持させるのであれば、単層
の場合はコート層の厚さが約１００μｍであり、この１
００μｍにＩｒが分散担持される。しかし、コート層が
３層で約１００μｍの場合は、１層当り約３３μｍとな
り、最外層の３３μｍにＩｒが担持され、Ｉｒの濃度と
しては単層の場合に比べて濃くなる。そのために金属濃
度が濃い方が反応に寄与しやすくなる。これに基づき排
気ガスにさらされる層（以下表層又は第３層と呼ぶ）に
Ｉｒを含むアルミナからなる層を設け、さらには表層の
下の第２層に主に酸化ジルコニウム上に担持されたロジ
ウムを含むアルミナの層を設けることにより、酸化性雰
囲気におけるＮＯＸ浄化率の急激な低下を防止すること
ができることを確かめ、この発明を達成するに至った。
究の結果、イリジウム（Ｉｒ）がＮＯＸの浄化作用を有
することに着目し、Ｉｒを触媒のコート層に用いる場合
同一量のＩｒをコート層に担持させるのであれば、単層
の場合はコート層の厚さが約１００μｍであり、この１
００μｍにＩｒが分散担持される。しかし、コート層が
３層で約１００μｍの場合は、１層当り約３３μｍとな
り、最外層の３３μｍにＩｒが担持され、Ｉｒの濃度と
しては単層の場合に比べて濃くなる。そのために金属濃
度が濃い方が反応に寄与しやすくなる。これに基づき排
気ガスにさらされる層（以下表層又は第３層と呼ぶ）に
Ｉｒを含むアルミナからなる層を設け、さらには表層の
下の第２層に主に酸化ジルコニウム上に担持されたロジ
ウムを含むアルミナの層を設けることにより、酸化性雰
囲気におけるＮＯＸ浄化率の急激な低下を防止すること
ができることを確かめ、この発明を達成するに至った。
即ちこの発明の排気ガス浄化用触媒は単体基材上に白金
およびパラジウムの一方または双方を含むアルミナから
なる第１層と、主に酸化ジルコニウム上に担持されたロ
ジウムを含むアルミナからなる第２層と、イリジウムを
含むアルミナからなる第３層を備えたことを特徴とする
。
およびパラジウムの一方または双方を含むアルミナから
なる第１層と、主に酸化ジルコニウム上に担持されたロ
ジウムを含むアルミナからなる第２層と、イリジウムを
含むアルミナからなる第３層を備えたことを特徴とする
。
（作 用）
本発明においては、表層にＩｒを含むアルミナ層を設け
、さらには表層の下の第２層に主に酸化ジルコニウム上
に担持されたロジウムを含むアルミナ層を設けているの
で、耐熱性を維持しながら、還元性雰囲気は勿論のこと
、酸化雰囲気においてもＮＯＸの浄化率が象、激に低下
することはない。
、さらには表層の下の第２層に主に酸化ジルコニウム上
に担持されたロジウムを含むアルミナ層を設けているの
で、耐熱性を維持しながら、還元性雰囲気は勿論のこと
、酸化雰囲気においてもＮＯＸの浄化率が象、激に低下
することはない。
Ｉｒの添加量は、単体１個当り０．２３〜４．５９ｇの
範囲とするのが好ましい。
範囲とするのが好ましい。
（実施例）
以下本発明を実施例、比較例および試験例により説明す
る。
る。
尖施桝上
コーディエライト製一体型担持上にアルミナをコーティ
ングして担体となし、その構成を第１層としてパラジウ
ムを含むアルミナの層、第２層として主に酸化ジルコニ
ウム上に担持されたロジウムを含むアルミナの層、第３
層としてイリジウムを含むアルミナの層とし、触媒を調
製した。
ングして担体となし、その構成を第１層としてパラジウ
ムを含むアルミナの層、第２層として主に酸化ジルコニ
ウム上に担持されたロジウムを含むアルミナの層、第３
層としてイリジウムを含むアルミナの層とし、触媒を調
製した。
γ−アルミナを主たる成分とする活性アルミナ粉末を、
パラジウム金属換算で２５ ｇ ／ ｆのジニトロジア
ミノパラジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、
粉末を得た。この粉末を水及び酢酸と共にボールミル粉
砕することによりウォッシュコートスラリーを生成した
。そして断面積１ ｉｎ２当り４００の流路を含む容積
１．３１のコーディエライト一体型担体を、上記ウォッ
シュコートスラリー中に浸漬した。続いて、圧縮空気に
より過剰液を拭き取り、この一体化物を乾燥して遊離の
水を除去した後、４００°Ｃで１時間焼成し、１６０ｇ
／３２担体になるようにアルミナをコーティングし、第
１層とした。
パラジウム金属換算で２５ ｇ ／ ｆのジニトロジア
ミノパラジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、
粉末を得た。この粉末を水及び酢酸と共にボールミル粉
砕することによりウォッシュコートスラリーを生成した
。そして断面積１ ｉｎ２当り４００の流路を含む容積
１．３１のコーディエライト一体型担体を、上記ウォッ
シュコートスラリー中に浸漬した。続いて、圧縮空気に
より過剰液を拭き取り、この一体化物を乾燥して遊離の
水を除去した後、４００°Ｃで１時間焼成し、１６０ｇ
／３２担体になるようにアルミナをコーティングし、第
１層とした。
次いで上記と同様の活性アルミナ粉末に硝酸ジルコニア
を用いてジルコニウムが３重量％となるように含浸焼成
してジルコニウム担持アルミナ粉末を得た。このジルコ
ニウム担持アルミナ粉末を硝酸ロジウム水溶液に浸漬し
、乾燥した後、焼成し、粉末を得た。この粉末を水及び
酢酸と共にボールミル粉砕することにより、ウォッシュ
コートスラリーを生成した。そして前述した第１層パラ
ジウム−アルミナ担体を上記ウォッシュコート中に浸漬
した。続いて圧縮空気により過剰液を拭き取り、この一
体化物を乾燥して、焼成し４０ｇ／１２担体になるよう
にコーティングし、第２層とした。
を用いてジルコニウムが３重量％となるように含浸焼成
してジルコニウム担持アルミナ粉末を得た。このジルコ
ニウム担持アルミナ粉末を硝酸ロジウム水溶液に浸漬し
、乾燥した後、焼成し、粉末を得た。この粉末を水及び
酢酸と共にボールミル粉砕することにより、ウォッシュ
コートスラリーを生成した。そして前述した第１層パラ
ジウム−アルミナ担体を上記ウォッシュコート中に浸漬
した。続いて圧縮空気により過剰液を拭き取り、この一
体化物を乾燥して、焼成し４０ｇ／１２担体になるよう
にコーティングし、第２層とした。
次いで上記と同様の活性アルミナ粉末を６塩化イリジウ
ム酸水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、粉末を得た
。この粉末を水及び酢酸と共にボールミル粉砕すること
によりウォッシュコートスラリーを生成した。そして前
述の第１層のパラジウム含有アルミナ層、第２層のロジ
ウム−酸化ジルコニウム含有アルミナ層を有する担体を
、上記ウォッシュコートスラリー中に浸漬した。続いて
圧縮空気により過剰液を拭き取り、この一体化物を乾燥
して焼成し、４０ｇ、＃！−担体になるコーティングし
、第３層とした。
ム酸水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、粉末を得た
。この粉末を水及び酢酸と共にボールミル粉砕すること
によりウォッシュコートスラリーを生成した。そして前
述の第１層のパラジウム含有アルミナ層、第２層のロジ
ウム−酸化ジルコニウム含有アルミナ層を有する担体を
、上記ウォッシュコートスラリー中に浸漬した。続いて
圧縮空気により過剰液を拭き取り、この一体化物を乾燥
して焼成し、４０ｇ、＃！−担体になるコーティングし
、第３層とした。
以上よりコート層２４０ ｇ ／ ｆｆ１−担体の触媒
１を得た。なお、パラジウム量１．５３ｇ／個、ロジウ
ム量０．３１ ｇ ／個、イリジウム量１．５６ｇ／個
になるように担持した。
１を得た。なお、パラジウム量１．５３ｇ／個、ロジウ
ム量０．３１ ｇ ／個、イリジウム量１．５６ｇ／個
になるように担持した。
災施■又
実施例１において第１層にジニトロジアミノ白金を用い
てパラジウムのかわりに白金を担持した以外は同様にし
て触媒２を得た。
てパラジウムのかわりに白金を担持した以外は同様にし
て触媒２を得た。
実劣Ｉ」１
実施例１において第１層にパラジウム、白金をそれぞれ
の出発塩を用いて担持した以外は同様にして触媒３を得
た。なお、パラジウム０．７７ ｇ ／個、白金０．７
７ ｇ ／個になるように担持した。
の出発塩を用いて担持した以外は同様にして触媒３を得
た。なお、パラジウム０．７７ ｇ ／個、白金０．７
７ ｇ ／個になるように担持した。
比較炎上
コーディエライト製一体型担体にアルミナをコーティン
グして担体となし、その構成を、単一層とし、パラジウ
ム、ロジウムを含むアルミナの層とし、触媒を調製した
。
グして担体となし、その構成を、単一層とし、パラジウ
ム、ロジウムを含むアルミナの層とし、触媒を調製した
。
実施例１で用いたのと同様のアルミナ粉末をジニトロジ
アミノパラジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し
、粉末を得た。また、同時に同様のアルミナ粉末を硝酸
ロジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、粉末を
得た。これら２つの粉末を水及び酢酸と共にボールミル
粉砕することにより、ウォッシュコートスラリーを生成
した。
アミノパラジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し
、粉末を得た。また、同時に同様のアルミナ粉末を硝酸
ロジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、粉末を
得た。これら２つの粉末を水及び酢酸と共にボールミル
粉砕することにより、ウォッシュコートスラリーを生成
した。
そして実施例１で用いたのと同様の１．３ｒコーディエ
ライト一体型担体を、上記ウォッシュコートスラリー中
に浸漬した。続いて、圧縮空気により過剰液を拭き取り
、この一体化物を乾燥して遊離の水を除去した後、４０
０°Ｃで１時間焼成し、２４０ｇ／ｆｆ−担体になるよ
うにアルミナをコーティングし、触媒Ａを得た。なお、
パラジウム量は１．５３ｇ／個、ロジウム量０．３１
ｇ ／個になるように担持した。
ライト一体型担体を、上記ウォッシュコートスラリー中
に浸漬した。続いて、圧縮空気により過剰液を拭き取り
、この一体化物を乾燥して遊離の水を除去した後、４０
０°Ｃで１時間焼成し、２４０ｇ／ｆｆ−担体になるよ
うにアルミナをコーティングし、触媒Ａを得た。なお、
パラジウム量は１．５３ｇ／個、ロジウム量０．３１
ｇ ／個になるように担持した。
北較囲Ｉ
比較例１においてパラジウムを白金にかえた以外は同様
にして触媒Ｂを得た。
にして触媒Ｂを得た。
ル較桝よ
比較例１において貴金属を白金、パラジウム、ロジウム
の３成分にしたこと以外は同様にて触媒Ｃを得た。なお
、白金は０．７７ｇ／個、パラジウム０．７７ ｇ ／
個、ロジウム０．３１ ｇ ／個になるように担持した
。
の３成分にしたこと以外は同様にて触媒Ｃを得た。なお
、白金は０．７７ｇ／個、パラジウム０．７７ ｇ ／
個、ロジウム０．３１ ｇ ／個になるように担持した
。
比較桝土
コーディエライト製一体型担体上にアルミナをコーティ
ングして担体となし、その構成を第１層としてパラジウ
ムを含むアルミナの層、第２層としてロジウムを含むア
ルミナの層とし、触媒を調製した。
ングして担体となし、その構成を第１層としてパラジウ
ムを含むアルミナの層、第２層としてロジウムを含むア
ルミナの層とし、触媒を調製した。
実施例１で用いたのと同様のアルミナ粉末を、ジニトロ
ジアミノパラジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成
し、粉末を得た。この粉末を水及び酢酸と共にボールミ
ル粉砕することにより、ウォッシュコートスラリーを生
成した。そして実施例１で用いたのと同様の１．３１コ
ーディエライト一体型担体を、上記ウォッシュコートス
ラリー中に浸漬した。続いて、圧縮空気により過剰液を
拭き取り、この一体化物を乾燥して遊離の水を除去した
後、４００°Ｃで１時間焼成し、２００ ｇ ／ρ−担
体になるようにアルミナをコーティングし、第１層とし
た。
ジアミノパラジウム水溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成
し、粉末を得た。この粉末を水及び酢酸と共にボールミ
ル粉砕することにより、ウォッシュコートスラリーを生
成した。そして実施例１で用いたのと同様の１．３１コ
ーディエライト一体型担体を、上記ウォッシュコートス
ラリー中に浸漬した。続いて、圧縮空気により過剰液を
拭き取り、この一体化物を乾燥して遊離の水を除去した
後、４００°Ｃで１時間焼成し、２００ ｇ ／ρ−担
体になるようにアルミナをコーティングし、第１層とし
た。
次いで上記と同様の活性アルミナ粉末を硝酸ロジウム水
溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、粉末を得た。
溶液に浸漬し、乾燥した後、焼成し、粉末を得た。
この粉末を水及び酢酸と共にボールミル粉砕することに
より、ウォッシュコートスラリーを生成した。そして前
述した第１層のパラジウム含有アルミナ層を備えた担体
を、上記ウォッシュコートスラリー中に浸漬した。続い
て圧縮空気により過剰液を拭き取り、この一体化物を乾
燥して、焼成し、４０ｇ／θ−担体になるようにコーテ
ィングし、第２層とした。
より、ウォッシュコートスラリーを生成した。そして前
述した第１層のパラジウム含有アルミナ層を備えた担体
を、上記ウォッシュコートスラリー中に浸漬した。続い
て圧縮空気により過剰液を拭き取り、この一体化物を乾
燥して、焼成し、４０ｇ／θ−担体になるようにコーテ
ィングし、第２層とした。
以上より、コート層２４０ｇ／Ｑ−担体の触媒りを得た
。なお、パラジウム量１．５３ｇ／個、ロジウム量０．
３１ ｇ ／個になるように担持した。
。なお、パラジウム量１．５３ｇ／個、ロジウム量０．
３１ ｇ ／個になるように担持した。
几較拠ｌ
比較例４においてパラジウムを白金に、かえた以外は同
様にして触媒Ｅを得た。
様にして触媒Ｅを得た。
北較開■
比較例４において第１層にパラジウムおよび白金それぞ
れの出発塩を用いて担持した以外は同様にして触媒Ｆを
得た。なお、パラジウム０．７７ｇ／個、白金０．７７
ｇ ／個になるように担持した。
れの出発塩を用いて担持した以外は同様にして触媒Ｆを
得た。なお、パラジウム０．７７ｇ／個、白金０．７７
ｇ ／個になるように担持した。
几較舅１
実施例１において、第３層を取り除いた以外、同様にし
て触媒Ｇを得た。
て触媒Ｇを得た。
北較炎■
比較例１において、さらにイリジウムもアルミすに含ま
せ、パラジウム、ロジウムおよびイリジウムの３成分に
し、触媒Ｈを得た。なお、パラジウム量は１．５３ ｇ
／個、ロジウム量０．３１ ｇ’／個、イリジウム量
１．５６ ｇ ／個になるように担持した。
せ、パラジウム、ロジウムおよびイリジウムの３成分に
し、触媒Ｈを得た。なお、パラジウム量は１．５３ ｇ
／個、ロジウム量０．３１ ｇ’／個、イリジウム量
１．５６ ｇ ／個になるように担持した。
拭験拠
実施例１〜３で得られた触媒１〜３、比較例１〜８で得
られた触媒Ａ−Ｈについて、下記条件でエンジン耐久を
おこない、各成分の転化率をＡ／Ｆ１３．４〜１６．０
の範囲で台上エンジン評価にて測定した。
られた触媒Ａ−Ｈについて、下記条件でエンジン耐久を
おこない、各成分の転化率をＡ／Ｆ１３．４〜１６．０
の範囲で台上エンジン評価にて測定した。
舌ツ〉しｊ旧刈Ｅ作
触媒入口温度 ６５０°Ｃ
耐久時間 ２５時間
耐久モード １０モード
エンジン 排気量２２００ｃｃ相当空間速度
約７万Ｈ 耐久中入ロガス雰囲気 Ｃｏ ０．４〜０．６％ ０□ ０．５±０．１％ Ｎｏ １００１０００ ｐｐ ２５００ｐｐｍ ＣＯ□ １４．９±０．１％ 評−ＪＬＪｒ−作 評価触媒入口条件 ４００″Ｃ 周波数１．０ΔＡ／Ｆ十０．１ エンジン 排気量２０００ｃｃ相当Ａ／Ｆ測定
範囲 １４．０〜１５．７試験結果を表１に示す。
約７万Ｈ 耐久中入ロガス雰囲気 Ｃｏ ０．４〜０．６％ ０□ ０．５±０．１％ Ｎｏ １００１０００ ｐｐ ２５００ｐｐｍ ＣＯ□ １４．９±０．１％ 評−ＪＬＪｒ−作 評価触媒入口条件 ４００″Ｃ 周波数１．０ΔＡ／Ｆ十０．１ エンジン 排気量２０００ｃｃ相当Ａ／Ｆ測定
範囲 １４．０〜１５．７試験結果を表１に示す。
（発明の効果）
以上説明してきたように、この発明によれば、その構成
を従来の排気ガス浄化用触媒において表層にイリジウム
を含むアルミナからなる層を備え、さらには表層の下の
層に主に酸化ジルコニウム上に担持されたロジウムを含
むアルミナの層を備えるため耐熱性を維持しながら、還
元性雰囲気は勿論のこと、酸化性雰囲気においてもＮＯ
Ｘの浄化率が急激に低下しないという効果が得られる。
を従来の排気ガス浄化用触媒において表層にイリジウム
を含むアルミナからなる層を備え、さらには表層の下の
層に主に酸化ジルコニウム上に担持されたロジウムを含
むアルミナの層を備えるため耐熱性を維持しながら、還
元性雰囲気は勿論のこと、酸化性雰囲気においてもＮＯ
Ｘの浄化率が急激に低下しないという効果が得られる。
Claims (1)
- １．単体基材上に白金およびパラジウムの一方または双
方を含むアルミナからなる第１層と、主に酸化ジルコニ
ウム上に担持されたロジウムを含むアルミナからなる第
２層と、イリジウムを含むアルミナからなる第３層を備
えたことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2187929A JPH0474534A (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2187929A JPH0474534A (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0474534A true JPH0474534A (ja) | 1992-03-09 |
Family
ID=16214666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2187929A Pending JPH0474534A (ja) | 1990-07-18 | 1990-07-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0474534A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0696470A1 (en) * | 1994-08-12 | 1996-02-14 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Catalysts for cleaning exhaust gases |
-
1990
- 1990-07-18 JP JP2187929A patent/JPH0474534A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0696470A1 (en) * | 1994-08-12 | 1996-02-14 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Catalysts for cleaning exhaust gases |
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