JPH0475319B2 - - Google Patents
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- JPH0475319B2 JPH0475319B2 JP29931685A JP29931685A JPH0475319B2 JP H0475319 B2 JPH0475319 B2 JP H0475319B2 JP 29931685 A JP29931685 A JP 29931685A JP 29931685 A JP29931685 A JP 29931685A JP H0475319 B2 JPH0475319 B2 JP H0475319B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/381—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by special treatment of the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
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- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
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- C23C18/1837—Multistep pretreatment
- C23C18/1844—Multistep pretreatment with use of organic or inorganic compounds other than metals, first
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は、無電解めつきの前処理液に関するも
のであり、特に印刷配線板の無電解銅めつきの前
処理液に関するものである。 (従来の技術) 印刷配線板は、銅張り又は銅のない積層板を穴
明け後、無電解めつきを行うことによつて製造さ
れる。従来、無電解銅めつきの前処理としては、
アルカリ脱脂工程、コンデイシヨニング工程、表
面銅箔のソフトエツチング工程、酸洗い工程、増
感工程(触媒付与)、密着促進工程等があり、脱
脂とコンデイシヨニングを2工程で行つている。 無電解めつき前処理としての脱脂の働きは、被
めつき物表面にある加工油、手あぶら、その他の
有機物等の汚れを洗浄することであり、従来、ア
ルカリ性溶液によつて行われていた。コンデイシ
ヨニングの働きは、親油性である被めつき物の表
面を界面活性剤等により、親水性にしてぬれ易く
し、後に行われる増感工程での触媒の吸着効果を
促進させることにある。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、脱脂とコンデイシヨニングを2工程で
行なう無電解めつき工程は、作業工程が多く、設
備費が高くなる。本発明は脱脂とコンデイシヨニ
ングの2工程を1槽、1液で行うことができる無
電解めつきの前処理液を提供するものである。 (問題点を解決するための手段) 本発明はシランカツプリング剤、非イオン界面
活性剤及びエチレンジアミンテトラ酢酸又はその
塩又はその誘導体を含む水溶液より成る無電解め
つき前処理液である。 シランカツプリング剤は積層板の基材であるガ
ラス表面に単分子膜を形成し、その末端基は親水
性であるので後に行われる増感工程で、触媒(例
えばPd)が付き易くなると考えられる。シラン
カツプリング剤としては、一般式Xk・Si((CH2)
l・Y)m(但し、X;−OCnH2n+1、−
OCOCH3、−O(CH2)nOCH3、Cl、Br、I、
Y;H、−CH=CH2、−NH2、−NH(CH2)2NH2、
k=1〜3、l=1〜7、m=1〜3)で示され
るものが好ましく、具体的には次のものが挙げら
れる。CH2=CHSi(OC2H5)3、CH2=CHSi
(OCH2CH2OCH3)2、CH2=CHSiCl3、NH2
(CH2)3Si(OC2H5)3、NH2(CH2)2NH(CH2)3Si
(OCH3)3、NH2CONH(CH2)3Si(OCH3)3、NH2
(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2。 非イオン界面活性剤としては、H.L.B
(Hydrophile Lipophile Lipophile Balance)が
11〜16のものが良く、このものは、親水性の度合
が脱脂を行う上で適し、また、被めつき物の水ぬ
れ性を良くすると考えられる。これらは、一般式
RO(CH2CH2O)nH(但し、R;−CnH2n+1、
のであり、特に印刷配線板の無電解銅めつきの前
処理液に関するものである。 (従来の技術) 印刷配線板は、銅張り又は銅のない積層板を穴
明け後、無電解めつきを行うことによつて製造さ
れる。従来、無電解銅めつきの前処理としては、
アルカリ脱脂工程、コンデイシヨニング工程、表
面銅箔のソフトエツチング工程、酸洗い工程、増
感工程(触媒付与)、密着促進工程等があり、脱
脂とコンデイシヨニングを2工程で行つている。 無電解めつき前処理としての脱脂の働きは、被
めつき物表面にある加工油、手あぶら、その他の
有機物等の汚れを洗浄することであり、従来、ア
ルカリ性溶液によつて行われていた。コンデイシ
ヨニングの働きは、親油性である被めつき物の表
面を界面活性剤等により、親水性にしてぬれ易く
し、後に行われる増感工程での触媒の吸着効果を
促進させることにある。 (発明が解決しようとする問題点) しかし、脱脂とコンデイシヨニングを2工程で
行なう無電解めつき工程は、作業工程が多く、設
備費が高くなる。本発明は脱脂とコンデイシヨニ
ングの2工程を1槽、1液で行うことができる無
電解めつきの前処理液を提供するものである。 (問題点を解決するための手段) 本発明はシランカツプリング剤、非イオン界面
活性剤及びエチレンジアミンテトラ酢酸又はその
塩又はその誘導体を含む水溶液より成る無電解め
つき前処理液である。 シランカツプリング剤は積層板の基材であるガ
ラス表面に単分子膜を形成し、その末端基は親水
性であるので後に行われる増感工程で、触媒(例
えばPd)が付き易くなると考えられる。シラン
カツプリング剤としては、一般式Xk・Si((CH2)
l・Y)m(但し、X;−OCnH2n+1、−
OCOCH3、−O(CH2)nOCH3、Cl、Br、I、
Y;H、−CH=CH2、−NH2、−NH(CH2)2NH2、
k=1〜3、l=1〜7、m=1〜3)で示され
るものが好ましく、具体的には次のものが挙げら
れる。CH2=CHSi(OC2H5)3、CH2=CHSi
(OCH2CH2OCH3)2、CH2=CHSiCl3、NH2
(CH2)3Si(OC2H5)3、NH2(CH2)2NH(CH2)3Si
(OCH3)3、NH2CONH(CH2)3Si(OCH3)3、NH2
(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2。 非イオン界面活性剤としては、H.L.B
(Hydrophile Lipophile Lipophile Balance)が
11〜16のものが良く、このものは、親水性の度合
が脱脂を行う上で適し、また、被めつき物の水ぬ
れ性を良くすると考えられる。これらは、一般式
RO(CH2CH2O)nH(但し、R;−CnH2n+1、
【式】で示されるものが好まし
く、具体的にはポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテルが使用される。エチレン
ジアミンテトラ酢酸、又はその塩(ナトリウム
塩)又はその誘導体は、被めつき物が銅等の金属
である場合、その金属に作用し、錯塩を作り、金
属の酸化物除去を行うと考えられる。具体的には
エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミン
テトラ酢酸2ナトリウム塩、エチレンジアミンテ
トラ酢酸4ナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸3ナトリウム塩が使用され
る。 シランカツプリング剤は0.1〜10g/、非イ
オン界面活性剤は0.1〜50g/、エチレンジア
ミンテトラ酢酸類は0.2〜10g/の水溶液とし
て使用する。 基板を無電解めつき処理液に浸漬(温度40〜70
℃、時間1〜10分)後水洗を行う。 (実施例) 実施例 1 両面銅張りガラスエポキシ積層板をメチルエチ
ルケトンで希釈したオイルに浸漬し乾燥して、こ
れを汚れた基板とする。汚れた基板を、A−1100
(γ−アミ)プロピルエトキシシラン、日本ユニ
カー社製)2g/、ノニオンHS−210(ポリオ
キシエチレンオクチルフエニルエーテル、日本油
脂製)20g/、クレワツトOH#300)ヒドロ
キシエチレンジアミン三酢酸塩、帝国化学産業
製)4g/を含む水溶液の前処理液で60℃、4
分処理(脱脂を行う)し、水洗後エツチング液
(150g/過硫酸アンモニウム液)に一定時間浸
漬(揺動せず)して、銅の溶解量を測定し、溶解
量の多いもの程、脱脂力が良いと判定した。 実施例 2 実施例1と同じ汚れた基板を、A−11001g/
、ノニオンHS−210 1g/、クレワツト
OH#300 2g/を含む前処理液で60℃4分処
理し、実施例1と同様に銅の溶解量を求め、脱脂
力を判定した。 実施例 3 実施例1と同じ汚れた基板をA−1120(β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、日本ユニカー社製)5g/、ノニオン
NS−220(ポリオキシエチレンノニルフエニルエ
ーテル、日本油脂社製)5g/、クレワツト
OH#300(ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸
塩、帝国化学産業社製)5g/を含む前処理液
で60℃、4分処理し、実施例1と同様に銅の溶解
量を求め、脱脂力を判定した。 比較例 1 実施例1と同じ汚れた基板をHCR−201(アル
カリ脱脂液、日本化成工業社製)で60℃、4分処
理し、実施例1と同様に銅の溶解量を求め、脱脂
力を判定した。 比較例 2 実施例1と同じ汚れた基板をCOND−201(コ
ンデイシヨナー(界面活性剤)日立化成工業社
製)で60℃、4分処理し、実施例1と同様に銅の
溶解量を求め、脱脂力を判定した。 実施例 4 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものを実施例1と同じ前
処理液60℃の中に静かに液面に対し、垂直に入
れ、穴中の空気の抜ける時間を測定し、時間が短
いほど、水ぬれ性が良いと判定した。 実施例 5 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものを実施例2と同じ前
処理液(60℃)で実施例4と同様に穴中の空気の
抜ける時間を測定し、水ぬれ性を判定した。 実施例 6 両面銅張りガラスエポキシ積層板に、直径1.0
mmのドリルにて穴明けしたものを実施例3と同じ
前処理液(60℃)で実施例4と同様に穴中の空気
の抜ける時間を測定し、水ぬれ性を判定した。 比較例 3 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものをHCR−201(60℃)
で実施例4と同様に穴中の空気の抜ける時間を測
定し、水ぬれ性を判定した。 比較例 4 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものをCOND−201(60
℃)で実施例4と同様に穴中の空気の抜ける時間
を測定し、水ぬれ性を判定した。 実施例 7 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けし、パフ研摩(エメリーブラ
スト使用)、ホーニング(トサエメリー#280使
用)処理したものをサンプルとした。このサンプ
ルを実施例1の前処理液で60℃、4分処理し、水
洗後、200g/過硫酸アンモニウム液(ソフト
エツチング液)、10%H2SO4(酸洗い液)270g/
PD−201(プリデイツプ、日立化成工業製)、
HS−201B(増感剤、日立化成工業製)、ADP−
201(密着促進剤、日立化成工業製)の無電解めつ
き前処理を行い、CUST−201(無電解銅めつき
液、日立化成工業製)で20分めつき後、ピロリン
酸銅めつきを3A/dm2、64分を行い、スルーホ
ールボイドの有無を検討した。 実施例 8 実施例7と同じサンプルを用い、実施例2と同
じ前処理液で60℃、4分処理し、水洗後、実施例
7と同じ前電解めつき前処理及び無電解銅めつき
及びピロリン酸銅めつきを行い、スルーホールボ
イドの有無を検討した。 実施例 9 実施例7と同じサンプルを用い、実施例3と同
じ前処理液で60℃、4分処理し、水洗後、実施例
7と同じ無電解めつき前処理及び無電解銅めつき
及びピロリン酸銅めつきを行いスルーホールボイ
ドの有無を検討した。 実施例1〜3と比較例1の結果を表1に示す。
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテルが使用される。エチレン
ジアミンテトラ酢酸、又はその塩(ナトリウム
塩)又はその誘導体は、被めつき物が銅等の金属
である場合、その金属に作用し、錯塩を作り、金
属の酸化物除去を行うと考えられる。具体的には
エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミン
テトラ酢酸2ナトリウム塩、エチレンジアミンテ
トラ酢酸4ナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸3ナトリウム塩が使用され
る。 シランカツプリング剤は0.1〜10g/、非イ
オン界面活性剤は0.1〜50g/、エチレンジア
ミンテトラ酢酸類は0.2〜10g/の水溶液とし
て使用する。 基板を無電解めつき処理液に浸漬(温度40〜70
℃、時間1〜10分)後水洗を行う。 (実施例) 実施例 1 両面銅張りガラスエポキシ積層板をメチルエチ
ルケトンで希釈したオイルに浸漬し乾燥して、こ
れを汚れた基板とする。汚れた基板を、A−1100
(γ−アミ)プロピルエトキシシラン、日本ユニ
カー社製)2g/、ノニオンHS−210(ポリオ
キシエチレンオクチルフエニルエーテル、日本油
脂製)20g/、クレワツトOH#300)ヒドロ
キシエチレンジアミン三酢酸塩、帝国化学産業
製)4g/を含む水溶液の前処理液で60℃、4
分処理(脱脂を行う)し、水洗後エツチング液
(150g/過硫酸アンモニウム液)に一定時間浸
漬(揺動せず)して、銅の溶解量を測定し、溶解
量の多いもの程、脱脂力が良いと判定した。 実施例 2 実施例1と同じ汚れた基板を、A−11001g/
、ノニオンHS−210 1g/、クレワツト
OH#300 2g/を含む前処理液で60℃4分処
理し、実施例1と同様に銅の溶解量を求め、脱脂
力を判定した。 実施例 3 実施例1と同じ汚れた基板をA−1120(β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、日本ユニカー社製)5g/、ノニオン
NS−220(ポリオキシエチレンノニルフエニルエ
ーテル、日本油脂社製)5g/、クレワツト
OH#300(ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸
塩、帝国化学産業社製)5g/を含む前処理液
で60℃、4分処理し、実施例1と同様に銅の溶解
量を求め、脱脂力を判定した。 比較例 1 実施例1と同じ汚れた基板をHCR−201(アル
カリ脱脂液、日本化成工業社製)で60℃、4分処
理し、実施例1と同様に銅の溶解量を求め、脱脂
力を判定した。 比較例 2 実施例1と同じ汚れた基板をCOND−201(コ
ンデイシヨナー(界面活性剤)日立化成工業社
製)で60℃、4分処理し、実施例1と同様に銅の
溶解量を求め、脱脂力を判定した。 実施例 4 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものを実施例1と同じ前
処理液60℃の中に静かに液面に対し、垂直に入
れ、穴中の空気の抜ける時間を測定し、時間が短
いほど、水ぬれ性が良いと判定した。 実施例 5 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものを実施例2と同じ前
処理液(60℃)で実施例4と同様に穴中の空気の
抜ける時間を測定し、水ぬれ性を判定した。 実施例 6 両面銅張りガラスエポキシ積層板に、直径1.0
mmのドリルにて穴明けしたものを実施例3と同じ
前処理液(60℃)で実施例4と同様に穴中の空気
の抜ける時間を測定し、水ぬれ性を判定した。 比較例 3 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものをHCR−201(60℃)
で実施例4と同様に穴中の空気の抜ける時間を測
定し、水ぬれ性を判定した。 比較例 4 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けしたものをCOND−201(60
℃)で実施例4と同様に穴中の空気の抜ける時間
を測定し、水ぬれ性を判定した。 実施例 7 両面銅張りガラスエポキシ積層板に直径1.0mm
のドリルにて穴明けし、パフ研摩(エメリーブラ
スト使用)、ホーニング(トサエメリー#280使
用)処理したものをサンプルとした。このサンプ
ルを実施例1の前処理液で60℃、4分処理し、水
洗後、200g/過硫酸アンモニウム液(ソフト
エツチング液)、10%H2SO4(酸洗い液)270g/
PD−201(プリデイツプ、日立化成工業製)、
HS−201B(増感剤、日立化成工業製)、ADP−
201(密着促進剤、日立化成工業製)の無電解めつ
き前処理を行い、CUST−201(無電解銅めつき
液、日立化成工業製)で20分めつき後、ピロリン
酸銅めつきを3A/dm2、64分を行い、スルーホ
ールボイドの有無を検討した。 実施例 8 実施例7と同じサンプルを用い、実施例2と同
じ前処理液で60℃、4分処理し、水洗後、実施例
7と同じ前電解めつき前処理及び無電解銅めつき
及びピロリン酸銅めつきを行い、スルーホールボ
イドの有無を検討した。 実施例 9 実施例7と同じサンプルを用い、実施例3と同
じ前処理液で60℃、4分処理し、水洗後、実施例
7と同じ無電解めつき前処理及び無電解銅めつき
及びピロリン酸銅めつきを行いスルーホールボイ
ドの有無を検討した。 実施例1〜3と比較例1の結果を表1に示す。
【表】
表1に示すように、実施例1〜3の前処理液の
脱脂力は良い。COND=201は、脱脂剤ではない
ので脱脂力は低い。 実施例4〜6と比較例2〜3の結果を表2に示
す。
脱脂力は良い。COND=201は、脱脂剤ではない
ので脱脂力は低い。 実施例4〜6と比較例2〜3の結果を表2に示
す。
【表】
表2に示すように実施例1〜3の前処理液は、
HCR−201、COND−201に比べ穴中に空気がす
ばやく抜け、水ぬれ性が良いが、HCR−201はコ
ンデイシヨナーではないので、水ぬれ性が低い。 実施例7〜9の結果を表3に示す。
HCR−201、COND−201に比べ穴中に空気がす
ばやく抜け、水ぬれ性が良いが、HCR−201はコ
ンデイシヨナーではないので、水ぬれ性が低い。 実施例7〜9の結果を表3に示す。
【表】
表3に示すように、実施例1〜3の無処理液
は、スルーホールへのめつき性も良い。 実施例1〜9の結果より、HCR−201は脱脂、
COND−201はコンデイシヨニングの効果しかな
いが、本発明の前処理液は、両方の効果があるこ
とがわかる。 (発明の効果) 本発明により、無電解めつき前処理における脱
脂とコンデイシヨニングを1液で処理することが
でき、作業工数削減がなされた。
は、スルーホールへのめつき性も良い。 実施例1〜9の結果より、HCR−201は脱脂、
COND−201はコンデイシヨニングの効果しかな
いが、本発明の前処理液は、両方の効果があるこ
とがわかる。 (発明の効果) 本発明により、無電解めつき前処理における脱
脂とコンデイシヨニングを1液で処理することが
でき、作業工数削減がなされた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 シランカツプリング剤を0.1〜10g/、非
イオン界面活性剤を0.1〜50g/、及びエチレ
ンジアミンテトラ酢酸又はその塩又はその誘導体
を0.2〜10g/含む水溶液より成ることを特徴
とする無電解めつきの前処理液。 2 シランカツプリング剤が 一般式(Xk・Si((CH2)l・Y)n (但し、Xは、−OCoH2o,−OCOCH3,−O
(CH2)oOCH3,Cl,Br,Iから選択され、k=
1〜3、l=1〜7、m=1〜3) で示され、非イオ界面活性剤が 一般式RO(CH2CH2O)nH (但し、Rは、−CH2o+1又は、CoH2o+1から選択
される。) で示されることを特徴とする特許請求の範囲第1
項に記載の無電解めつきの前処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29931685A JPS62156282A (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 無電解めっきの前処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29931685A JPS62156282A (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 無電解めっきの前処理液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62156282A JPS62156282A (ja) | 1987-07-11 |
| JPH0475319B2 true JPH0475319B2 (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=17870958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29931685A Granted JPS62156282A (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 無電解めっきの前処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62156282A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756867B2 (ja) * | 1988-09-28 | 1995-06-14 | 松下電器産業株式会社 | 金属超薄膜およびその製造法 |
| JPH03217078A (ja) * | 1990-01-22 | 1991-09-24 | Mitsubishi Electric Corp | 多層銅張積層板用内層基材の表面処理方法 |
| JP4640583B2 (ja) * | 2005-03-11 | 2011-03-02 | 日立化成工業株式会社 | 無電解めっき用前処理液、およびこれを用いた無電解めっき方法 |
| JP4640586B2 (ja) * | 2005-04-06 | 2011-03-02 | 日立化成工業株式会社 | 無電解めっき用前処理液、およびこれを用いた無電解めっき方法 |
| CN106676552A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 宁波际超新材料科技有限公司 | 一种无磷脱脂剂及其制作方法 |
-
1985
- 1985-12-27 JP JP29931685A patent/JPS62156282A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62156282A (ja) | 1987-07-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |