JPH0475829B2 - - Google Patents
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は、記録媒体および記録方法に関し、更
に詳しくは優れた色彩発色性、耐光性、耐水性等
の諸特性を有する記録画像を与える改良されたイ
ンクジエツト記録媒体および該媒体を使用するイ
ンクジエツト記録方法に関する。 (従来の技術) インクジエツト記録方法は、種々の記録液(以
下インクと云う)吐出方式(例えば、静電吸引方
式、圧電素子を用いてインクに機械的振動または
変位を与える方式、インクを加熱して発泡させ、
その圧力を利用する方式等)により、インクの小
滴を発生させ、これを飛翔させ、それらの一部若
しくは全部を、紙などの記録媒体に付着させて記
録を行うものであるが、騒音の発生が少なく、高
速印字、多色印字の行える記録方法として注目さ
れている。 インクジエツト記録用のインクとしては、安全
性、印刷適正の面から主に水系のものが使用され
ている。 一方、記録媒体としては、従来、通常の紙が一
般的に使用されてきた。このような紙に液状のイ
ンクを用いて記録を行う場合には、一般にインク
が記録媒体上で滲んで印字がぼけたりしないこと
が必要であり、またインクが記録後可及的速やか
に乾燥して不意に紙面を汚染しないことが望まし
い。 すなわち、インクジエツト記録方式において
は、 (1) インクの記録媒体への吸収が速やかであつた
場合でも、後で付着したインクが前に付着した
インクと混合したり、インクドツトを乱した
り、流れ出したりしないこと、 (2) インク液滴が記録媒体上で拡散し、インクド
ツトの径が必要以上に大きくならないこと、 (3) インクドツトの形状が真円に近く、またその
周辺が滑らかであること、 (4) インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼ
けないこと、 (5) 記録媒体の白度が高く、インクドツトとのコ
ントラストが大きいこと、 (6) インクの色が、記録媒体のいかんにより変化
しないこと、 (7) 記録媒体の寸法変動(例えば、しわ、のび)
が記録前後で少ないこと、 等の諸要求を満足させる必要がある。 ところで従来から、インクジエツト記録方法に
おいては主として水系のインクを使用するため、
記録画像の耐水性が欠け、水がかかつた場合など
インクが滲んで文字等が判読できなくなるという
問題もあり、これを解決することも要求されてい
た。 例えば、特開昭56−99693号公報に記載のイン
クジエツト記録媒体は、ハロゲン化第四級アンモ
ニウム等を含有させて耐水性を付与している。し
かし、このような耐水性の改善策により逆に記録
剤(染料等)の耐光性が著しく低下するという欠
点が認められている。 また、インクジエツト記録媒体としてシリカを
含有する用紙が提案されており、この記録媒体
は、インクジエツト記録媒体として、記録剤の色
彩発色性が優れる等の種々の利点を有するもので
あるが、該媒体に水溶性染料、特に直性染料、酸
性染料あるいは食品用色素を記録剤とするインク
で記録を行うと、その理由は明らかではないが、
形成された画像の耐光性が乏しく変退色するとい
う不都合がある。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、上記の技術分野において従来
技術が解決し得なかつた諸課題を全て満足させる
ことにある。特に、本発明ではインクジエツト記
録方式による画像の記録における上記諸要求、特
に色彩発色性、耐光性および耐水性を同時に向上
させることにあり、とりわけ、優れた色彩発色性
を与えるものの、耐光性および耐水性にとぼしい
シリカ含有記録媒体を用いた場合の画像の耐光性
および耐水性を向上させることにある。 本発明の他の目的は、水溶性染料を含有する広
範な水系のインクを使用しても常に優れた記録特
性が発揮できる新規なインクジエツト記録媒体お
よび記録方法を提供することにある。 上記および他の目的は、以下の本発明によつて
達成される。 (発明の開示) すなわち、本発明は、2発明からなり、その第
1の発明は、シリカ、カチオン性樹脂および同一
分子内にアミノ基とアルコール性水酸基を有する
アミノアルコールを併有することを特徴とする記
録媒体であり、且つ第2の発明は、記録剤として
水溶性染料を含む記録液により、シリカ、カチオ
ン性樹脂およひ同一分子内にアミノ基とアルコー
ル性水酸基を有するアミノアルコール(以下単に
アミノアルコールという)を併有する記録媒体に
対し、記録を行なうことを特徴とする記録方法で
ある。 次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明に
共通する主たる特徴は、種々の記録媒体、特に、
従来から色彩発色性に優れた画像を与えるが、そ
の画像の耐光性および耐水性が不十分であるとい
うシリカ含有記録媒体に、カチオン性樹脂および
アミノアルコールを併有させることによつて、イ
ンク、特に、水溶性染料を含むインクにより形成
された画像の優れた色彩発色性を保持したまま耐
光性および耐水性が著しく向上することを知見し
た点であり、本発明者はこのような知見に基づい
て本発明の目的を達成したものである。 次に本発明を主として特徴づける記録媒体につ
いて説明すると、本発明の記録媒体は、従来公知
の各種の記録媒体に特定の化合物、すなわち、シ
リカ、カチオン性樹脂およびアミノアルコールを
併有させたことを特徴としており、このような構
成によつて本発明の目的が達成されたものであ
る。 本発明の記録媒体は、従来公知の普通紙、加工
紙、合成紙、プラスチツクフイルム等の各種記録
媒体を基材とし、該基材にシリカ、カチオン性樹
脂およびアミノアルコールを併有させることによ
つて得られる。 本発明の記録媒体に使用するシリカとしては、
従来公知の充填剤としての天然または合成のシリ
カはいずれも使用し得るが、特に好ましいもの
は、BET法による比表面積が100m2/g以上、好
ましくは100〜700m2/gの合成微粒子シリカであ
り、このような比表面積のシリカを使用すること
によつて、インク中の水溶性染料の優れた色彩発
色性、最適のインクドツトの形状および大きさを
達成することができる。 本発明の記録媒体で使用するカチオン性樹脂と
しては、水に溶解した時、離解してカチオン性を
呈する従来公知のモノマー、オリゴマーあるいは
ポリマーはいずれも使用できるが、好ましくは4
級アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記一
般式()の化合物や下記一般式()〜()
で表わされる単量体を構成単位とするポリジアル
アミン誘導体である。 式中のR1、R2、R3は水素またはアルキル基、
mは1〜7、nは2〜20、Yは酸基を表す。 式()〜()中のR1、R2は−CH3、−
CH2−CH3、−CH2CH2OH、Yは酸基を示す。 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)、ポリフイツ
クス601(昭和高分子社製)等があげられる。 一般式()〜()で表される化合物はポリ
ジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物
の環化重合によつて得られ、パーコール1697(ア
ライドコロイド社製)、キヤツト、フローエ(カ
ルゴンCorp社製)、PAS(日東紡績社製)、ネオフ
イツクスRPD(日華化学社製)を挙げることがで
きる。 また本発明で使用するアミノアルコールとして
は、従来公知のいずれのアミノアルコールでもよ
いが、下記一般式()で表わされるアルキロー
ルアミンであることが特に好ましい。 (式中R1、R2は水素原子またはアルキル基、ま
たは少なくとも1個の水酸基を含むヒドロキシア
ルキル基よりなる群から選ばれた原子もしくは原
子団を示し、R1、R2は同一であつても異なつて
いてもよい。また、R3はアルキレンまたはポリ
メチレン基である。) 本発明で使用する上記のアミノアルコールとし
ては、モノオキシモノアミン類、モノアミン多価
アルコール類、オキシ多価アミン類等であり、具
体例としては、H2NCH2CH2OH、HN
(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)3、
CH3CHOHCH2NH2、(CH3CHOHCH2)NH、
(CH3CHOHCH2)3N、RNHCH2CH2OH(Rは
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、アミン、ヘキシル、ドデシル、アリル等のア
ルキル基である)、R2NCH2CH2OH(Rはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル等のアルキ
ル基である)、CH3CHOHCH2N(CH3)2、
CH3CHOHCH2NHCH3、CH3CHOHCH2N
(C4H9)2、CH3CH(NH2)、CH2OH、
CH3CH{N(CH3)2}CH2OH、CH3CH{N
(C2H5)2}CH2OH、HOCH2CH2CH2NH2、
HOCH2CH2CH2NHCH3、
HOCH2CH2CH2NHC2H5、
HOCH2CH2CH2NHC3H7、
HOCH2CH2CH2NHC4H9、
HOCH2CH2CH2NHC5H11、
HOCH2CH2CH2N(CH3)2、
HOCH2CH2CH2N(C2H5)2、
CH3CH2CHOHCH2NH2、
CH3CH2CHOHCH2N(C2H5)2、CH3CH2CH
(NH2)CH2OH、CH3CH2CH{NH(C2H5)}
CH2OH、CH3CH2CH{NH(C3H7)}CH2OH、
CH3CH2CH{N(C2H5)2}CH2OH、CH3CH
(NH2)CH2CH2OH、H2N(CH2)4OH、
CH3CHOHCH(NH2)CH3、H2NCH2C(CH3)
2OH、(CH3)2NCH2C(CH3)20H、(C2H5)
2NCH2C(CH3)20H、H2NC(CH3)2CH2CH、
(C2H5)HNC(CH3)2CH2OH、(C3H7)HNC
(CH3)2CH2OH、
H2NCH2CH2CH2CHOHCH3、(C2H5)
HNCH2CH2CH2CHOHCH3、(C3H7)
HNCH2CH2CH2CHOHCH3、H2N(CH2)
5OH、(CH3)HN(CH2)5OH、(CH3)2N
(CH2)5OH、(CH3)2CHCH2CH(HN2)
C2OH、CH3(CH2)3CH(NH2)CH2OH、
CH3(CH2)2CHOCH(NH2)CH2CH3、CH3
(CH2)5CHOHCH2NH2、CH3(CH2)
2CHOHCH(NH2)(CH2)2CH3、CH3(CH2)
4CHOHCH(NH2)CH2CH3、
H2NCH2CHOHCH2OH、(CH3)
HNCH2CHOHCH2OH、(CH3)
2NCH2CHOHCH2OH、(C2H5)
HNCH2CHOHCH2OH、(C2H5)
2NCH2CHOHCH2OH、H2NCH(CH2OH)2、
CH3C(NH2)(CH2OH)2、CH3CH2C(NH2)
(CH2OH)2、CH3CH2CH2(NH2)(CH2OH)
2、(CH3)2CHC(NH2)(CH2OH)2、
H2NC(CH2OH)3、H2NCH2C(CH2OH)3、
(CH3)2NCH2C(CH2OH)3、HOCH2CH
(NH2)CH2NH2、HOCH(CH2NH2)2、
(HOCH2)2C(CH2NH2)2、HOCH2C
(CH2NH2)3、
HOCH2CH2NHCH2CH2NH2、
CH3CHOHCH2NHCH2CH2NH2、(CH3)2C
(CH)CH2NHCH2CH2NH2等があげられる。 上記の如きシリカ、カチオン性樹脂およびアミ
ノアルコールを基材に包含させる方法はいずれの
方法でもよいが、例えば、このような基材の抄紙
工程においてこれらの3成分を同時にまたは別々
に添加して製紙する方法、あるいは紙用含浸液に
これらの3成分を添加し、これに、基材を浸漬す
る後処理による方法等があるが、いずれの方法を
用いてもよい。 このような方法において3成分の記録媒体中へ
の添加量は、記録媒体100重量部中でシリカが約
5〜30重量部、カチオン性樹脂が約0.1〜10重量
部そしてアミノアルコールが約0.05〜10重量部を
占める範囲とすることによつて本発明の目的が最
良に達成されることを知見した。これらの範囲を
外れてもそれなりに有効であるが、形成された画
像の色彩発色性、耐水性および耐光性のバランス
が崩れる恐れがある。 一方、基材表面の塗工層中に前記3成分を含有
するタイプの本発明の記録媒体は、紙等の基材用
の塗工液に前記3成分を添加し、この塗工液を基
材上に塗布し、乾燥させることによつて製造され
る。この場合の塗工液の他の成分としては、従来
公知のクレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニ
ウム、リトポン等の無機質顔料類:デンプン、ゼ
ラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ゾ
ーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸ソーダ等の水溶性高分子;合成ゴムラテツク
ス等の合成樹脂ラテツクス;ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルクロライド等の有機溶剤可溶性樹
脂;更には分散剤、蛍光染料、PH調整剤、消泡
剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、耐水化剤の各
種添加剤を挙げることができる。 塗工液の固形分は約1〜50重量%になる量が好
適であり、該塗工液は、公知の手法、例えばロー
ルコーター法、ブレードコーター法、エアナイフ
コーター法等により、通常1〜50g/m2程度(乾
燥塗工量)の量を基材上に塗工する。好ましくは
2〜30g/m2程度(乾燥塗工量)塗工する。 従来の記録媒体、特にインクジエツト記録方法
における記録媒体としては、シリカ含有記録媒体
が、インクによる優れた色彩発色性を発揮するも
のとして知られているが、このようなシリカ含有
記録媒体に水溶性染料からなるインクで記録を行
うと、形成される画像の耐光性および耐水性が著
しく低いものであつたが、本発明によれば、上記
の如きカチオン性樹脂およびアミノアルコールを
シリカ含有記録媒体中に併有させることによつ
て、シリカ含有記録媒体の本来有する優れた色彩
発色性を何ら失うことなく、その欠点であつた耐
光性および耐水性を著しく向上せしめ得たもので
ある。 本発明の第2の発明は、上記の如き本発明の記
録媒体を使用するインクジエツト記録方法の発明
であり、該記録方法において使用するインクは、
水溶性染料を含むものである限り、従来公知のイ
ンクはいずれも使用できるものである。 本発明のインクジエツト記録方法に使用される
インクの必須成分である水溶性染料としては、直
接染料、酸性染料あるいは食品用色素等の水溶性
染料が好ましく用いられる。 例えば、直接染料としては、 C.I.ダイレクトブラツク2、4、9、11、14、
17、19、22、27、32、36、38、41、48、49、51、
56、62、71、74、75、77、78、80、105、106、
107、108、112、113、117、132、146、154、
194; C.I.ダイレクトイエロー1、2、4、8、11、
12、24、26、27、28、33、34、39、41、42、44、
48、50、51、58、72、85、86、87、88、98、100、
110; C.I.ダイレクトオレンジ6、8、10、26、29、
39、41、49、51、102; C.I.ダイレクトレツド1、2、4、8、9、
11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、
44、46、47、48、51、59、62、63、73、75、77、
80、81、83、84、85、90、94、99、101、108、
110、145、189、197、220、224、225、226、227、
230; C.I.ダイレクトヴアイオレツト1、7、9、
12、35、48、51、90、94; C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、15、
22、25、34、69、70、71、72、75、76、78、80、
81、82、83、86、90、98、106、108、11、120、
123、158、163、165、192、193、194、195、196、
199、200、201、202、203、207、218、236、237、
239、246、258; C.I.ダイレクトグリーン1、6、8、28、33、
37、63、64; C.I.ダイレクトブラウン1A、2、6、25、27、
44、58、95、100、101、106、112、173、194、
195、209、210、211; 酸性染料としてはC.I.アシツドブラツク1、
2、7、16、17、24、26、28、31、41、48、52、
58、60、63、94、107、109、112、118、119、
121、122、131、155、156; C.I.アシツドイエロー1、3、4、7、11、
12、13、14、17、18、19、23、25、29、34、36、
38、40、41、42、44、49、53、55、59、61、71、
72、76、78、99、111、114、116、122、135、
161、172; C.I.アシツドオレンジ7、8、10、33、56、
64; C.I.アシツドレツド1、4、6、8、13、14、
15、18、19、21、26、27、30、32、34、35、37、
40、42、51、52、54、57、80、82、83、85、87、
88、89、92、94、97、106、108、110、119、129、
131、133、134、135、154、155、172、176、180、
184、186、187、243、249、254、256、260、289、
317、318; C.I.アシツドヴアイオレツト7、11、15、34、
41、43、49、75; C.I.アシツドブルー1、7、9、22、23、25、
27、29、40、41、43、45、49、51、53、55、56、
59、62、78、80、81、83、90、92、93、102、
104、111、113、117、120、124、126、145、167、
171、175、183、229、234、236; C.I.アシツドグリーン3、9、12、16、19、
20、25、27、41; C.I.アシツドブラウン4、14; 更に食品用色素としては、 C.I.フードブラツク2; C.I.フードイエロー3、4、5; C.I.フードレツド2、3、7、9、14、52、
87、92、94、102、104、105、106; C.I.フードヴアイオレツト2; C.I.フードブルー1、2; C.I.フードグリーン2、3等が挙げられるが、
もちろんこれらに限定されるものではない。 これらの水溶性染料は、一般に水または水と有
機溶剤からなる液媒体中に溶解して使用するもの
であり、これらの液媒体成分としては、好ましく
は水と水溶性を各種有機溶剤等との混合物が使用
されるが、インク中の水分含有量が、20乃至90重
量%の範囲内となるよう調整するのが好ましい。 上記水溶性の有機溶剤としては、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、n−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチル
アルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、等の炭
素原子数が1〜4のアルキルアルコール類;ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール類;エチレングリコール、
プロピレングリコール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオグリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2
〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類;グリセリン;エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル(またはエチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ル(またはエチル)エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これ
らの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレン
グリコール等の多価アルコール、トリエチレング
リコールモノメチル(またはエチル)エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好
ましいものである。多価アルコール類は、インク
中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基
づくノズルの目詰まり現象を防止するための湿潤
剤としての効果が大きいため、特に好ましいもの
である。 インクには可溶化剤を加えることもできる。代
表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の液媒に
対する溶解性を飛躍的に向上させることにある。
例えば、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノンが好ましく用い
られる。 このような成分から調製されるインクは、それ
自体で記録特性(信号応答性、液滴形成の安定
性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長時間の
記録休止後の吐出安定性)、保存安定性、記録媒
体への定着性に優れたものであるが、これらの特
性を更に改善するために、各種添加剤を更に含有
させてもよい。例えばポリビニルアルコール、セ
ルロース類等の水溶性樹脂等の粘度調製剤;カチ
オン、アニオンまたはノニオン系の各種界面活性
剤;ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等の表面張力調整剤;衝撃液によるPH調整剤等を
挙げることができる。 また、インクを帯電させるタイプのインクジエ
ツト記録方法に使用されるインクを調合するため
には、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナ
トリウム等の無機塩類等の比抵抗調整剤が添加さ
れる。尚、熱エネルギーの作用によつてインクを
吐出させるタイプのインクジエツト記録方式に適
用する場合には、熱的な物性値(例えば、比熱、
熱膨張係数、熱伝導率等)が調整されることもあ
る。 本発明方法において前記の記録媒体に上記のイ
ンクを付与して記録を行うためのインクジエツト
記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱さ
せて、射程体である記録媒体にインクを付与し得
る方式であればいかなる方式でもよく、それらの
方式の代表的なものは、例えばアイイーイーイー
トランス アクシヨン オン インダストリイア
プリケイシオンズ(IEEE Trans actions on
Industry Applications)Vol.IA−13,No.1(1977
年2、3月号)、日経エレクトロニクスの1976年
4月19日号、1973年1月29日号および1974年5月
6日号に記載されている。これらに記載の方式
は、本発明の方法に好適なものであり、その幾つ
かを説明すると、先ず静電吸引方式であり、この
方式では、ノズルとノズルの数mm前方に置いた加
速電極との間に強電界を与えて、ノズルよりイン
クを粒子化して次々に引出し、引出したインクが
偏向電極間を飛躍する間に情報信号を偏向電極に
与えて記録する方式と、インク粒子を偏向するこ
となく、情報信号に応答してインク粒子を噴射す
る方式とがあり、いずれも本発明の方法に有効で
ある。 第2の方式としては、小型ポンプでインクに高
圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動
させることにより、強制的に微少インク粒子を噴
射する方式であり、噴射されたインク粒子は噴射
と同時に、情報信号に応じて帯電させる。帯電し
たインク粒子は偏向電極板間を通過する際、帯電
量に応じて偏向される。この方式を利用した別の
方式としてアイクロドツトインクジエツト方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧
力、励振条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル
先端より大小二種類のインク小滴を発生し、この
中小径小滴のみを記録により利用するものであ
る。この方式の特徴は、従来並みの太いノズル口
径でも微少小滴群を得ることができる。 第3の方式としてはピエゾ素子方式があり、こ
の方式では、インクに加える圧力手段として、他
方式の如くポンプの様な機械的手段でなく、ピエ
ゾ素子を利用する。ピエゾ素子に電気信号を与え
て機械的変位を生じさせることにより、インクに
圧力を加え、ノズルより噴射させる方式である。 また、特開昭54−51837号公報に記載されてい
る方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが
急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用
力によつて、インクをノズルから吐出させるイン
クジエツト方式も有効に使用することができる。 以上の如き本発明によれば、従来技術における
記録媒体を使用した方法に比べて著しく優れた色
彩発色性、耐光性および耐水性を同時に有する画
像を提供することができ、とりわけ、直接染料、
酸性染料または食品用色素からなるインクを使用
することによつて、従来例には見られない程度の
優れた品質、特に優れた色彩発色性、耐光性およ
び耐水性を同時に有する画像を提供することがで
きる。 更に本発明によればインクが速やかに記録媒体
の内部に吸収され、異色のインクが短時間内に内
一箇所に重複して付着した場合にもインクが流れ
出しや滲み出し現象がなく、高解像度の新鮮な画
像が得られる。従つて、本発明の記録媒体および
記録方法は一般の記録はもとより、特にインクジ
エツト記録用の記録媒体および記録方法として好
適なものである。 以下、実施例および比較列に従つて本発明を更
に詳細に説明する。但し、文中、部または%とあ
るのは特に断りのない限り重量基準である。 実施例 1 基材として、JISP8122に基づくサイズ度が、
35秒の一般上質紙(坪量64g/m2)を使用し、こ
の基材上に下記組成の塗工液を乾燥塗工量10g/
m2の割合で、ブレードコーターにより塗工し、常
法により乾燥させて本発明の記録媒体を得た。ま
た比較のためにカチオン性樹脂およびアミノアル
コールを全く含有しない塗工液を調整し、これを
同様に塗工して比較例の記録媒体とした。 合成シリカ(富士デヴイソン化学製、サイロイド
404、比表面積340m2/g) 100部 ポリビニルアルコール(クラレ製、PVA117)
50部 カチオン性樹脂(ポリフイツクス601、昭和高分
子製) 5部 アミノアルコール x部 水 400部 上記記録媒体に対して、下記のインクを用いて
インクジエツト記録方法を行ない、得られた画像
のベタ印字部について耐光性および耐水性の評価
を行なつた。耐光性は、キセノンフエードメータ
ー30時間照射(40℃、65%RH、55mW/cm2)
し、高速分光光度計CA−35型(村上色彩技術研
究所製)を用いて、未照射のものとの色差(△
Eab*)を求め耐光性の尺度とした。数値が小さ
い程耐光性が良好である。また、耐水性は、ベタ
印字部を25℃の流水に5分間振漬し、振漬前後の
濃度をマクベスデンシトメーターRD514で測定
し、浸漬後の濃度を浸漬前の濃度で除した百分率
を耐水性の値とした。数値が高い程耐水性が良好
である。その結果を下記第1表に示す。 C.I.フードブラツク2 2部 ジエチレングリコール 15部 ポリエチレングリコール 18部 水 70部
に詳しくは優れた色彩発色性、耐光性、耐水性等
の諸特性を有する記録画像を与える改良されたイ
ンクジエツト記録媒体および該媒体を使用するイ
ンクジエツト記録方法に関する。 (従来の技術) インクジエツト記録方法は、種々の記録液(以
下インクと云う)吐出方式(例えば、静電吸引方
式、圧電素子を用いてインクに機械的振動または
変位を与える方式、インクを加熱して発泡させ、
その圧力を利用する方式等)により、インクの小
滴を発生させ、これを飛翔させ、それらの一部若
しくは全部を、紙などの記録媒体に付着させて記
録を行うものであるが、騒音の発生が少なく、高
速印字、多色印字の行える記録方法として注目さ
れている。 インクジエツト記録用のインクとしては、安全
性、印刷適正の面から主に水系のものが使用され
ている。 一方、記録媒体としては、従来、通常の紙が一
般的に使用されてきた。このような紙に液状のイ
ンクを用いて記録を行う場合には、一般にインク
が記録媒体上で滲んで印字がぼけたりしないこと
が必要であり、またインクが記録後可及的速やか
に乾燥して不意に紙面を汚染しないことが望まし
い。 すなわち、インクジエツト記録方式において
は、 (1) インクの記録媒体への吸収が速やかであつた
場合でも、後で付着したインクが前に付着した
インクと混合したり、インクドツトを乱した
り、流れ出したりしないこと、 (2) インク液滴が記録媒体上で拡散し、インクド
ツトの径が必要以上に大きくならないこと、 (3) インクドツトの形状が真円に近く、またその
周辺が滑らかであること、 (4) インクドツトの濃度が高く、ドツト周辺がぼ
けないこと、 (5) 記録媒体の白度が高く、インクドツトとのコ
ントラストが大きいこと、 (6) インクの色が、記録媒体のいかんにより変化
しないこと、 (7) 記録媒体の寸法変動(例えば、しわ、のび)
が記録前後で少ないこと、 等の諸要求を満足させる必要がある。 ところで従来から、インクジエツト記録方法に
おいては主として水系のインクを使用するため、
記録画像の耐水性が欠け、水がかかつた場合など
インクが滲んで文字等が判読できなくなるという
問題もあり、これを解決することも要求されてい
た。 例えば、特開昭56−99693号公報に記載のイン
クジエツト記録媒体は、ハロゲン化第四級アンモ
ニウム等を含有させて耐水性を付与している。し
かし、このような耐水性の改善策により逆に記録
剤(染料等)の耐光性が著しく低下するという欠
点が認められている。 また、インクジエツト記録媒体としてシリカを
含有する用紙が提案されており、この記録媒体
は、インクジエツト記録媒体として、記録剤の色
彩発色性が優れる等の種々の利点を有するもので
あるが、該媒体に水溶性染料、特に直性染料、酸
性染料あるいは食品用色素を記録剤とするインク
で記録を行うと、その理由は明らかではないが、
形成された画像の耐光性が乏しく変退色するとい
う不都合がある。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、上記の技術分野において従来
技術が解決し得なかつた諸課題を全て満足させる
ことにある。特に、本発明ではインクジエツト記
録方式による画像の記録における上記諸要求、特
に色彩発色性、耐光性および耐水性を同時に向上
させることにあり、とりわけ、優れた色彩発色性
を与えるものの、耐光性および耐水性にとぼしい
シリカ含有記録媒体を用いた場合の画像の耐光性
および耐水性を向上させることにある。 本発明の他の目的は、水溶性染料を含有する広
範な水系のインクを使用しても常に優れた記録特
性が発揮できる新規なインクジエツト記録媒体お
よび記録方法を提供することにある。 上記および他の目的は、以下の本発明によつて
達成される。 (発明の開示) すなわち、本発明は、2発明からなり、その第
1の発明は、シリカ、カチオン性樹脂および同一
分子内にアミノ基とアルコール性水酸基を有する
アミノアルコールを併有することを特徴とする記
録媒体であり、且つ第2の発明は、記録剤として
水溶性染料を含む記録液により、シリカ、カチオ
ン性樹脂およひ同一分子内にアミノ基とアルコー
ル性水酸基を有するアミノアルコール(以下単に
アミノアルコールという)を併有する記録媒体に
対し、記録を行なうことを特徴とする記録方法で
ある。 次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明に
共通する主たる特徴は、種々の記録媒体、特に、
従来から色彩発色性に優れた画像を与えるが、そ
の画像の耐光性および耐水性が不十分であるとい
うシリカ含有記録媒体に、カチオン性樹脂および
アミノアルコールを併有させることによつて、イ
ンク、特に、水溶性染料を含むインクにより形成
された画像の優れた色彩発色性を保持したまま耐
光性および耐水性が著しく向上することを知見し
た点であり、本発明者はこのような知見に基づい
て本発明の目的を達成したものである。 次に本発明を主として特徴づける記録媒体につ
いて説明すると、本発明の記録媒体は、従来公知
の各種の記録媒体に特定の化合物、すなわち、シ
リカ、カチオン性樹脂およびアミノアルコールを
併有させたことを特徴としており、このような構
成によつて本発明の目的が達成されたものであ
る。 本発明の記録媒体は、従来公知の普通紙、加工
紙、合成紙、プラスチツクフイルム等の各種記録
媒体を基材とし、該基材にシリカ、カチオン性樹
脂およびアミノアルコールを併有させることによ
つて得られる。 本発明の記録媒体に使用するシリカとしては、
従来公知の充填剤としての天然または合成のシリ
カはいずれも使用し得るが、特に好ましいもの
は、BET法による比表面積が100m2/g以上、好
ましくは100〜700m2/gの合成微粒子シリカであ
り、このような比表面積のシリカを使用すること
によつて、インク中の水溶性染料の優れた色彩発
色性、最適のインクドツトの形状および大きさを
達成することができる。 本発明の記録媒体で使用するカチオン性樹脂と
しては、水に溶解した時、離解してカチオン性を
呈する従来公知のモノマー、オリゴマーあるいは
ポリマーはいずれも使用できるが、好ましくは4
級アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記一
般式()の化合物や下記一般式()〜()
で表わされる単量体を構成単位とするポリジアル
アミン誘導体である。 式中のR1、R2、R3は水素またはアルキル基、
mは1〜7、nは2〜20、Yは酸基を表す。 式()〜()中のR1、R2は−CH3、−
CH2−CH3、−CH2CH2OH、Yは酸基を示す。 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)、ポリフイツ
クス601(昭和高分子社製)等があげられる。 一般式()〜()で表される化合物はポリ
ジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物
の環化重合によつて得られ、パーコール1697(ア
ライドコロイド社製)、キヤツト、フローエ(カ
ルゴンCorp社製)、PAS(日東紡績社製)、ネオフ
イツクスRPD(日華化学社製)を挙げることがで
きる。 また本発明で使用するアミノアルコールとして
は、従来公知のいずれのアミノアルコールでもよ
いが、下記一般式()で表わされるアルキロー
ルアミンであることが特に好ましい。 (式中R1、R2は水素原子またはアルキル基、ま
たは少なくとも1個の水酸基を含むヒドロキシア
ルキル基よりなる群から選ばれた原子もしくは原
子団を示し、R1、R2は同一であつても異なつて
いてもよい。また、R3はアルキレンまたはポリ
メチレン基である。) 本発明で使用する上記のアミノアルコールとし
ては、モノオキシモノアミン類、モノアミン多価
アルコール類、オキシ多価アミン類等であり、具
体例としては、H2NCH2CH2OH、HN
(CH2CH2OH)2、N(CH2CH2OH)3、
CH3CHOHCH2NH2、(CH3CHOHCH2)NH、
(CH3CHOHCH2)3N、RNHCH2CH2OH(Rは
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、アミン、ヘキシル、ドデシル、アリル等のア
ルキル基である)、R2NCH2CH2OH(Rはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル等のアルキ
ル基である)、CH3CHOHCH2N(CH3)2、
CH3CHOHCH2NHCH3、CH3CHOHCH2N
(C4H9)2、CH3CH(NH2)、CH2OH、
CH3CH{N(CH3)2}CH2OH、CH3CH{N
(C2H5)2}CH2OH、HOCH2CH2CH2NH2、
HOCH2CH2CH2NHCH3、
HOCH2CH2CH2NHC2H5、
HOCH2CH2CH2NHC3H7、
HOCH2CH2CH2NHC4H9、
HOCH2CH2CH2NHC5H11、
HOCH2CH2CH2N(CH3)2、
HOCH2CH2CH2N(C2H5)2、
CH3CH2CHOHCH2NH2、
CH3CH2CHOHCH2N(C2H5)2、CH3CH2CH
(NH2)CH2OH、CH3CH2CH{NH(C2H5)}
CH2OH、CH3CH2CH{NH(C3H7)}CH2OH、
CH3CH2CH{N(C2H5)2}CH2OH、CH3CH
(NH2)CH2CH2OH、H2N(CH2)4OH、
CH3CHOHCH(NH2)CH3、H2NCH2C(CH3)
2OH、(CH3)2NCH2C(CH3)20H、(C2H5)
2NCH2C(CH3)20H、H2NC(CH3)2CH2CH、
(C2H5)HNC(CH3)2CH2OH、(C3H7)HNC
(CH3)2CH2OH、
H2NCH2CH2CH2CHOHCH3、(C2H5)
HNCH2CH2CH2CHOHCH3、(C3H7)
HNCH2CH2CH2CHOHCH3、H2N(CH2)
5OH、(CH3)HN(CH2)5OH、(CH3)2N
(CH2)5OH、(CH3)2CHCH2CH(HN2)
C2OH、CH3(CH2)3CH(NH2)CH2OH、
CH3(CH2)2CHOCH(NH2)CH2CH3、CH3
(CH2)5CHOHCH2NH2、CH3(CH2)
2CHOHCH(NH2)(CH2)2CH3、CH3(CH2)
4CHOHCH(NH2)CH2CH3、
H2NCH2CHOHCH2OH、(CH3)
HNCH2CHOHCH2OH、(CH3)
2NCH2CHOHCH2OH、(C2H5)
HNCH2CHOHCH2OH、(C2H5)
2NCH2CHOHCH2OH、H2NCH(CH2OH)2、
CH3C(NH2)(CH2OH)2、CH3CH2C(NH2)
(CH2OH)2、CH3CH2CH2(NH2)(CH2OH)
2、(CH3)2CHC(NH2)(CH2OH)2、
H2NC(CH2OH)3、H2NCH2C(CH2OH)3、
(CH3)2NCH2C(CH2OH)3、HOCH2CH
(NH2)CH2NH2、HOCH(CH2NH2)2、
(HOCH2)2C(CH2NH2)2、HOCH2C
(CH2NH2)3、
HOCH2CH2NHCH2CH2NH2、
CH3CHOHCH2NHCH2CH2NH2、(CH3)2C
(CH)CH2NHCH2CH2NH2等があげられる。 上記の如きシリカ、カチオン性樹脂およびアミ
ノアルコールを基材に包含させる方法はいずれの
方法でもよいが、例えば、このような基材の抄紙
工程においてこれらの3成分を同時にまたは別々
に添加して製紙する方法、あるいは紙用含浸液に
これらの3成分を添加し、これに、基材を浸漬す
る後処理による方法等があるが、いずれの方法を
用いてもよい。 このような方法において3成分の記録媒体中へ
の添加量は、記録媒体100重量部中でシリカが約
5〜30重量部、カチオン性樹脂が約0.1〜10重量
部そしてアミノアルコールが約0.05〜10重量部を
占める範囲とすることによつて本発明の目的が最
良に達成されることを知見した。これらの範囲を
外れてもそれなりに有効であるが、形成された画
像の色彩発色性、耐水性および耐光性のバランス
が崩れる恐れがある。 一方、基材表面の塗工層中に前記3成分を含有
するタイプの本発明の記録媒体は、紙等の基材用
の塗工液に前記3成分を添加し、この塗工液を基
材上に塗布し、乾燥させることによつて製造され
る。この場合の塗工液の他の成分としては、従来
公知のクレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニ
ウム、リトポン等の無機質顔料類:デンプン、ゼ
ラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ゾ
ーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸ソーダ等の水溶性高分子;合成ゴムラテツク
ス等の合成樹脂ラテツクス;ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルクロライド等の有機溶剤可溶性樹
脂;更には分散剤、蛍光染料、PH調整剤、消泡
剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、耐水化剤の各
種添加剤を挙げることができる。 塗工液の固形分は約1〜50重量%になる量が好
適であり、該塗工液は、公知の手法、例えばロー
ルコーター法、ブレードコーター法、エアナイフ
コーター法等により、通常1〜50g/m2程度(乾
燥塗工量)の量を基材上に塗工する。好ましくは
2〜30g/m2程度(乾燥塗工量)塗工する。 従来の記録媒体、特にインクジエツト記録方法
における記録媒体としては、シリカ含有記録媒体
が、インクによる優れた色彩発色性を発揮するも
のとして知られているが、このようなシリカ含有
記録媒体に水溶性染料からなるインクで記録を行
うと、形成される画像の耐光性および耐水性が著
しく低いものであつたが、本発明によれば、上記
の如きカチオン性樹脂およびアミノアルコールを
シリカ含有記録媒体中に併有させることによつ
て、シリカ含有記録媒体の本来有する優れた色彩
発色性を何ら失うことなく、その欠点であつた耐
光性および耐水性を著しく向上せしめ得たもので
ある。 本発明の第2の発明は、上記の如き本発明の記
録媒体を使用するインクジエツト記録方法の発明
であり、該記録方法において使用するインクは、
水溶性染料を含むものである限り、従来公知のイ
ンクはいずれも使用できるものである。 本発明のインクジエツト記録方法に使用される
インクの必須成分である水溶性染料としては、直
接染料、酸性染料あるいは食品用色素等の水溶性
染料が好ましく用いられる。 例えば、直接染料としては、 C.I.ダイレクトブラツク2、4、9、11、14、
17、19、22、27、32、36、38、41、48、49、51、
56、62、71、74、75、77、78、80、105、106、
107、108、112、113、117、132、146、154、
194; C.I.ダイレクトイエロー1、2、4、8、11、
12、24、26、27、28、33、34、39、41、42、44、
48、50、51、58、72、85、86、87、88、98、100、
110; C.I.ダイレクトオレンジ6、8、10、26、29、
39、41、49、51、102; C.I.ダイレクトレツド1、2、4、8、9、
11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、
44、46、47、48、51、59、62、63、73、75、77、
80、81、83、84、85、90、94、99、101、108、
110、145、189、197、220、224、225、226、227、
230; C.I.ダイレクトヴアイオレツト1、7、9、
12、35、48、51、90、94; C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、15、
22、25、34、69、70、71、72、75、76、78、80、
81、82、83、86、90、98、106、108、11、120、
123、158、163、165、192、193、194、195、196、
199、200、201、202、203、207、218、236、237、
239、246、258; C.I.ダイレクトグリーン1、6、8、28、33、
37、63、64; C.I.ダイレクトブラウン1A、2、6、25、27、
44、58、95、100、101、106、112、173、194、
195、209、210、211; 酸性染料としてはC.I.アシツドブラツク1、
2、7、16、17、24、26、28、31、41、48、52、
58、60、63、94、107、109、112、118、119、
121、122、131、155、156; C.I.アシツドイエロー1、3、4、7、11、
12、13、14、17、18、19、23、25、29、34、36、
38、40、41、42、44、49、53、55、59、61、71、
72、76、78、99、111、114、116、122、135、
161、172; C.I.アシツドオレンジ7、8、10、33、56、
64; C.I.アシツドレツド1、4、6、8、13、14、
15、18、19、21、26、27、30、32、34、35、37、
40、42、51、52、54、57、80、82、83、85、87、
88、89、92、94、97、106、108、110、119、129、
131、133、134、135、154、155、172、176、180、
184、186、187、243、249、254、256、260、289、
317、318; C.I.アシツドヴアイオレツト7、11、15、34、
41、43、49、75; C.I.アシツドブルー1、7、9、22、23、25、
27、29、40、41、43、45、49、51、53、55、56、
59、62、78、80、81、83、90、92、93、102、
104、111、113、117、120、124、126、145、167、
171、175、183、229、234、236; C.I.アシツドグリーン3、9、12、16、19、
20、25、27、41; C.I.アシツドブラウン4、14; 更に食品用色素としては、 C.I.フードブラツク2; C.I.フードイエロー3、4、5; C.I.フードレツド2、3、7、9、14、52、
87、92、94、102、104、105、106; C.I.フードヴアイオレツト2; C.I.フードブルー1、2; C.I.フードグリーン2、3等が挙げられるが、
もちろんこれらに限定されるものではない。 これらの水溶性染料は、一般に水または水と有
機溶剤からなる液媒体中に溶解して使用するもの
であり、これらの液媒体成分としては、好ましく
は水と水溶性を各種有機溶剤等との混合物が使用
されるが、インク中の水分含有量が、20乃至90重
量%の範囲内となるよう調整するのが好ましい。 上記水溶性の有機溶剤としては、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、n−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチル
アルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、等の炭
素原子数が1〜4のアルキルアルコール類;ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール類;エチレングリコール、
プロピレングリコール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオグリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2
〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類;グリセリン;エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル(またはエチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ル(またはエチル)エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これ
らの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレン
グリコール等の多価アルコール、トリエチレング
リコールモノメチル(またはエチル)エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好
ましいものである。多価アルコール類は、インク
中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基
づくノズルの目詰まり現象を防止するための湿潤
剤としての効果が大きいため、特に好ましいもの
である。 インクには可溶化剤を加えることもできる。代
表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の液媒に
対する溶解性を飛躍的に向上させることにある。
例えば、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノンが好ましく用い
られる。 このような成分から調製されるインクは、それ
自体で記録特性(信号応答性、液滴形成の安定
性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長時間の
記録休止後の吐出安定性)、保存安定性、記録媒
体への定着性に優れたものであるが、これらの特
性を更に改善するために、各種添加剤を更に含有
させてもよい。例えばポリビニルアルコール、セ
ルロース類等の水溶性樹脂等の粘度調製剤;カチ
オン、アニオンまたはノニオン系の各種界面活性
剤;ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等の表面張力調整剤;衝撃液によるPH調整剤等を
挙げることができる。 また、インクを帯電させるタイプのインクジエ
ツト記録方法に使用されるインクを調合するため
には、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナ
トリウム等の無機塩類等の比抵抗調整剤が添加さ
れる。尚、熱エネルギーの作用によつてインクを
吐出させるタイプのインクジエツト記録方式に適
用する場合には、熱的な物性値(例えば、比熱、
熱膨張係数、熱伝導率等)が調整されることもあ
る。 本発明方法において前記の記録媒体に上記のイ
ンクを付与して記録を行うためのインクジエツト
記録方法は、インクをノズルより効果的に離脱さ
せて、射程体である記録媒体にインクを付与し得
る方式であればいかなる方式でもよく、それらの
方式の代表的なものは、例えばアイイーイーイー
トランス アクシヨン オン インダストリイア
プリケイシオンズ(IEEE Trans actions on
Industry Applications)Vol.IA−13,No.1(1977
年2、3月号)、日経エレクトロニクスの1976年
4月19日号、1973年1月29日号および1974年5月
6日号に記載されている。これらに記載の方式
は、本発明の方法に好適なものであり、その幾つ
かを説明すると、先ず静電吸引方式であり、この
方式では、ノズルとノズルの数mm前方に置いた加
速電極との間に強電界を与えて、ノズルよりイン
クを粒子化して次々に引出し、引出したインクが
偏向電極間を飛躍する間に情報信号を偏向電極に
与えて記録する方式と、インク粒子を偏向するこ
となく、情報信号に応答してインク粒子を噴射す
る方式とがあり、いずれも本発明の方法に有効で
ある。 第2の方式としては、小型ポンプでインクに高
圧を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動
させることにより、強制的に微少インク粒子を噴
射する方式であり、噴射されたインク粒子は噴射
と同時に、情報信号に応じて帯電させる。帯電し
たインク粒子は偏向電極板間を通過する際、帯電
量に応じて偏向される。この方式を利用した別の
方式としてアイクロドツトインクジエツト方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧
力、励振条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル
先端より大小二種類のインク小滴を発生し、この
中小径小滴のみを記録により利用するものであ
る。この方式の特徴は、従来並みの太いノズル口
径でも微少小滴群を得ることができる。 第3の方式としてはピエゾ素子方式があり、こ
の方式では、インクに加える圧力手段として、他
方式の如くポンプの様な機械的手段でなく、ピエ
ゾ素子を利用する。ピエゾ素子に電気信号を与え
て機械的変位を生じさせることにより、インクに
圧力を加え、ノズルより噴射させる方式である。 また、特開昭54−51837号公報に記載されてい
る方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが
急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用
力によつて、インクをノズルから吐出させるイン
クジエツト方式も有効に使用することができる。 以上の如き本発明によれば、従来技術における
記録媒体を使用した方法に比べて著しく優れた色
彩発色性、耐光性および耐水性を同時に有する画
像を提供することができ、とりわけ、直接染料、
酸性染料または食品用色素からなるインクを使用
することによつて、従来例には見られない程度の
優れた品質、特に優れた色彩発色性、耐光性およ
び耐水性を同時に有する画像を提供することがで
きる。 更に本発明によればインクが速やかに記録媒体
の内部に吸収され、異色のインクが短時間内に内
一箇所に重複して付着した場合にもインクが流れ
出しや滲み出し現象がなく、高解像度の新鮮な画
像が得られる。従つて、本発明の記録媒体および
記録方法は一般の記録はもとより、特にインクジ
エツト記録用の記録媒体および記録方法として好
適なものである。 以下、実施例および比較列に従つて本発明を更
に詳細に説明する。但し、文中、部または%とあ
るのは特に断りのない限り重量基準である。 実施例 1 基材として、JISP8122に基づくサイズ度が、
35秒の一般上質紙(坪量64g/m2)を使用し、こ
の基材上に下記組成の塗工液を乾燥塗工量10g/
m2の割合で、ブレードコーターにより塗工し、常
法により乾燥させて本発明の記録媒体を得た。ま
た比較のためにカチオン性樹脂およびアミノアル
コールを全く含有しない塗工液を調整し、これを
同様に塗工して比較例の記録媒体とした。 合成シリカ(富士デヴイソン化学製、サイロイド
404、比表面積340m2/g) 100部 ポリビニルアルコール(クラレ製、PVA117)
50部 カチオン性樹脂(ポリフイツクス601、昭和高分
子製) 5部 アミノアルコール x部 水 400部 上記記録媒体に対して、下記のインクを用いて
インクジエツト記録方法を行ない、得られた画像
のベタ印字部について耐光性および耐水性の評価
を行なつた。耐光性は、キセノンフエードメータ
ー30時間照射(40℃、65%RH、55mW/cm2)
し、高速分光光度計CA−35型(村上色彩技術研
究所製)を用いて、未照射のものとの色差(△
Eab*)を求め耐光性の尺度とした。数値が小さ
い程耐光性が良好である。また、耐水性は、ベタ
印字部を25℃の流水に5分間振漬し、振漬前後の
濃度をマクベスデンシトメーターRD514で測定
し、浸漬後の濃度を浸漬前の濃度で除した百分率
を耐水性の値とした。数値が高い程耐水性が良好
である。その結果を下記第1表に示す。 C.I.フードブラツク2 2部 ジエチレングリコール 15部 ポリエチレングリコール 18部 水 70部
【表】
【表】
上記第1表に示す通り、本発明の記録媒体を用
いて本発明方法により得られる記録画像の耐光性
および耐水性は、比較例の場合に比して著しく改
良されたものであり、更に本発明による記録画像
は、水溶性染料を含有する広範な水系のインクを
用いてもインクの滲み出しがなく、高解像度で鮮
明なものであつた。尚、色彩発色性は、実施例と
比較例において同様に優れたものであつた。 実施例 2 原料パルプとしてフリーネス(C.S.F.)400ml
のLBKPを使用し、これに填料として合成シリカ
(日本シリカ製、ニツプシールNS、比表面積160
m2/g)をパルプ固形分に対して30重量%、保留
向上剤としてカチオンでんぷん(CATOF、王子
ナシヨナル製)を同じくパルプ固形分に対して
0.2重量%内添させ、TAPPI標準シートフオーマ
ーを用いて坪量70g/m2に抄紙し、抄紙原紙とし
た。 次いで、下記組成の溶液を塗工液として、サイ
ズプレス装置にて前記原紙に乾燥塗工量2.0g/
m2となるように塗工処理を行ない、本発明の記録
媒体を得た。またカチオン性樹脂およびアミノア
ルコールを全く含有しない塗工液を上記と同様に
塗工して比較例の記録媒体とした。 ポリビニルアルコール(クラレ製、PVACST)
3部 カチオン性樹脂(PAS、日東紡績製) 5部 アミノアルコール 2部 水 90部 上記記録媒体に対して、下記のインクを用いて
インクジエツト記録を行ない、実施例1と同様に
して耐光性および耐水性の評価を行なつた。その
結果を第2表に示す。 C.I.ダイレクトブラツク146 2部 グリセリン 15部 ポリエチレングリコール 15部 水 70部
いて本発明方法により得られる記録画像の耐光性
および耐水性は、比較例の場合に比して著しく改
良されたものであり、更に本発明による記録画像
は、水溶性染料を含有する広範な水系のインクを
用いてもインクの滲み出しがなく、高解像度で鮮
明なものであつた。尚、色彩発色性は、実施例と
比較例において同様に優れたものであつた。 実施例 2 原料パルプとしてフリーネス(C.S.F.)400ml
のLBKPを使用し、これに填料として合成シリカ
(日本シリカ製、ニツプシールNS、比表面積160
m2/g)をパルプ固形分に対して30重量%、保留
向上剤としてカチオンでんぷん(CATOF、王子
ナシヨナル製)を同じくパルプ固形分に対して
0.2重量%内添させ、TAPPI標準シートフオーマ
ーを用いて坪量70g/m2に抄紙し、抄紙原紙とし
た。 次いで、下記組成の溶液を塗工液として、サイ
ズプレス装置にて前記原紙に乾燥塗工量2.0g/
m2となるように塗工処理を行ない、本発明の記録
媒体を得た。またカチオン性樹脂およびアミノア
ルコールを全く含有しない塗工液を上記と同様に
塗工して比較例の記録媒体とした。 ポリビニルアルコール(クラレ製、PVACST)
3部 カチオン性樹脂(PAS、日東紡績製) 5部 アミノアルコール 2部 水 90部 上記記録媒体に対して、下記のインクを用いて
インクジエツト記録を行ない、実施例1と同様に
して耐光性および耐水性の評価を行なつた。その
結果を第2表に示す。 C.I.ダイレクトブラツク146 2部 グリセリン 15部 ポリエチレングリコール 15部 水 70部
【表】
シルアミン
上記第2表に示す通り、本発明の記録媒体を用
いて本発明方法により得られる画像の耐光性およ
び耐水性は、比較例の場合に比して著しく改良さ
れたものであつた。 実施例 3 実施例1におけるアミノアルコールとしてトリ
エタノールアミン5部を使用し、カチオン性樹脂
として下記第3表のものを使用し、他は実施例1
と同様にして本発明を実施したところ、下記第3
表の通り、実施例1と同様に優れた結果を得た。
上記第2表に示す通り、本発明の記録媒体を用
いて本発明方法により得られる画像の耐光性およ
び耐水性は、比較例の場合に比して著しく改良さ
れたものであつた。 実施例 3 実施例1におけるアミノアルコールとしてトリ
エタノールアミン5部を使用し、カチオン性樹脂
として下記第3表のものを使用し、他は実施例1
と同様にして本発明を実施したところ、下記第3
表の通り、実施例1と同様に優れた結果を得た。
【表】
実施例 4
実施例1におけるアミノアルコールとしてトリ
イソプロパノールアミン2部を使用し、シリカと
して下記第4表のものを使用し、他は実施例1と
同様にして本発明を実施したところ、下記第4表
の通り、比表面積が100m2/g以上のシリカの場
合に耐光性は良いレベルにあり、高い色濃度を示
し、優れた色彩発色性を示した。
イソプロパノールアミン2部を使用し、シリカと
して下記第4表のものを使用し、他は実施例1と
同様にして本発明を実施したところ、下記第4表
の通り、比表面積が100m2/g以上のシリカの場
合に耐光性は良いレベルにあり、高い色濃度を示
し、優れた色彩発色性を示した。
【表】
実施例 5
実施例1におけるインタのブラツク染料に代え
て、それぞれダイレクトイエロー86、ダイレクト
ブルー86およびアシツドレツド35を用いて、イエ
ローインク、シアンインクおよびマゼンタインク
を調製し、これらのインクを用いて前記実施例1
〜4と同様にしてインクジエツト記録を行つた結
果、実施例1〜4とほぼ同様な優れた結果を得
た。
て、それぞれダイレクトイエロー86、ダイレクト
ブルー86およびアシツドレツド35を用いて、イエ
ローインク、シアンインクおよびマゼンタインク
を調製し、これらのインクを用いて前記実施例1
〜4と同様にしてインクジエツト記録を行つた結
果、実施例1〜4とほぼ同様な優れた結果を得
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 シリカ、カチオン性樹脂および同一分子内に
アミノ基とアルコール性水酸基を有するアミノア
ルコールを併有することを特徴とする記録媒体。 2 シリカが、BET法による比表面積が100m2/
g以上の合成微粒子シリカである特許請求の範囲
第1項に記載の記録媒体。 3 記録剤として水溶性染料を含む記録液によ
り、シリカ、カチオン性樹脂および同一分子内に
アミノ基とアルコール性水酸基を有するアミノア
ルコールを併有する記録媒体に対し、記録を行な
うことを特徴とする記録方法。 4 シリカが、BET法による比表面積が100m2/
g以上の合成微粒子シリカである特許請求の範囲
第3項に記載の記録方法。 5 水溶性染料が、直接染料、酸性染料および食
品用色素のなかから選らばれた少なくとも1種の
物質である特許請求の範囲第3項に記載の記録方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60175752A JPS6237181A (ja) | 1985-08-12 | 1985-08-12 | 記録媒体および記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60175752A JPS6237181A (ja) | 1985-08-12 | 1985-08-12 | 記録媒体および記録方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6237181A JPS6237181A (ja) | 1987-02-18 |
| JPH0475829B2 true JPH0475829B2 (ja) | 1992-12-01 |
Family
ID=16001633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60175752A Granted JPS6237181A (ja) | 1985-08-12 | 1985-08-12 | 記録媒体および記録方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6237181A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0692190B2 (ja) * | 1987-09-17 | 1994-11-16 | 新王子製紙株式会社 | インクジェット用記録シ−ト |
| JPH074963B2 (ja) * | 1987-11-05 | 1995-01-25 | 新王子製紙株式会社 | インクジェット記録用紙 |
| US20040009312A1 (en) * | 2002-06-10 | 2004-01-15 | Koenig Michael F. | Waterfast compositions for ink jet recording sheets |
-
1985
- 1985-08-12 JP JP60175752A patent/JPS6237181A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6237181A (ja) | 1987-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |