JPH03261948A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
新規なりＩＲカプラーと新規な現像抑制剤放出化合物を
含有し、鮮鋭性、色再現性に優れ、かつ現像液中にて現
抑制剤が実質的に写真性能に影響を与えない物質に変化
するため、連続現像適性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用カラー感材に
おいては、ＩＳＯ感度１００並の高画質を有するＩ　Ｓ
Ｏ４００感材（Ｓｕｐｅｒ　ＨＧ　−４００）に代表さ
れるような高感度で、鮮鋭性および色再現性に優れた感
材が要望されている。

鮮鋭性および色再現性を向上する手段として、いわゆる
ＤＩＲカプラーが知られているが、最近になってさらに
これらの性能を改良することように工夫した加水分解型
のＤＩＲが、特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２
０５１５０号、特開平１−２８０７５５号および米国特
許第４，７８２．０１２号等に提案されている。確かに
、これら現像抑制剤部分が現像液中で加水分解されてそ
の現像抑制性が実質的に失なわれるタイプの離脱基を放
出するＤＩＲカプラーおよびＤＩＲ化合物により、現像
液の活性の変動は改良されたが、その効果はまた不充分
であった。特に、現像液中にて、現像抑制剤が失活して
アリールオキシイオンを放出するものは、これが感光材
料中のカプラー油滴に取り込まれ、カプラーのカップリ
ング活性を変化させて、写真性能が変動する要因となっ
ていることが明らかになった。また、いわゆるタイミン
グ型のＤＩＲカプラーはその化合物安定性と合成コスト
に問題があり、米国特許第４，７８２゜０１２号のよう
なイオウを介してカプラーから離脱するものはカップリ
ング活性が低い、すなわち、現像抑制剤放出速度が遅い
ため、充分な色再現性や鮮鋭性の改良効果が得られない
という問題があった。

のできる本発明の一般式（Ｒ−Ｉ）で示される化合物を
包含する化合物が特開昭６０−１８５９５０号等に提案
された。確かにこれら化合物により、鮮鋭性、色再現性
は改良されたが、現像液の疲労に伴ない写真性が変化す
ることが判明し、これら化合物といわゆるＤＩＲ化合物
を併さて用いることが、特開昭６１−２５５３４２号が
提案された。

また、最近開示された特許、たとえば特開平ｌ−１０７
２５６号、同１−２５９３５９号、同ｌ−２６９９３５
号および同２−２８６３７号などにも、上記化合物とい
わゆるＤＩＲ化合物が同時に使用されることが開示され
ているが、これらを用いた感材では、そ色再現性、鮮鋭
性のレベルはまたまだ不充分であったばかりか、現在布
中ラボで一般に行なわれている処理方法すなわち、現像
液を補充しながら連結的に処理する方法では、現像液が
高活性化したり、逆に低活性化し、安定した性能が得ら
れないことが明らかになってきた。

一方、鮮鋭性および色再現性を改良しつつ、上記の現像
液の活性を変化しない （本発明の解決しようとする課題） 本発明の目的は、第１に、感度、鮮鋭性、色再現性およ
び感材保存性を同時に満足する感光材料を提供すること
であり、第２に、現像液を補充しながら連続的に処理す
る方法において写真性能の変動が極めて少ない感光材料
を提供することであり、第３に、ローラートランスポー
ト方式、グリップ方式等の方向性のある現像処理を施し
た場合に感材の進行方向とは逆の方向に尾を引いたよう
に発生する現像ムラの著しく少ない感光材料を提供する
ことであり、第４に合成ルートが短く、安価で化合物安
定性に優れ、かつカップリング速度の高いＤＩＲカプラ
ーを含有する感光材料を提供することである。

（発明を解決するための手段） 本発明のこれら目的は下記感光材料によって達成された
。

支持体上に少なくともひとつの感光性乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式Ｃ
Ｉ）で表わされるＤＩＲカプラーを含有し、かつ、下記
一般式（Ｒ−Ｉ）で表わされる化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｒ−Ｉ） Ａ−（Ｌり、−Ｂ−（Ｌり−Ｉ　ＮＨ−ＨＹＤ式中Ａは
現像主薬酸化体と反応して （Ｌ＋）Ｖ　Ｂ　　（Ｌｘ）、　　ＩＮＨＨＹＤを開裂
する基を表わし、Ｌ、はＡとの結合が開裂した後Ｂとの
結合が開裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応
して（Ｌり、　　ＩＮＨＨＹＤを開裂する基を表わし、
Ｌ２はＢとの結合が開裂した後ＩＮＨ−ＨＹＤを開裂す
る基を表わし、ＩＮＨは現像抑制能を有する基を表わし
、ＨＹＤはアルコキシカルボニル基もしくはそれを含む
基を表わし、■およびＷは各々０ないし２の整数を表わ
し、それらが２を表わすとき、２個のＬｌおよび２個の
し、は各々異なるものもしくは同じものを表わす。

式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ａがフェノール型ま
たはナフトール型のカプラー残基を表わすときｎは１を
表わし、Ａがその他のカプラー残基を表わすときｎは０
を表わし、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはピリジ
ル基を表わす。

−ａ式（１）において示されるＡについて以下に詳しく
述べる。

例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレン
型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など）、
シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール型など
）、および無呈色カプラー残基（インダノン型、アセト
フェノン型など）が挙げられる。また、米国特許第４，
３１５゜０７０号、同４．１８３，７５２号、同３，９
６１．９５９号または第４，１７１．２２３号に記載の
へテロ環型のカプラー残基であってもよい。

Ａの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２
）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃ
ｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）
または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基であ
るときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１）００ １１１ ＲａｔＣＣＨＣＮＨＲｓｔ 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ　−４） 一般式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ　−９）　　　　一般式（ＣＰ−１０）（
Ｒｉｉ）− 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲｓ＋＋　Ｒｓｔ、　Ｒｓｓ、　Ｒｓａ＊
　Ｒｓｓ。

Ｒ８＆＋　　Ｒｓｔ、　　Ｒ５５ｒ　　Ｒ８ｂ　　Ｒｕ
１１．　　Ｒａｔ、　　ＲａｔまたはＲ１が耐拡散基を
含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好まし
くは１０ないし３０になるように選択され、それ以外の
場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい、ビス型、テ
ロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の
置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位など
を連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であっ
てもよい。

以下にＲ８＋’＝Ｒ＆３、ｂ、ｄおよびｅについて詳し
く説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒａｗは芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ４３１ＲａｓおよびＲａｔは水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５ＩはＲ４１と同じ意味を表わす、ｂは０または１を
表わすａＲ５！およびＲ８３は各々Ｒ４□と同じ意味を
表わす＊Ｒ３４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ，、Ｓ−基
、Ｒ−ｓｏ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４２Ｒａａ またはＮミＣ−基を表わすｅＲ５！ｌはＲ４１と同じ意
味の基を表わす、Ｒ３，およびＲ１７は各々Ｒａｓと同
じ意味の基、Ｒａ＋Ｓ−基、ＲａｘＯ−基、す＠　Ｒ５
ＩはＲ４１と同じ意味の基を表わす、Ｒ３，はＲ４１と
同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒａａ　　Ｒａｓ ロゲン原子、またはＲ４ｌＮ−基を表わす、ｄは０は同
じ置換基または異なる置換基を表わす、またそれぞれの
Ｒ５？が２価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い、環状構造を形成するための２価基の例としては Ｒ４！ Ｒ４゜ な例として挙げられる。ここでｆはＯないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。

Ｒ６゜はＲ４１と同じ意味の基を表わすＳ　ＲａｌはＲ
４１と同じ意味の基、ＲｏはＲ４１と同じ意味の基、Ｒ
，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒａ　＋　Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　Ｈ−基
、Ｒ４４Ｒ４Ｓ　　　　　　Ｒａｍ　　　Ｒａ５Ｒａｓ
Ｏ−基、Ｒ，、ｓ−基、ハロゲン原子またはＲａ　＋　
Ｎ−基を表わす、Ｒ６，はＲ４Ｉと同じ意味の基、Ｒ４
４Ｒ４Ｓ　　　　　　Ｒａ４ ４４Ｒａａ Ｒａ　＋　Ｓ　Ｏｚ−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ４３０
Ｓｏ！−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または
Ｒ，５ＣＯ−基を表わす、ｅは口ないし４の整数を表わ
す、複数個のＲ１またはＲ１があるとき各々同じものま
たは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１．１，３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表提供な例としては２−ピリジル、２−チ
エニル、２−フリル、１．３．４−チアジアゾール−２
−イル、２．４−ジオキソ−１，３イミダゾリジン−５
−イル、１．２．４−トリアゾール−２−イルまたは１
−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４？〇−基、Ｒ４＆Ｓ−基、Ｒａｈ　Ｓ　Ｏｚ−基
、Ｒ−ｔｏｃｏ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基、Ｒａａと同
じ意味の基、Ｒａ＠　　Ｒａｑ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲａ
ａは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４ｆｆ、Ｒ４，およびＲａ、は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす、Ｂｆ脂肪族基芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。

次にＲＳ　ｌ−Ｒｈ　ｓ、ｄおよびＣの好ましい範囲に
ついて説明する。

Ｒａｔは、一般式（Ｃｐ−１）については脂肪族基また
は芳香族基が好ましく、一般式（Ｃｐ−２）については
水素原子または脂肪族基が好ましい。

Ｒ％Ｍ　＋Ｒ５ＳおよびＲｓｓは複素環基または芳香族
基が好ましい。

Ｒ５４はＲ４３ＣＯＮＨ−基、またはＲａｔ　　Ｎ−基
が４Ｍ 好ましい、Ｒ，、およびＲＳ１は脂肪族基、芳香族基、
Ｒａ　ｌＯ−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい、Ｒ３
゜は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ
−６）においてＲ５９はクロール原子、脂肪族基または
Ｒ，ＩＣ０ＮＨ−基が好ましい、ｄは１または２が好ま
しい、Ｒｈ。は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲＳ、はＲ，、Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい、一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましい、Ｒａｔは脂肪族基または芳香族基が好ましい
、一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好まし
い、ＲｈｔとしてはＲ４１０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４，Ｃ０
ＮＨ−基またはＲ４１ＳＯ！ＮＨ−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の５位が好ましい、一般式（
Ｃｐ−９）におし）てＲｈ３としてはＲ４，Ｃ０ＮＨ−
基、Ｒａ　＋　Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　Ｈ−基、Ｒ，、Ｎ　Ｓ　
Ｏ，−基、Ｒ４１Ｓ　Ｏを−基、Ｒ，、ＮＧＯ一般式（
Ｃｐ−１０）においてＲｂｓはＲ，！ＮＣ０−基、Ｒ４
３０ＣＯ−基またはＲ，、ＣＯ４３ 一基が好ましい。

一般式（Ｉ）においてＲで示される基について詳しく以
下に述べる。

Ｒがアルキル基を表わすとき、炭素数１〜４、好ましく
は１〜３の直鎖または分岐、置換または無置換のアルキ
ル基である。

Ｒがピリジル基を表わすとき、置換または無置換の２−
１３−１または４−ピリジル基である。

Ｒがアルキル基を表わすとき、好ましくは、置換アルキ
ル基である。置換基としては、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜６、例えばメトキシカルボニル、プロポキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカル
ボニル、イソプロポキシカルボニル、ペンチルオキシカ
ルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、２−メトキ
シエトキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素数０〜
６、例えばＮ、　Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチ
ルーＮ−エチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、
ピペリジノカルボニル）、ハロゲン原子（例えば、クロ
ル原子、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シ基（炭素数１〜４、例えば、メトキシ、ニドキシ、メ
トキシエトキシ）、スルファモイル基（炭素数０〜６、
例えばＮ、　Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルスルファモイル）、アリールオキシ基（炭
素数６〜１０、例えば、４−クロロフェノキシ）、アシ
ル基（炭素数２〜６、例えばアセチル、ベンゾイル）、
スルホニル基（炭素数１〜６、例えばメタンスルホニル
、ブタンスルホニル）、複素環基（炭素数１〜５、複素
原子として、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子から
選ばれる３〜６員環の複素環基、例えば２−ピリジル、
３−ピリジル）、またはホスホリル基（炭素数２〜５、
例えば０，０−ジエチルホスホリル）などが挙げられる
。これらの中で特に好ましい置換基は、アルコキシカル
ボニル基またはカルバモイル基である。

Ｒがピリジル基を表わすとき、ピリジル基は置換基を有
してもよく、置換基としては、アルキル基の置換基とし
て列挙したものまたは脂肪族基（炭素数１〜６、例えば
メチル、エチル）が挙げられる。

Ｒの具体的な例としては例えば以下のものが挙げられる
。

−ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，、−ＣＨｌＣＯＯＣ，Ｈｅ、Ｃ
Ｈ＊　ＣＯＯＣ−Ｈｙ　（ｔ　）、　ＣＨｔＣＯＯＣ−
Ｈｅ（ｔ）、ｃＨ！ｃｏｏＣｓＨＩＩ、　　ＣＨｘＣＯ
ＯＣｓＨ＋＋（ｉ）、ＣＨ，Ｃ００ｃｓＨＩＩ（ｔ）、 −ＣＨ，ＣＨ２Ｃ００ＣＩＨ，、 −ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，（ｉ）、−ＣＨ，ＣＨ，
ＣＨ，Ｃ００ＣＨ１、 ＣＨ＊Ｃ０ＮＨＣ−Ｈ−、 ＣＨｔ　ＣＯＮ　ＨＣ！　Ｈｒ　＋、 ＣＨ＊Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｓ（ｉ）、 ＣＨＩＣＨＣ１ｔ ＣＨ−ＣＦｘ Ｃｓ　Ｈｙ Ｃ＝　Ｈ＊ −ＣＨ＊ＣＨ！０ＣｔＨｓ ＣＨ＊ＣＨ！ＮＯ！　、　　−ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ。

Ｎ 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は公知の方法
によって合成できる。例えば、特開昭５７−１５１９４
４号、ＥＰ３３６４１１Ａ号またはＥＰ３２０９３９Ａ
号に記載の方法によって合成することができる。

以下に具体的な合成例について述べる。

化合物例 （Ｄ−１） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （Ｄ−８） （Ｄ−１３） （Ｄ−１０） （Ｄ−１ １） （Ｄ−１６） （Ｄ−１７） （［）−１８） （Ｄ−１９） （Ｄ−２０） （Ｄ−２１） （Ｄ−２２） （Ｄ−２３） （Ｄ−２６） （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） ０Ｈ Ｈ２ （Ｄ−２９） Ｈ Ｈ２ （Ｄ ３２） （Ｄ ３３） （Ｄ ３０） （Ｄ−３１） （Ｄ−３４） （Ｄ−３５） Ｈ Ｈ２ Ｉ （Ｄ−３６） （Ｄ−３９） （Ｄ−３７） 合成例１．　　（例示化合物（Ｄ−１）の合成）下記合
成ルートにより合成した。

（Ｄ−３８） 例示化合物（Ｄ−１） Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド２００−に化合物（ｉ
ｉ）の１３．５ｇおよびトリエチルアミン４６９ｇを加
え室温にて、１５分間攪拌した。この溶液に化合物（ｉ
）の２０ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。反応混合
物に酢酸エチル５０〇−を加え分液、ロートに移し水洗
浄した。油層をとり、希塩酸洗浄および水洗浄を行なっ
た。油層をとり溶媒を減圧で留去した。残渣に酢酸エチ
ルおよびヘキサンの混合溶媒を１００ｍ！！加え析出し
た結晶を口取することにより例示化合物（Ｄ−１）の１
５．３ｇを得た。

合成例２（例示化合物（Ｄ−６）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。

合成例１と同様にして反応させた。但し、合成例１の化
合物（ｉｉ）の代りに化合物（ｉｖ　）を等量用い、化
合物（ｉ）の代りに化合物（ｆｆｉ）を１４゜８ｇ用い
た。また目的物の例示化合物（Ｄ−６）はイソプロパツ
ールとヘキサンの混合溶媒を用いて結晶化させることに
より、８．５ｇ得られた。

合成例３．（例示化合物（Ｄ−８）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。

例示化合物（Ｄ−８） 例示化合物（Ｄ−６） 合成例１と同様にして反応させた。但し合成例１の化合
物（ｉ）の代りに化合物（ｖ）の１６゜５ｇを用い、化
合物（ｉｉ）の代りに化合物（ｖｉ）の１２．３ｇを用
いた。また目的物の例示化合物（Ｄ−８）は酢酸エチル
とヘキサンの混合溶媒を用いて結晶化させることにより
、９．８ｇ得られた。

合成例４（例示化合物（Ｄ−９）の合成）下記スキーム
で示される反応により合成した。

０ｇを用いた。他は同様にして目的とする例示化合物（
Ｄ−９）の１２．１ｇを得た。

合成例５（例示化合物（Ｄ−１７）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。

例示化合物（Ｄ−９） 合成例１と同様にして反応させた。但し、合成例１の化
合物（ｉ）の代りに化合物（ｖｉａ）の１５゜例示化合
物（Ｄ−１７） Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２００−に化合物（ｉｘ
）の１７．１ｇおよびトリエチルアミン６．３ｇを加え
１５分間攪拌した。この溶液に室温で、クロロホルム１
００−に化合物（ｖｉ　）の２０ｇを溶解させた溶液を
２０分間で滴下した。３時間室温で反応させ、４０℃に
て３０分間反応させた。以下実施例１と同様の処理を行
なった。目的物の例示化合物（Ｄ−１７）は酢酸エチル
とへキサンの混合溶媒を用いて結晶化させることにより
、１５．３ｇを得た。

合成例６（例示化合物（Ｄ−２３）の合成）下記スキー
ムで示される反応により合成した。

例示化合物（Ｄ−２３） 化合物（ｉｖ　）の２５．５ｇをＮ、　Ｎ’−ジメチル
−２−イミダゾリジノン１００−に溶解し水冷した。こ
の溶液にソディウムハイドライド（６０％）、３．７ｇ
を加え２０分間攪拌した。この溶液に化合物（ｘ）の２
０ｇを加え室温にて５時間反応後、５０℃に加熱し１時
間半攪拌した。反応後室温に戻し、酢酸エチル２００Ｗ
Ｉおよび水２００ｗ！を加え分液ロートに移した。油層
をとり、水洗浄、希塩酸洗浄、および水洗浄した。油層
をとり、溶媒を減圧で留去した。残渣に酢酸エチルとヘ
キサンを加え析出した結晶を口取することにより、目的
とする例示化合物（Ｄ−２３）の１５゜５ｇを得た。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは感光材料
中のいかなる層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀
乳剤層および／またはその隣接層に添加することが好ま
しく、感光性ハロゲン化乳剤層に添加することが更に好
ましく、本発明の乳剤粒子を含有する同一の感色性層が
感度の異なる２層以上からなる場合に、その非最高感度
層に用いることが特に好ましい。

これらカプラーの感光材料中への総添加量は通常３ＸＩ
Ｏ−’〜Ｉ　Ｘ　１０−”　ｍｏｌ／ｎｆであり、好ま
しくは３Ｘ１０−’〜５　ｘ　１０−’　ｍｏｌ／ｒｒ
ｒ、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−’　〜２　Ｘ　１０
−’　ｍｏｌ／ｒｒｒである。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、後述の
ように通常のカプラーと同様にして感材に添加すること
ができる。

次に一般式（Ｒ−Ｉ）で表わされる化合物について説明
する。

一般式（Ｒ−１） Ａ−（Ｌｌ）、　　−Ｂ−（Ｌｔ）、　　−ＩＮＮ−１
１ＶＤ式中Ａは現像主薬酸化体と反応して （Ｌｌ）ＶＢ　　（Ｌｚ）−ＩＮＮ　　ＨＹＤを開裂す
る基を表わし、Ｌ、はＡとの結合が開裂した後Ｂとの結
合が開裂する連結基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反
応して（Ｌｚ）−１ＮトＨＹＤを開裂する基を表わし、
Ｌ２はＢとの結合が開裂した後ＩＮＨＨＹＤを開裂する
基を表わし、ＩＮＨは現像抑制能を有する基を表わし、
ＨＹＤはアルコキシカルボニル基もしくはそれを含む基
を表わし、■およびＷは各々０ないし２の整数を表わし
、それらが２を表わすとき、２個のし、および２個のり
、は各々異なるものもしくは同じものを表わす。

以下に一般式（Ｒ−１）で表わされる化合物を詳しく説
明する。

一般式（Ｒ−１）で示される化合物は現像時下記の反応
過程をへてＩＮＨ−ＨＹＤを開裂する。

（Ｌｌ）ＶＢ　　（Ｌｔ）−１ＮトＨＹＤ　　　−Ｂ−
（Ｌｇ）、−ＩＮＩ（−ＨＹＤ　−（Ｌｚ）ｗ−ＩＮＨ
−１１ＶＤ　−ＩＮＩＩ−１１ＶＤ式中、Ａ、Ｌｔ　、
ｖ、Ｂ、Ｌｍ　９ｗ、ＩＮＨおよびＨＹＤは一般式（Ｒ
−１）において説明したのと同じ意味であり、ＱＤＩは
現像主薬酸化体を表わす。

一般式（Ｒ−１）においてＡはさらに詳しくは発色現像
用カプラー残基または現像時に開裂することにより、現
像時に存在する現像主薬の酸化生成物を還元することが
可能な酸化還元しうる残基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
０例えばイエローカプラー残基、（例えば閉鎖ケトメチ
レン型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、
ピラゾロイミダゾール型、ビラソ゛ロトリアゾ−１し型
など）、シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトー
ル型など）、および無呈色カプラー残基（インダノン型
、アセトフェノン型など）が挙げられる。また、米国特
許第同３，９６１．９５９号または第４，１７１．２２
３号に記載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい
。

一般式（Ｒ−１）においてＡがカプラー残基を表わすと
きＡの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−
２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（
Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９
）または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基で
あるときである。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１） Ｒｓ＋ＣＣＨＣＮＨＲｓｚ 一般式（Ｃｐ−２） ４．３１５，０７０号、同４．１８３，７５２号、一般
式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−９）　　　　一般式（ＣＰ−１０）一般
式（Ｃｐ ５） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） （Ｒｈ３）　　。

上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲａ＋　、Ｒｓｉ＋　　Ｒｓｓ＋　　ＲＳ
４＋　Ｒ５ｓＲ０，Ｒｓｔ＋　　Ｒ５Ｉ＋　　Ｒ５ｌ　
　Ｒ＆０＋　　Ｒｉ＋＋　　Ｒｈ＊またはＲ１が耐拡散
基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好
ましくは１０ないし３０になるように選択され、それ以
外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい、ビス型
、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上
記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位
などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外で
あってもよい。

以下にＲ５Ｉ〜Ｒ４３，ｂ、ｄおよびｅについて詳しく
説明する。以下でＲａ＋は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ４３，Ｒ４４およびＲ４％は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５ＩはＲ４１と同じ意味を表わす、ｂはＯまたは１を
表わす＊Ｒ５！およびＲ５３は各々Ｒ４ｔと同じ意味を
表わす＊Ｒ８４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４１と同じ
意味の基、Ｒ４，Ｃ０Ｎ−基、ＲＪ４　　Ｒａｓ ロゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす、ｄは０は同
じ置換基または異なる置換基を表わす、またそれぞれの
Ｒｓ、が２価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い、環状構造を形成するための２価基の例としては Ｒ４３Ｒ４４ またはＮミＣ−基を表わす、ＲｓｓはＲ４１と同じ意味
の基を表わす、ＲＳｔｈおよびＲ％？は各々Ｒａｓと同
じ意味の基、Ｒａ＋Ｓ−基、Ｒ４，〇−基、す５Ｒ８Ｉ
はＲ４１と同じ意味の基を表わす、Ｒ８？は４３ Ｒ４！ な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇは０ないし２の整数、を各々表わす。

Ｒｈ、はＲ４１と同じ意味の基を表わす、Ｒ４１はＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ１はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ４
，０ＣＯＮＨ−基、Ｒｎ＋５ＣｈＮＨ−基、Ｒｏ〇−基
、Ｒ，、Ｓ−基、ノ１０ゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を
表わす、Ｒ６，はＲａｔと同じ意味の基、Ｒ４１ＳＯ□
−基、Ｒａ５ＯＣＯ−基、Ｒａ　ｓ　ＯＳ　Ｏを−基、
ノ＼ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲａ５ＣＯ
−基を表わす、ｅはＯないし４の整数を表わす、複数個
のＲａｔまたはＲａ１があるとき各々同じものまたは異
なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１．１．３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表提供な例としては２−ピリジル、２−チ
エニル、２−フリル、１，３．４−チアジアゾール−２
−イル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−
５−イル、１，２．４−）リアゾール−２−イルまたは
１−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ４４、Ｒａｍ Ｒ，、ＳＯ２−基、Ｒ４１，，０ＣＯ−基、Ｒ４１Ｒ４
９ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲａ
ｍは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４’ｌ、ＲｏおよびＲａｗは各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

次？−，Ｒｓｒ〜、Ｒ６ｓ、ｄおよびｅの好ましい範囲
について説明する。

ＲＳｔは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

ＲＳｔ　、　ＲｓｓおよびＲ％％は芳香族基が好ましい
。

Ｒ５４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ４１Ｎ−基が４
３ 好ましい、Ｒ３，およびＲＳｔは脂肪族基、芳香族基、
Ｒ４，〇−基、またはＲ４１’Ｓ−基が好ましいｅＲ５
３は脂肪族基または芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ
−６）においてＲｓ’ｅはクロール原子、脂肪族基また
はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい、ｄは１または２が好
ましい、Ｒ，。は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）においてＲｓ、はＲ，、Ｃ０ＮＨ−
基が好ましい、一般式（Ｃｐ　−７）においてはｄは１
が好ましい５Ｒ６１は脂肪族基または芳香族基が好まし
い、一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０またはｌが好ま
しい、Ｒ，、とじてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４ＩＣ
０ＮＨ−基または１１．、ＳＯ□ＮＨ−基が好ましくこ
れらの置換位置はナフトール環の５位が好ましい、一般
式（Ｃｐ−９）においてＲ１としてはＲ４，Ｃ０ＮＨ−
基、Ｒ４１ＳＯｘＮＨ−基、−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−１ｏ）においてＲ＆３はＲａ５Ｎｃｏ−
基、Ｒ−３ＣＣＯ−基またはＲ，、ＣＯ４３ 一基が好ましい。

一般式（Ｒ−１）においてＡが酸化還元しうる残基を表
わすとき、一般式（Ｒ−１）は詳しくはＫｅｎｄａｌｌ
−Ｐｅｌｚ式（Ｒ−Ｉｆ）で表わされるものである。

（Ｒ−Ｉｔ） Ａ、−Ｐ−（ｘ＝ｙ）、−Ｑ−Ａｘ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は （Ｌ＋）ＶＢ　　（ＬりｗＩＮＨＩＩＹＤを置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換
もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎ
は１ないし３の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個のＹは同
じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ、およびＡ２
はおのおの水素原子またはアルカリにより除去されうる
基を表わす、ここでＰ、ＸＳＹ、Ｑ、Ａ、およびＡ、の
いづれか２つの置換基が２価基となって連結し環状構造
を形成する場合も包含される０例えば（Ｘ　＝　Ｙ）わ
がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。

　ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましいのはスルホニル基またはアシル基で置換さ
れたイミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　　一般式（Ｎ−２）＊−Ｎ
−ＩＩ　　　　　　　　＊−Ｎ−ＩＩｓｏ、−ｃ　　　
　　　　　　ｃｏ−ｃここに＊印はＡＩまたはＡ２と結
合する位置を表わし、＊＊印は−（Ｘ＝Ｙ）−、の自由
結合手の一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置−または無置換の脂肪族炭化水素基（例え
ばメチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソ
プロピル）、炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香
族基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、１−ナフ
チル、４−ドデシルオキシフェニル）、ヘテロ原子とし
て窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる
４員ないし７員環の複素環基（例えば、１−フェニル−
４−イミダゾリル、２−フリル、ベンゾチエニル）また
は−〇−Ｇ’　　（Ｇ’　はＧと同義）が好ましい例で
ある。

一般式（Ｒ−１１）においてＰおよびＱは好ましくはそ
れぞれ独立に酸素原子または前記一般式（Ｎ−１）で表
わされる基である。

Ａ、およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましい基は
例えばアシル、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルバモイル、イミドイル、オキサシリル
、スルホニルの加水分解されうる基、米国特許第４，０
０９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型の
プレカーサー基、米国特許第４，３１０．６１２号に記
載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基と
して利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４゜３３５．２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（Ｒ−Ｉｆ）において好ましいのはＰが酸素原子
を表わし、Ａ２が水素原子を表わすときである。

一般式（Ｒ−１１）においてさらに好ましくは、Ｘおよ
びＹが、置換基として （Ｌ＋）ＶＢ−（Ｌ＊）ｌ、ＩＮＨＨＹＤを有するメチ
ン基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは
無置換のメチン基であるときである。−一般式（Ｒ−１
１）で表わされる基のなかで特に好ましいものは下記一
般式（Ｒ−ｎｒ）または（Ｒ−ＩＶ）で表わされる。

一般式（Ｒ−ＩＩＩ） Ｑ−Ａ雪 一般式（Ｒ−ＩＶ） Δ。

式中、＊印は−（Ｌｌ）、−Ｂ、　＝（Ｌｉ）、−Ｂｌ
の結合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ、ＡＩおよびＡ！は一
般式（Ｒ−１ｆ）において説明したのと同じ意味を表わ
し、Ｒａ４は置換基を表わし、ｑは０．　１ないし３の
整数を表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲｈａは同
じでも異なっていてもよく、また２つのＲａ４が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環状構造を表わす場合も包含する。そのときは
ベンゼン縮金環となり例えばナフタレン類、ベンゾノル
ボルネン類、クロマン類、ベンゾチオフェン類、ベンゾ
フラン類、２，３−ジヒドロベンゾフラン類、またはイ
ンデン類の環構造となり、これらはさらに１個以上の置
換基を有してもよい、これらの縮合環に縮合基を有する
ときの好ましい置換基の例、およびＲ６４が縮合環を形
成していないときのＲ４４の好ましい例は以下に挙げる
ものである。すなわち、Ｒ４Ｉ、ハロゲン原子、Ｒａ５
Ｏ−１ＲａｓＳ−Ｒａｓ　（Ｒ４４）　Ｎ　Ｃ０−２Ｒ
ａｓＯＯＣ−ＲａｓＳＯ□−１Ｒ４３（Ｒ４４）ＮＳＯ
ｚ−ＲａｓＣＯＮ　（Ｒ４ｓ）−１Ｒ，、ＳＯ□Ｎ　（
Ｒ４３）ＲａｓＣＯ−１Ｒａ＋ＣＯＯ−１Ｒ４１ＳＯ−
、ニトロ、Ｒ４！　（Ｒ４４）　ＮＣ０Ｎ　（Ｒ４％）
−、シアノ、Ｒａ＋０ＣＯＮ　（Ｒ４３）−１ＲａｘＯ
５Ｏｔ−Ｒａｓ　（Ｒ４４）　Ｎ− Ｒ，、（Ｒ，、）ＮＳＯ□Ｎ（ＲＩＳ）−１またはここ
でＲ４１、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲＩＳは前に説明した
のと同じ意味である。

一般式（Ｒ−１１１）および（Ｒ−ＩＶ）においてＡ１
およびＡ２は好ましくは水素原子を表わす。

一般式（Ｒ−１）において好ましいのは、Ａが発色現像
用カプラー残基を表わす場合である。

一般式（Ｒ−１）においてＬｌおよびＬ２で表わされる
基は本発明においては用いても用いなくてもよい、目的
に応じて適宜選択される。ＬｌおよびＬ２で表わされる
基を用いるときには以下の公知の連結基などが挙げられ
る。下記において＊印はＡ１＊＊印はＢと、または＊印
はＢ１＊＊印はＩＮＨ−ＨＹＤと各々結合する。

（］）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−１） ｘ 基を表わし、ＲＩ＋およびＲ１□は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ１３は置換基を表わし、ｔは１まびＲＩ
Ｓの代表的な例は各々ＲＩＳ基、Ｒ＋５ＣＯ−基、Ｒｌ
ｍ　　　　　　　　　　Ｒ１６ げられる。ここでＲＩＳは脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒｏは水素原子、脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わす、Ｒ１１、ＲＩＳ及びＲｌｍの
各々が２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場
合も包含される。一般代（Ｔ−１）で表わされる基の具
体的例としては以下のような基が挙げられる。

ＨｇＣＨｉ のあるタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わす
ことができる。

一般式（Ｔ−２） ＊　　　Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−傘＊ 式中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて傘＊印との結合を開裂できる基であ
りＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものである。

Ｈ３ （２）分子内求核１換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４．２４８，２９２号に記載ＮＨ＋Ｕ
ｚし４１１ｑ （Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。た
だし、ＲｏとＲｌｔとが結合してベンゼン環または複素
環の構成要素となってもよい。具体的には以下のような
基が挙げられる。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４，４０９．３２３号、同第４．４２
１．８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５Ｂ−２０９７３６号、同５Ｂ−２０
９７３７号、同５Ｂ−２０９７３８号等に記載があり、
下記一般式（Ｔ−３）で表わされる基である。

式中、傘印、本本印、Ｗ、Ｒ，、、Ｒ１□およびｔは例
えば西独公開特許第２．６２６，３１５号に記載のある
連結基であり以下の基が挙げられる。

式中ネ印および串本印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　一般式（Ｔ−５）（５）イミ
ノケタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４．５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

式中、傘印、串本印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ＋ａはＲ１，と同し
意味を表わす、一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
的例としては以下の基が挙げられる。

一般式（Ｒ−１）においてＢで示される基は、現像主薬
酸化体を還元することが可能な酸化還元しうる基または
、現像主薬酸化体とカップリング反応して実質的に無色
化合物を生成する基が好ましい例である。

Ｂで示される基が現像主薬酸化体を還元しうる基を表わ
すとき、好ましくは下記一般式（Ｒ−■）で表わされる
基である。

一般式（Ｒ−Ｖ） ＊　　Ｐ’　　　（Ｘ’−Ｙ’）ｎ’　　Ｑ’　　Ａｔ
式中、＊印は一般式（１）において左側に結合する位置
を表わし、Ａ、’　、Ｐ’　、Ｑ’およびｎ′は一般式
（Ｒ−１１）において説明したＡｔ、Ｐ。

Ｑ、およびｎとそれぞれ同じ意味を表わす、ただしｎ′
個のＹ′およびｎ′個のＹ′の少なくとも１個は（Ｌｚ
）−１ＮＨ−ＨＹＤを置換基として有するメチン基を表
わし、その他のＹ′およびＹ′は置換または無置換のメ
チン基または窒素原子を表わす。

ここでＡ！’、Ｐ’、Ｑ’、Ｘ’およびＹ′のいずれか
２つの置換基が２価基となって環状構造を形成する場合
も包含される。そのような環構造は例えばベンゼン環、
イミダゾール環またはピリジン環である。

一般式（Ｒ−Ｖ）においてＰ′は好ましくは酸素原子を
表わし、Ｑ′は好ましくは酸素原子または下記で表わさ
れるものである。ここに＊印は（Ｘｊ＝ＹＬ）ｎｌと結
合する結合手を表わし、＊＊印はＡ、と結合する結合手
を表わす。

式中、Ｇは前記一般式（Ｎ−１）および（Ｎ−２）にお
いて説明したのと同じ意味を表わす。

Ｑ′は特に好ましくは酸素原子または ＊−Ｎ−＊＊　　　で表わされる基である。

ＳＯ，−Ｃ −ａ式（Ｒ−１）においてＢで示される基の代表的な例
を以下に示す、下記において＊印は一般式（Ｒ−１）に
おいてＡ−（Ｌｌ）、と結合する位置を表わす。＊＊印
は（Ｌｚ）ｗＩＮＮ　　ＨＹＤの結合する位置を表わす
。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−４） （Ｂ−５） ＮＨＳＯ□　ＲＩ４ （Ｂ−６） （Ｂ−３） Ｈ （Ｂ−７） Ｈ （Ｂ−８） （Ｂ−９） （Ｂ−１０） 式中、Ｒ１３は前に説明したＲ＆４と同義、Ｒ１４およ
びＲＩＳは各々前に説明したＲ４１と同義、ｌは０ない
し２の整数、ｍはＯないし３の整数、ａは０または１の
整数を各々表わす。

Ｂ６＜離脱して還元作用を示す化合物となるときの具体
的な例としては例えば米国特許４７４１９９４号、同４
４７７５６０号、特開昭６１−１０２６４６号、同６１
−１０７２４５号、同６１１１３０６０号、同６４−１
３５４７号、同６４−１３５４８号または同６４−７３
３４６号に記載のある還元剤が挙げられる。

一般式（Ｒ−Ｉ）においてＢで示される基が、現像主薬
酸化体とカップリング反応して実質的に無色化合物を生
成する基を表わすとき、例えばフェノール型もしくはナ
フトール型のカプラー残基、ピラゾロン型のカプラー残
基またはインダノン型のカプラー残基が挙げられ、これ
らは酸素原子においてＡ−（Ｌｌ）、と結合する。前記
カプラー残基はＡ−（Ｌｌ）、より離脱後カプラーとな
り、現像主薬酸化体とカップリング反応する。ここで通
常は有色色素を生成するが、耐拡散基を有せず拡散性を
適度に大きくすると、現像処理時に処理液に溶出するの
で、実質的に悪相中に色素は残らない、あるいは有色色
素を生成しても、それが拡散性であると、現像時に現像
液中アルカリ成分（例えばヒドロキシルイオン、亜硫酸
イオン）と反応して色素は分解し無色化するので、実質
的に感材中に色素は残らない、好ましくは下記のものが
挙げられる。下記において＊印はＡ−（Ｌ、）、と結合
する位置を表わし、＊＊印は （Ｌ　ｚ）ｗＩＮＨ−ＨＹＤの結合する位置を表わす。

＊　＊ 式中、Ｒ１３、Ｒ＋ａおよびｍは前に説明したのと同義
であり、Ｒ４は前に説明したＲａｓと同義である。

一般式（Ｒ−Ｉ）においてＢ１で示される基は好ましく
は、Ａ−（Ｌ＋）、より離脱後現像主薬酸化体を還元す
る基である。

本発明の一般式（Ｒ−１）で表わされる化合物は、ポリ
マーである場合も含まれる。即ち、下記一般式（Ｐ−１
）で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式（Ｐ
−１１）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あ
るいは、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップ
リングする能力をもたない少なくとも１個のエチレン基
を含有する非発色単量体の１種以上との共重合体である
。

ここで、単量体は、２種以上が同時に重合されていても
よい。

一般式（Ｐ−１） ＲＲ ＣＨｚ　−Ｃ＋Ａ　ｌ＊ＦτｆＡ＋３ヒ「叶Ａ、チー１
−ＱＱ一般式（Ｐ−１１） ＲＲ −（−ＣＨ、−Ｃ−）− （Ａ１．ヒ「叶Ａｌ３３ｒＴ−＋Ａ目＋−ｒＱＱ式中、
ＲＲは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、ま
たは塩素原子を表わし、Ａ＋＋は−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣ
ＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＣＯＯ−−ｓｏｗ　　−−Ｃ
Ｏ−−ＮＨＣＯ−−ＳＯｘ　ＮＨ−−ＮＨ３Ｏ□　−−
０ＣＯ−−ＯＣＯＮＨ−−ＮＨ−又は−０−を表ｔ）Ｌ
、Ａｄｚは−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ａｓ
２は炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレン
基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アラルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

ＱＱは、一般式（Ｒ−１）で表わされる化合物残基を表
わし、Ａ、Ｌ＋　、Ｂｔ　、ＢｔおよびＬ２のいずれの
部位で結合していてもよい。

ｌｓ、’Ｊｓおよびｋは、０または１を表わすが、１％
　ｊｓおよびｋが同時にＯであることはない。

ここでＡｌ１で表わされるアルキレン基、アラルキレン
基またはアリーレン基の置換基としては了り−ル（例え
ばフェニル）、ニトロ、水酸基、シアノ、スルホ、アル
コキシ（例えばメトキシ）、アリールオキシ（例えばフ
ェノキシ）、アシルオキシｆ例えばアセトキシ）、アシ
ルアミノ（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミド（
例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル（例え
ばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、カルボキシ、カルバモイル（例えば
メチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル（例えば
メトキシカルボニル）、スルホニル（例えばメチルスル
ホニル）が挙げられる。

この置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい
。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（Ｒ−Ｉ）においてＩＮＨで表わされる基は現像
抑制作用を示す基であり、好ましくは下記一般式（ＩＮ
Ｈ−１）〜（ＩＮＨ−１２）で表わされる基である。

（ＩＮＨ−１） 卆 （ＩＮＨ−５） （ＩＮＨ−６） ２ １ ネネ ＊本 （ＩＮＨ−２） 卆 ＊本 ＊＊ （ＩＮＨ−３） 傘 ＊ 式中Ｒ２、は水素原子または置換もしくは無置換の炭化
水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル）
を表わす。

（ＩＮＨ−７） 本 （ＩＮＨ−８） （ＩＮＨ−４） ネ （ＩＮＨ−９） 本 （ＩＮＨ−１０） （ＩＮＨ−１１） （Ｉ　ＮＨ−１２） 式中＊は一般式（Ｒ−Ｉ）において Ａ　　（１，＋）−Ｂ　　（Ｌり−−で表わされる基と
、＊＊はＨＹＤで表わされる基と結合する位置を表わす
。

これらの中でＩＮ）（とじて好ましくは（ｉＮＨ−１）
ないしくＩＮＨ−４）および（ＩＮＨ−１２）であり、
特に好ましくは（ＩＮＨ−１）と（ＩＮＨ−３）である
。

一般式（Ｒ−Ｉ）においてＨＹＤで表わされる基は詳し
くは次式（ＨＹＤ−Ｉ）で表わされるものである。

（ＨＹＤ−Ｉ） （Ｌｓ）、ｙ　　ｃｏ□Ｒ２□ ここでり、は置換もしくは無置換のアルキル基もしくは
アリール基を表わす。ｒｙは０またはｌを表わす。

Ｒ２２は炭素数が１ないし２０の基であり、好ましくは
炭素数が２ないしｌＯであり、特に好ましくは３ないし
７である。また一般式（Ｒ−Ｉ）で表わされる化合物は
写真処理時にＩＮＨ−ＨＹＤで表わされる化合物を放出
するがこの化合物のアルコキシカルボニル基の処理液中
での加水分解速度の半減期は４時間以内であり、好まし
くは半減期が２時間以内であり、特に好ましくは４０分
以内である。

以下にり、およびＲ２ｆｆの具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。

（Ｌ、の例） −ＣＨｔ−−ＣＨ２ＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨＩＣＨ！−−
ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ，−−ＣＨ−番 ＣＨ。

−ＣＨ２０ＣＨ，− ＣＨｔＣＨ！０ＣＲ２− −ＣＨ２ＣＨ，ＳＣＨ，− （Ｒ＊　ｔの例） −ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，、−Ｃ，Ｈ，、−Ｃ，Ｈ，、−Ｃ
，Ｈ，’■　　−Ｃ＝Ｈ＊’“ｅｅｌ　　　−〇、Ｈ，
＋＋１−Ｃ６Ｈ１，−Ｃ１ｏＨ２１、−Ｃ１６Ｈ１３”
−ＣＨＩＣＨＩＣＮ、−ＣＨｔＣＨｇＣｚ。

ＣＨＩＣＨ！０ＣＨＩ　、　　ＣＨ＊ＣＨ＊５ＣＨｓ　
、−ＣＨＩＣｏＩＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨＩＣＯ，Ｃ，Ｈ
，、−ＣＨｌＣＨｌＳＯＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨｌＳＯｌ
ＣＨ。

−ＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，ＮＨＣＨ，、 −ＣＨＩＣｏＮＨＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ＊Ｃ０ＮＨｆ　
、−ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０Ｎ（ＣＨＩ）、　、ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ０ＮＨＣＨｓ 本発明を構成する一般式（Ｒ−Ｉ）で示される化合物は
、米国特許第４６１８５７１号、同４７７０９８２号、
特開昭６３−２８４１５９号、同６０−２０３９４３号
、または同６３−２３１５２号に記載の方法によって合
成できる。

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

（例示化合物） ＣｏＩＣＨＩＣＨＩＣＮ （１） （３） （９） ＮＨ３Ｏ１ＣＨ１ Ｎ＝Ｎ Ｈ Ｈ３ Ｎ＝Ｎ Ｕ（聰Ｈ＋７ ＣＨｓ ＩＪにｔ・０ＳＳ ＣＨ。

（２４） ０Ｈ ＣＩ。

（２２） ｃｏｔｃｔｔｓ （２３） ＣＯＩＣＨＩＣＨＩＣＮ （２７） Ｈ Ｈ （２８） ０Ｈ （２９） Ｌｓ ＣＯ，ＣＨ。

本発明の一般式（Ｒ−Ｉ）で表わされる化合物は、感光
材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層
に添加することが好ましく、その添加量は１　ｘ　１０
−’　〜１　ｘ　１０−”　ｍｏｌ／ｎｆであり、好ま
しくは３　Ｘ　１０−＠〜５　Ｘ　１０−’　ｍｏｌ／
ｒＩ！より好ましくはＩ　Ｘ　１０−’　〜２　Ｘ　１
０−’　ｍｏｌ／ｎｆである。

本発明の一般式（Ｒ−Ｉ）で表わされる化合物の添加方
法は後述のように通常のカプラーと同様にして添加する
ことが可能である。

本発明においては、下記の一般式（Ａ）で表わされるベ
ンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを用いるこ
とが特に好ましい、このカプラーはεが高いので、写真
層の膜厚を小さくすることができ、その結果、鮮鋭性お
よび現像液を補充しながら連続的に処理する方法での処
理安定性を向上することが可能となる。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）においてＭ及びＱはベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
たは脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎはＯ〜
４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす、ただし
ｍが複数のときは（Ｍ）、は同じでも異なっていてもよ
く、同様にｎが複数のときは（Ｑ）、は同じでも異なっ
ていてもよい、またＭ、Ｑ、ＬまたはＸが２価〜４価の
連結基となって一般式（Ａ）で表わされるイエローカプ
ラーの２〜４量体となっていてもよい。

Ｍ及びＱの例としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素・数６〜２０の
芳香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、炭素数６
〜２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカルボンア
ミド基、炭素数Ｏ〜２０のスルホンアミド基、炭搬数１
〜２４のカルバモイル基、炭素数０〜２０のスルファモ
イル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数２〜
２０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数２〜２４の置
換アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、炭素数０
〜２０のウレイド基、炭素数θ〜２０のスルファモイル
アミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカ
ルボニルアミノ基、炭素数４〜２０のイミド基、炭素数
１〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２０の芳香
族スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等がある。

Ｌは水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、
または炭素数１〜２４の脂肪族オキシ基である。

Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）で表わされる。

一般式（Ｂ） −Ｏ−Ｒ’ 一般式（Ｃ） Ｓ−Ｒ’ 一般式（Ｄ） 一般式（Ｂ）においてＲ′は炭素数２〜３０の芳香族基
、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のアシル
基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭素数
６〜２４の芳香族スルホニル基である。

一般式（Ｃ）においてＲ＃は炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜２８の複
素環基を表わす。

一般式（Ｄ）においてＹはＱとともに単環もしくは縮合
環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす、Ｑ及びＹにより形成される複素環の例として
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−
）リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２４−ジオン、
ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、２〜ピリド
ン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６〜ピリミドン、
２−ピラゾン、！、３゜５−トリアジン−２−オン、１
，２．４−）リアジン−６−オン、１，３．４−）リア
ジン−６オン、２−オキサシロン、２−チアゾロン、２
−イミダゾロン、３−イソオキサシロン、５−テトラゾ
ロン、ｌ、２．４−トリアシー５−オン等があり、これ
らは置換されていてもよくその置換基の例としてハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基
、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪
族オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
′基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニ
ルアミノ基、置換アミノ基等がある。

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい、脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル
、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−へキシル
デシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェネ
チル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロメ
チル、クロロエチル、シア°ノエチル、１−（エトキシ
カルボニル）エチル、メトキシエチル、ブトキシエチル
、３−ドデシルオキシプロビル、フェノキシエチル等が
ある０本発明において複素環基とは置換もしくは無置換
の単環または縮合環の複素環基であり、例えば前記　Ｈ
Ｎ　Ｙとして挙げた化合物から誘導される基の他に２−
フリル、２−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、
４−ピリジル、２−キノリル、オキサゾール−２−イル
、チアゾール−２−イル、ヘンジオキサゾール−２−イ
ル、ベンゾチアゾール−２−イル、１，３．４−チアジ
アゾール−２−イル、１．３．４−オキサジアゾール−
２−イル等がある。本発明において芳香族基とは置換も
しくは無置換の単環または縮合環のアリール基であり、
例トシてフェニル、トリル、４−クロロフェニル、４−
メトキシフェニル、ｌ−ナフチル、２−ナフチル、４−
ｔ−ブチルフェノキシ等がある。

次に一般式（Ａ）で表わされるカプラーにおける好まし
い置換基の例を述べる０Ｍは好ましくは脂肪族基（メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ナフチル）、脂肪族オ
キシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）
、カルボンアミド基（アセトアミド、ｎ−ブタンアミド
、ｎ−テトラデカンアミド、ベンズアミド等）またはス
ルホンアミド基（メチルスルホンアミド）、ｎ−ブチル
スルホンアミド、ｎ−オクチルスルホンアミド、ｎ−ド
デシルスルホンアミド、トルエンスルホンアミド等）で
ある。

Ｌは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基（メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−オクチルオキシ
、２−エチルへキシルオキシ、ｎテトラデシルオキシ等
）である。

Ｑは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−へキシルオ
キシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル
、１−（エトキシカルボニル）エチルオキシカルボニル
、３−ドデシルオキシプロビルオキシカルボニル、ｎ−
デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等）またはカルバモイ
ル基（ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジ−２エチルへキシルカルバモ
イル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）である。ｍは好ま
しくはＯ〜２であり、ｎは好ましくはＯ〜２である。Ｘ
は好ましくは一般式ＣＢ）においてＲ′が芳香族基であ
る基（４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−メチル
スルホニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−ジ
メチルスルファモイルフェノキシ、２−アセトアミド−
４−エトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシカル
ボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキシ等）また
は一般式ＣＤ）で表わされる基であり、後者のうち次の
一般式（Ｅ）で表わされる基がさらに好ましい。

一般式（Ｅ） 一般式（Ｅ）において■は置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イオウ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただし■がイミノ基のと
きＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない、一般式
［Ｅ）で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、１−メチル−イミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル、１−ベンジル−イミダゾリジン−２４
−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１メチルイミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３イル、５−メトキシ−１−
メチルイミダゾリジン２．４−ジオン−３−イル、５．
５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、ｌ−ベ
ンジル−２−フェニルトリアシリジン−３，５ジオン−
４−イル、１−ｎ−プロピル−２−フェニルトリアシリ
ジン−３，５−ジオン−４−イル、５−エトキシ−１−
ベンジル−イミダゾリジン２．４−ジオン−３−イル等
がある。

一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、　Ｑ、　　ＬまたはＸのいずれがが２〜４価の連
結基となって、イエローカプラーの２〜４量体となって
もいいが、単量体または２量体が好ましい。ここで一般
式（Ａ）で表わされるイエローカプラーが２〜４量体の
とき、Ｍ、Ｑ、ＬまたはＸについて先に挙げた炭素数範
囲は適用されない。

以下に一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーの具
体例を示すが本発明に用いられるカプラーはこれらに限
定されるものではない。

−７ Ｙ−８ −９ Ｃ□Ｈ２ ＣＨｌ Ｃ，Ｈ。

−１０ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

−１３ Ｙ ６ ４ ５ −１７ ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨＣａ　Ｈｑ ８ （ＣＨｚ）ｚ 同４Ｂ−７３３１４７号、同４Ｂ−９４４３２号、同４
Ｂ−６８８３４号、同４８−６８８３５号、同４Ｂ−６
８８３６号、同５０−３４２３２号、同５１−５０７３
４号、同５１−１０２６３６号、同５５−５９８号、同
５５−１６１２３９号、同５６−９５２３７号、同５６
−１６１５４３号、同５６−１５３３４３号、同５９〜
１７４８３９号及び同６０−３５７３０号の明細書に記
載の合成方法により合成することができる。

上記のイエローカプラーは従来公知の方法によって合成
される０例えば米国特許３，２２７，５５４号、同３，
４０８，１９４号、同３，４１５．６５２号、同３４４
７．９２８号、同４４０１７５２号、英国特許１，０４
０，７１０号、特開昭４７−２６１３３号、同４７−３
７７３６号、本発明のハロゲン化銀カラー写真怒光材料
には、下記の一般式（Ｃ〕で表わされるシアンカプラー
を用いることが好ましい。

式［Ｃ） 式（Ｃ）においてＲ２は−ＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓ、−３ｏ
ｗ　　ＮＲ，Ｒｓ　　、−ＮＨＣＯＲ４、ＮＨＣＯＯＲ
ｔ　、　　Ｎ　ＨＳ　Ｏ□　Ｒ１、−ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ
ｓまたは−ＮＨ３Ｏ□ＮＲ４Ｒ５を、Ｒｔはナフタレン
環に置換可能な基を、ｉは０ないし３の整数を、Ｒ３は
置換基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基をそ
れぞれ表わす、ただし、Ｒ４及びＲ１は同じでも異なっ
ていてもよ（、独立に水素原子、アルキル基、アリール
基または複素環基を、Ｒ１はアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わす、ｉ！が複数のときはＲ２は同じ
でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成
してもよい、Ｒ□とＲ１、またはＲ３とＸとが互いに結
合して環を形成してもよい、また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｓま
たはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を介して互い
に結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
よい。

以下に式（Ｃ）における各置換基について詳しく述べる
。

Ｒ１は−ＣＯＮＲ，Ｒ５、−３ｏｌ　ＮＲ４Ｒ，、−Ｎ
ＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ＆　、−ＮＨＳＯ！Ｒ，、
Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓまたは−Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ　Ｎ
　Ｒ−Ｒｓを表わし、Ｒａ　、Ｒ，及びＲ１はそれぞれ
独立に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３ｏのアル
キル基、Ｃ数６〜３ｏのアリール基またはＣ数２〜３０
の複素環基を表わすａ　Ｒ４及びＲ，はまた水素原子で
あってもよい。

Ｒｔはナフタレン環に置換可能な基（原子を含む、以下
同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃｊ
！、ＢｒＳ　Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール
基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルボ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド
基を挙げることができる。！＝２のときの例としてジオ
キシメチレン基、トリメチレン基等がある。　　（Ｒ１
）ｊ！のＣ数は０〜３ｏである。

Ｒ５は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ−１〕で
表わされる。

式（Ｃ−１）　　　　Ｒｔ　（Ｙ）。

式（Ｃ−１）　ニおいてＹは〉ＮＨ，〉ｃｏまたは＞ｓ
　ｏ、を、ｍは０または１の整数を、Ｒｔは水素原子、
Ｃ数１〜３ｏのアルキル基、Ｃ数６〜３０の了り−ル基
、Ｃ数２〜３ｏの複素環基、−ｃｏｈｓ、たは−３Ｏｚ
Ｒ＋ｏをそれぞれ表わす、ここでＲｔ、Ｒ９及びＲ１゜
は前記Ｒ，、Ｒ，及びＲ６にそれぞれ同じ意味である。

バ９ に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（ｍｌ脱蟇とい
う０Ｍ脱原子を含む、以下同し。）を表わし、離脱基の
代表例としてハロゲン原子、−ＯＲ，、、−５Ｒ，、、
−０ＣＲ，、、−ＮＨＣＯＲ，、、１ ＣＯｔＲｌｍ、 １ Ｃ−８Ｒ，、、５ＯｚＯＲ＋−ｔ ハ！ チオシアナート基、Ｃ数１〜３ｏで窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基（例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基
、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げることができる。

ここでＲ１１は前記Ｒ６に同じ意味である。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキシプロピル、３（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４ヒドロキ
シフエニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシルオ
キシフェニル、２−クロロ−５ドデシルオキシフエニル
、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、　　Ｓ、　　Ｐ、　Ｓｅ　　Ｔ
ｅの少なくとも１個のへテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（例
えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基）を有していてもよく、代表例として２−ピリジル
、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾト
リアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−１
−イル、５−メチルチオ−１，３，４＝チアジアゾール
−２−イル、５−メチル−１゜３．４−オキサジアゾー
ル−２−イルがある。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ３としては−ＣＯＮ、Ｒ４Ｒ５またはＳＯｘ　ＮＲａ
　Ｒｓが好ましく、具体例としてカルバモイル、Ｎ−ｎ
−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイル
、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カルバモイ
ル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カルバ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−（４−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモ
イル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メチルプロピル
）カルバモイル、Ｎ−（３−（４−ｔ−オクチルフェノ
キシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロ
ピル）スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイルがある。Ｒ１
は特に好ましくは−ＣＯＮＲ，Ｒｓである。

Ｒｔ、ｉ＜とじては！＝０すなわち無夏換のものが最も
好ましく、次いでｆｆ１＝１が好ましいｅＬは好ましく
はハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド
基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオ
ロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）
またはシアノ基である。

Ｒ１は好ましくは式（Ｃ−１）においてｍ＝０であり、
さらに好ましくはＲ１が−ＣＯＲ＊　　（例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、４−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ，０（例えばメトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボニ
ル、２エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシル
オキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニル〕
または−Ｓｏ、Ｒ，。〔例えばメチルスルホニル、ｎ−
ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサテシルスルホニル、フェ
ニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフ
ェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル〕で
あり、特に好ましくはＲ１が−ＣＯＯＲ＋。である。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、−ＯＲ，、（
例えばエトキシ、２〜ヒドロキシエトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ
、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニル
メトキシ、カルボキシメトキシ、３−カルボキシプロポ
キシ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキ
シ、１−々ルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスル
ホンアミドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エ
トキシ、２−　（１−カルボキシトリデシルチオ）エト
キシのようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−１−オクチルフェノキシ、４−ニトロフェノキ
シ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ
、４−アセトアミドフェノキシ基のようなアリールオキ
シ基〕または−ＳＲ＋＋（例えばカルボキシメチルチオ
、２−カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ
、エトキシカルボニルメチルチオ、２゜３−ジヒドロキ
シプロピルチオ、２−　（Ｎ、Ｎジメチルアミノ）エチ
ルチオのようなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシ
フェニルチオ、４メトキシフエニルチオ、４−（３−カ
ルボキシプロパンアミド）フェニルチオのようなアリー
ルチオ基〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子
、アルコキシ基またはアルキルチオ基である。

一般式（Ｃ）で表わされるカプラーは置換基Ｒ１、Ｒ１
、Ｒ３またはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上
の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式（Ｃ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−２）
で表わされる。

式（Ｃ−２） （Ｇ、）□□　（Ｈｊ　）　　ｂＪ 式（Ｃ−２）においてＧ、は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式（Ｃ−３）により表わされる
基であり、Ｈｌは非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位である基であり、ｉは正の整数を、ｊは０また
は正の整数をそれぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれ
Ｇ、またはＨｊの重量分率を　表わす、ここでｉまたは
ｊが複数のとき、ＧｉまたはＨｉは複数の種類のくり返
し単位を含むことを表わす。

式（Ｃ−３） 式（Ｃ−３）においてＲは水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯＮＨ
−−Ｃｏｏ−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは！　置１のアルキレン基、フ
ェニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭
素原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ ＮＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−ＯＣＯＮ
Ｈ−−ＮＨ−−ＣＯＯ−−０ＣＯＣＯＯＳ　Ｏｘ　　　
　Ｎ　ＨＳ　Ｏを−または−Ｓｏ！　ＮＨ−を表わす、
ａ、ｂ、ｃはＯまたは１の整数を表わす、Ｑは一般式〔
Ｃ〕で表わされる化合物のＲ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓまたは
Ｘより水素原子１個を除去したシアンカプラー残基を表
わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよ
び２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型上ツマ−は２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解性
）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えば
ブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体で
あってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５００
０以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親木コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記一般式（Ｃ−３）で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に熔かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０．２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、Ｎ−（１，１−ジメチル−２
−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン樺モノマーを共重合成分として用いるの
が好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい、ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基及び式（Ｃ）で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ９の例 −ＣＯＮＨ（ＣＨ，）、０−Ａ −ＣＯＮＨ（ｃＨｔ）、０−Ａ −ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｉ　　０Ｃ＋□）１２５−ロＣ０
ＮＨ（ＣＨｘ）３０ＣｕＨｎ−ｎ ｘＨｓ Ｃ０ＮＨ（ＣＨり３０ＣＨｚ　ＣＨＣａ　Ｒ９−ｎＣＯ
ＮＨＣｌ−Ｈｓｘ−ｎ ＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨｚ　ＣＨＣＨｚ　ＣｕＨｚｓ−ｎＣＯＮＨ
（ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ）　！　Ｃ＋ｚＨｉｓ−ｎ−ＣＯ
ＮＨＣＨｘ　ＣＨｚ　ＱＣｌｔＨｚｓ−ｎ−ＣＯＮＨ（
ＣＨｚ）ｓ　０Ｃ１−Ｈｔｑ−ｎＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｓ
　ＱＣ，、）Ｉｔｓ−ｎＲｓ　Ｎ　Ｈ−の例 −ＮＨ３Ｏ！　ＣＦ３ ＮＨ５（ｈ　Ｃ４Ｈｑ　−ｎ Ｒ１の例 Ｃ１ ＣＮ −ＣＨ。

−ＣＦ　５ −Ｃａ　Ｈｗ−ｔ Ｃｍ　Ｈ１？−ｔ −ＮＨＣＯＣＨ。

−Ｎ）（Ｓｏ、ＣＨｌ ＮＨＣＯＯＣｚ　Ｈｓ ＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＨｘ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＮＨ３０，ＣＨ。

ＮＨＣＯＯＣ４Ｌ　−ｎ ＮＨＣＯＯＣＨｚ　ＣＨｔ　０ＣＨｓ ＣＨ。

−ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨ，０−Ａ −ＮＨＣＯＣＯＣＨｓ −ＳＣＦ（Ｃｏｏｌ（ ＳＣＨｘ　Ｃ００Ｃｔ　Ｈｓ ｓｃＨｚ　ｃＨｔ　０１（ Ｘの例 一０Ｃｔ　Ｈｓ −ＯＣＨ＊　ＧＨｚ　０Ｈ −ＯＣＨｚ　Ｃｋｈ　５ｏｔＣＨｓ −Ｏ（ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｏ）よＨ −ＯＣＲ，Ｃ００Ｈ −Ｏ（ＣＨよ）ｓ　Ｃ００Ｈ −ＯＣＨｔ　Ｃ００Ｃ＊　Ｈｓ ＯＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚ　（ｊ（ｚ　０ＣＨｓＣＩ２
Ｈ２Ｓ−ｎ −ＯＣＨ＊　ＣＨ，ＳＣＨよＣ００Ｈ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨＣＯＯＨ その他のカプラー Ｃ １ ｉ−Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨ ２ ｉ−Ｃ４Ｈ９０ＣＯＮＨ ｘ：ｙ＝７０：３０ 数平均分子量的５５゜ ００ ＣＨ，ＣＨ。

チル基を、　Ｃ５Ｈ１ｔ−ｔは−ｃｃＨｚ　ＣＣＨ，を
ＣＨｓ　　　ＣＨ３ 表わす。

式（Ｃ）で表・わされるシアンカプラーの前記以外の具
体例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国
特許４，６９０．８８９号、特開昭６０−２３７４４８
号、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７号
、同６３−２０８０４２号、同６４−３１１５９号、及
び西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載されている。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、併せて用いる
高沸点有機溶媒が少量で済み、その結果バインダー量を
削減できるため、高感・硬調化が達成できる。更に、処
理依存性が小さくなり、鮮鋭性及び脱銀性を改良する上
で好ましい、この観点で、特開昭６２−２６９９５８号
に記載されているような高沸点有機溶媒量、即ち、シア
ンカプラーに対して高沸点有機溶媒量を０．３以下で、
より好ましくは０．　１以下で使用する。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
２当量シアンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい、それら以外の同−感色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少な（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−怒色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ■）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１（／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＯ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配！されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ１１１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　’　ｓおよび間隙１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎ１１３０７１０
５　（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社
刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅ＋＊ｉｅ　ｅｔ
　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、
　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　
Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
Ｊ、７を一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋａ
ｘａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４、３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎ−が好ましく、５〜２０ｎ−が特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉｌ
　１７６４３、同Ｎｌ１１８７１６および同阻３０７１
０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまと
めた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２２４８５２号に記載の粒子内部
をかふらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ転特に０
゜０５〜０．６μｍが好ましい、また、粒子形状につい
ては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多
分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量
または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０
％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、罪悪光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化１Ｂヲ０．５〜１０
モル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５，１７ＩＩが好ましく
　、０．０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はな（、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｎｔ以下が
好ましく　、４．５ｇ／ｎｆ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許箱４，７４ｏ、４５４号
、同第４，７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開−０８８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８４号、米国特許４
，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋−Ｎ
ｃＬ１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同麹３０７１０５
　、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
ＮＬ１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージー？　−Ｈａ
　２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４゜５００、６３０号、同第４．５４０，
６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開−０８
８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　、
２５４２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４　、５７６　。

９１０号、英国特許２．１０２．１３７号、欧州特許第
３４１１８８八号等に記載されている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー距１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎｌｌ　３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許
第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、
米国特許第４，００４，９２９号、同第４．１３８，２
５８号、英国特許第１．１４６，３６８号に記載のもの
が好ましい、また、米国特許第４，７７４．１８１号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，
７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制側を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の一般
式（Ｉ）で表わされるもの以外には、前述のＩ？Ｄ　１
７６４３、■−Ｆ項及び同階３０７１０５　、■−Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−
３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２
４８，９６２号、同４，７８２．０１２号に記載された
ものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０４０７０２９号、同６０−２５２３４
０号、特開平１４４９４０号、同１−４５６８７号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ１１１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＩＩ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，ｌ−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステルＩ！（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド＠　（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶削などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ｋ　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ、　１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同に３０７１
０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ厘以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔｗｔは、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｊ、Ｅｎｇ、）、
１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、
Ｔ、／！は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式　（Ｊｌ大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μ譜〜２０ｐｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
側、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性側等を含有させることが好
ましい、このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、同障１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同Ｎｉｌ　３０７１０５のｌ１ｉ８０
〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ〜エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒荊、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有＊ｉ剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四詐酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ（Ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｉ（は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有ｓｉｔ
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）　ＩＩ塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（Ｉ［［）ｉｆ塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸
鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３４０４２３２号
、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
磁１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に
記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５
号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−９４
．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，
５０６号、同５８−１ｓ６．９４０号記載の化合物；臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８号、
西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第
４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐｕ副
調整ためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好ましい
。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°ｃ〜４５℃である。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上さ廿る方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術合繊
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学合繊「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、■−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛し−ト荊や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮＣＬ１４．
８５０及び間隙１５．１５９に記載のランフ塩基型化合
物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０”Ｃ〜５ｏ″Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／−単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇｌｒｄ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のノ１０ゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ・イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．３３ＥｘＭ−６０，１１ ＵＶ−１３，０ＸＩＯ ＵＶ−２６，０ＸＩＯ−２ ＵＶ−３７，０ＸＩＯ−２ Ｓｏｌｖ−１０，１６ Ｓｏｌｖ−２０，１０ ＥｘＦ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＦ−２４，０ＸＩＯ−２ ＥｘＦ−３５，０ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−６１，０ＸＩＯ−” 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、　　直径／厚み比３．０）　　　　　　　塗布銀量
　０．３５沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６．０モル％、コアシ
ェル比１：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０゜４５μｍ
１球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比
２．０） 塗布銀量　０，１８ セラチン　　　　　　　　　　　　１．２０ＥｘＳ−１
２，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２１，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５２，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７４，ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２４，０ＸＩＯ” ＥｘＣ−３２，０ＸＩＯ” ＨＢＳ−１０，５０ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６．０モル％、コアシェル比１：
２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０゜６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　０．８０ ２．１０ ２．４ＸｌＯ−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ４．３Ｘ１０−’ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１０，３８ ＥｘＣ−２２，０ＸＩＯ−” ＥｘＣ−３０、０４０ ＥｘＭ−７３，０ｘｌＯ−２ ＵＶ−２５，７Ｘ１０−’ ＵＶ−３５，７Ｘ１０−２ ＨＢＳ−１０，６０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　ｌ、４９ １．３８ ２．０Ｘ１０−’ １、ｌＸｌ０−” １．９Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−Ｓ ８．０ＸＩＯ−” ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−４９，０ｘｌＯ ８ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，５３ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６２ｃｐａ−ｔ
　　　　　　　　　　　　ｏ、１３ポリエチルアクリレ
ートラテ ックス　　　　　　　　　８．０Ｘ１０Ｓｏｌｖ−１８
，０ＸＩＯ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４゜０モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３３μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２゜０）　　　　　　　　塗布銀量
　０，１９ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４４
ＥｘＳ−３１，５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４４，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５９，２Ｘ１０ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７３゜０ＸＩＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１３ Ｓｏｌｖ−４１，０ＸＩＯ−” 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比４゜０）　　　　　　　　塗布銀量
　０．２４ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４
ＥｘＳ−３２，１ｘｌｏ−’ ＥｘＳ−４６，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１，３ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−５０，１５ ＥｘＭ−７４，０ｘｌＯ−２ ＥｘＹ−８３，０ｘｌＯ−” ５ｏｌｖ−１０，１３ Ｓｏｌｖ−４１，０ｘｌＯ−２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．８モル％、銀量比３：４＝２
の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．　０．　
３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係数
２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　０．　４．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６１ＥｘＳ−４
４，３ｘｌＯ ＥｘＳ−５８，６Ｘ１０ ＥｘＳ−８２，８Ｘ１０−５ ＥｘＭ−５８，ＯＸＩＯ−２ ＥｘＭ−６３，０ＸＩＯ−” ＥｘＹ−８３，０ＸＩＯ−２ ＥｘＣ−１１，０ＸＩＯ−２ ＥｘＣ−４１，０ＸＩＯ−２ Ｓｏｌｖ−１０，２３ Ｓｏｌｖ−２５，０ＸＩＯ−２ Ｓｏｌｖ−４１，０ＸＩＯ−２ Ｃｐｄ−８１，０ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５６Ｃｐｄ−１
４，０ＸＩＯ−” ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　５．０ＸＩＯ−２Ｓｏｌｖ−
１３，０ＸＩＯ ＵＶ−４３，０ｘｌＯ−２ ＵＶ−５４，０ＸＩＯ−” 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１８．０モル％、コアシェル比１：２の内
部高Ａｇｅ型、球相当径０゜６５μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　０，６７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　０６２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８７ＥｘＳ−３
６，７ｘｌＯ ＥｘＭ−１００，１６ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６３，０ＸＩＯ−’ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　９．０Ｘ１０−２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．８４Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ｃｐｄ−ｔ　　　　　　　　　ｓ、ｏｘｉｏ−２Ｃｐｄ
−６２，０ＸＩＯ−” Ｈ−１０，２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　０．５０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３．０モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７，０）塗布銀量　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．１０ＥｘＳ−６
９，０ｘｌＯ−” ＥｘＣ−１０，１４ ＥｘＹ−９０，１７ ＥｘＹ−１１１，６０ Ｓｏｌｖ−１０，５４ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ＥｘＹ−１
２０，１９ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　塗布銀量
　０，４０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４９
ＥｘＳ−６２，６ｘｌＯ ＥｘＹ−９１，０ＸＩＯ−” ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１１，０ｘｌＯ−” ５ｏｌｖ−１９，０ＸＩＯ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２’、０モル％、均−Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　０，１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　０，６３ＵＶ−４０，
１１ ＵＶ−５０，１８ Ｓｏｌｖ−５２，０ＸＩＯ−２ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルぴ１ルー１ラテプクス　　　　　　　　　　
　９．０ＸｌＯ−”第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２．０モル％、均−ＡｇＩ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　０．３６ セラチン　　　　　　　　　　　　０．８５Ｂ−１（直
径１．５μｍ）　　８．ｏｘ＋、ｏ−”Ｂ−２（直径１
．５μｍ）　　８．Ｏｘ１．０−’Ｂ−３’　　　　　
　　　２．ＯＸ］０−２Ｗ−４２，０ｘｌＯ−２ Ｈ−１０，１８ こうして作成した試料には、上記の他に、■。

２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対し
て平均２００ｐｐｍ、）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒトロキジ
ベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フ
ェノキシエタノール（同約ｌＯ１０９０００ｐｐが添加
された。さらにＢ−４、Ｂ５、Ｆ〜１、Ｆ−２、Ｆ−３
、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、
Ｆ−１０、Ｆ−１１，。

Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−２
、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

（試料１０２〜１０４） 試料１０】のＥｘＣ−２を０．　４倍モルのＥｘＣ−３
、本発明の化合物（１９）および母に置き換えて、試料
１０２〜１０４とした。

（試料１０５〜１１６） 試料１０１〜１０４のＥｘＹ−９、ＥｘＭ−１０および
ＥｘＹ−１２を表１のように他のＤＩＲカプラーに等モ
ルで置き換えて試料１０５〜】】６とした。

（試料１１７） 試料１１６の第２層のＥｘＣ−１を本発明の好ましいシ
アンカプラーＣ−７／Ｃ−１０（１／１モル比）に等モ
ルで置き換えて、ＨＢＳ−１を除去しゼラチンを１．２
０ｇ／ｒｒｒから０．７７と減じ、第３層のＥｘＣ−１
を同様にＣ−７／Ｃ−１０のｌ対ｌ混合に置き換え、Ｈ
ＢＳ−１を除去し、ゼラチンを２．１ｇ／ｎ（から１．
４５に減じ、第４層のＥｘＣ−１をＣ−７にＥｘＣ−４
を本発明で用うるに好ましいシアンカプラーＣ−３２に
等モルで置き換え、試料１１７とした。

（試料１１８） 試料１１７の第１２層のＥｘＹ−９１，６０ｇ／ｄを本
発明で用うるのに好ましいイエローカプラー（Ｙ−３）
１．０９ｇ／ボに変え、ゼラチンを３．１０ｇ／ｒｒｒ
を２．１５に減じ、第１４層のＥｘＹ−１１０，３０ｇ
／−を（Ｙ−３）０゜２０　ｇ／ｒｒｒに減じて試料１
１８を作製した。

試料１１７．１１Ｂの緑感光性層の後記カラー現像によ
る相対感度は試料１１６と同じであった。

またこれら試料の０．０５ｍ＋＋直径のサファイア針で
の引掻強度はほとんど差がなく、膜強度、写真性能とも
ほぼ同等のものであることを確認した。

また赤色像様露光を与えた後、試料１０１の赤色未露光
部の下記現像におけるマゼンタ濃度が１．０になるよう
に緑色均一露光を与え、現像した。シアン濃度２．０を
与える点におけるマゼンタ濃度からシアンカブリ濃度点
おけるマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度として求めた
。

また緑色像様露光を与えた後、試料１０１の緑色未露光
部の下記発色現像におけるシアン濃度が０．８になるよ
うに赤色均一露光を行ない現像した。

また白色像様露光し、シアン濃度（カブリ＋０．２）を
与える露光量の逆数の対数から相対感度を求めた。ガン
マはマゼンタ濃度（カブリ＋０．２）を与える点と（カ
ブリ＋１．２）を与える点を結んだ直線の傾きとした。

またこれら試料の鮮鋭性についても慣用のＭＴＦ法によ
り求めた。得られた結果を表１に示す。

試料１０１〜１１８を３５＋＋ｏｎ巾にスリットし、１
３５サイズ、３６枚撮り加工し、ノクトローネに詰めた
。ｌ５Ｏ１００条件で反射率１８％のグレーチャートラ
各コマ、−眼レフカメラで撮影し下記自現機にてランニ
ング処理した。

感度ガンマＭＴＦ、色濁り度は母液新液の状態で現像測
定し、また感度ガンマは各試料にて１日当り３６枚撮り
１００本の現像をｌＯ日間ランニングした後にも求めた
。

現像は下記に示す処理工程及び処理液組成でシネ式自動
現像機を使用した。

処理工程 処理時間　処理温度　補充量９タンク容量３分１５秒　
３８．０°０　　２３ｍ／　　　　１５ｊ７５０秒　　
　３８．０°Ｃ５ｄ　　　　５１５０秒　　３８．０°
Ｃ５１ ５０秒　　３８．０℃　　１６ｍ／　　　　５１３０秒
　　３８．０℃　　　　　　　　３１２０秒　　３８．
０℃　　３４ｍ１　　　３１２０秒　　　３８．０℃　
　２０ｒｄ　　　　３１１分　　５５°Ｃ 工程 発色現像 漂　　白 漂白定着 定　　着 水洗（１） 水洗（２） 安　　定 乾　　燥 ネ補充量は３５ａｕｎ巾１ｍ当たりの量水沈水は（２）
から（１）への向流方式であり、水洗水のオーバーフロ
ー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴への補充は、
自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底部並びに定着
槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接続し、漂白槽
、定着槽への補充液の供給により発生するオーバーフロ
ー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、
現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工
程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み
量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾
の感光材料１ｍ長さ当たりそれぞれ２．５−１２．０−
１２．０−１２．０−であった。また、クロスオーバー
の時間はいづれも５秒であり、この時間は前工程の処理
時間に包含される。各処理浴は、特開昭６２−１８３４
６０号記載の方法で各処理液の噴流を感材乳剤面に衝突
させる手段を行った。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ ダン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ −エチルーＮ−（β 一ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫 酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ２．０ ２．２ ３．３ ３．９ ３７．５ １．４ １．３■ ２．４ ３．３ ４．５ ６．１ １．０１ １．０１ １０、０５ １０、１５ １．３−プロピレンジ アミン四酢酸第二鉄 アンモニウム−水塩　　１４４．０ 臭化アンモニウム　　　　　８４．０ 硝酸アンモニウム　　　　　１７．５ ヒドロキシ酢酸　　　　　　６３．０ 酢酸　　　　　　　　　　　３３，２ 水を加えて　　　　　　　　１．ｏｊ７ｐＨ（アンモニ
ア水 で調整＞　　　　　　　　　　３．２０（漂白定着液母
液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の の混合液 （定着液） ２０６、０ １２０、０ ２５．０ ９０．０ ４７．４ １．０１ ２．８０ １５対８５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム　　　　１９．０　　５７．０チオ
硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／ ｆ）　　　　　　　　　　　　２８０ｄ　　８４０Ｊイ
ミダゾール　　　　　　　２８．５　　８５．５エチレ
ンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　１２．５　　３７．５
水を加えて　　　　　　　　１．０Ｉ１１．０ｊ７ｐＨ
７，４０７，４５ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１５０■／ｌを添加した。この液のｐＨ
は６、　５−７．　５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％’）　　　　　　　　２．０ｄポリオキシ
エチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３表１より、本
発明の試料は、ＭＴＦで表わされる鮮鋭性と色濁り度で
表わされる色再現性に優れ、かつ連続処理を行なっても
写真性能の変化が少ないことが明らかである。本発明で
用うるに好ましいシアンカプラー、イエローカプラーを
用いた場合に、この効果はさらに顕著になる。

実施例２ 試料１１Ｂの本発明のＤ−１５を３倍モルの比較用カプ
ラーＥｘＹ−１６に、Ｄ−６を等モルのＥｘＹ−１６に
、Ｄ−２４を等モルのＥｘＭ−１０ｊ、：置き換えて試
料２０１とした。

試料２０１のこれらＤＩＲ化合物を表２に示したように
変更して試料２０２〜２１２を作製した。

これら試料を露光後４０℃、相対湿度８０％に１４日間
放置後、実施例１の連続処理前の母液にてその写真性を
評価した。また実施例１と同様の評価を行なった。

表２に示したように本発明の試料は鮮鋭性、色再現性に
優れ、かつ露光後現像までの間に苛酷な条件下で保存さ
れても写真性能変動が少ないこと、連続処理適性に優れ
る。

実施例３ 特開平２−２８６３７号の試料３１１のＥｘＣ−２を本
発明のＤＩＲカプラー（Ｄ−２８）に等モルで、ＥｘＹ
−２を本発明のカプラー（Ｄ−１９）０．７倍モルで、
またＥｘＭ−２を本発明の化合物（１２１０，７倍モル
で置き換えて、実施例２と同様の評価をしたところ、鮮
鋭性、色再理性、保存性および連続処理性とも良好な性
能が得られた。

Ｖ−３ Ｕ■ （ｔ）ＣＪ＊ Ｖ−１ 曲 （ｔ）ＣｃＬ Ｖ−５ Ｖ−２ Ｈ （ｔ）ＣｉＨｓ ＳｏＪｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ５ｏｌｖ−４ ＥｘＦ−２ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｏｌｖ−６ ＥｘＦ ＥｘＦ−１ ｘＣ−１ Ｎ（Ｃ２Ｈ４）！ ｘＣ−２ （特開昭６ １−２５５３４２号の（ＩＪ） ｘＣ−４ Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈ。

ｘＭ ｘＣ−３ Ｈ Ｈ Ｈ ＣｓＨ＋□（１） ＥｘＭ−６ ＥｘＭ−１０（特開昭６１−２５５３４２号の（１０７
）　、特開平１−２５９３ ５９のＤ−２８） Ｉ ＥｘＭ−７ Ｉ ＥｘＹ−８（特開昭６１−２５５３４２号の（１０７）
、特開平１−２８６３７号の Ｄ−４１） ｌ ＣＨ。

ＥｘＭ ９（特開平１−２５９３５９号のＤ−１４、同１−２６
９９３５号のＤ−１ ４、同２−２８６３７号のＤ−１４、 米国特許第４４７７５６３号の（４９））Ｈｓ １ｋ ＥｘＹ−１２（特開平１−２６９９３５号のＤ−１２、
同１−２５９３５９号のＤ １２、同２−２８６３７号のＤ １２） ｘＣ−１３ Ｈ ＥｘＭ−１ ＥｘＹ−１４ （特開昭６ １−２５５３４２の（１０２）） ＥｘＹ−１６ （米国特許第４゜ ７８２゜ １２号 の化合物２７） ＥｘＹ−１５ （特開昭６１−２５５３４２号の（１２６））ＥｘＹ−
１７ （特開平１−２８０７５５の化合物 （９）） ＣＯＯＣＨｚＣＨｔＣｌ ｐｄ−８ Ｈ ｐｄ−２ ＣＨ，＝　ＣＩ（ ＳＯ□ ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ ＣＨ２ Ｃ，Ｈ。

ＣｓＨｓ −４ ｃ、Ｆ１７ＳＯ，Ｎ（ＣｓＨｙ）ＣＨ，ＣＯＯＫＥｘＳ
−１ ＣＯＯＮａ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ Ｃ！ＩＩ ＮＨＣｓＨ＋ｓ（ｎ） Ｈ Ｆ−１３ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくともひとつの感光性乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一
   般式（ I ）で表わされるＤＩＲカプラーを含有し、か
   つ下記一般式（Ｒ− I ）で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ａがフェノール型ま
   たはナフトール型のカプラー残基を表わすときｎは１を
   表わし、Ａがその他のカプラー残基を表わすときｎは０
   を表わし、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基またはピリジ
   ル基を表わす。 一般式（Ｒ− I ） Ａ−（Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）−ＩＮＨ−ＨＹＤ
   式中Ａは現像主薬酸化体と反応して （Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ−（Ｌ＿２）＿ｗ−ＩＮＨ−ＨＹＤ
   を開裂する基を表わし、Ｌ＿１はＡとの結合が開裂した
   後Ｂとの結合が開裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化
   体と反応して（Ｌ＿２）＿ｗ−ＩＮＨ−ＨＹＤを開裂す
   る基を表わし、Ｌ＿２はＢとの結合が開裂した後ＩＮＨ
   −ＨＹＤを開裂する基を表わし、ＩＮＨは現像抑制能を
   有する基を表わし、ＨＹＤはアルコキシカルボニル基も
   しくはそれを含む基を表わし、ｖおよびｗは各々０ない
   し２の整数を表わし、それらが２を表わすとき、２個の
   Ｌ＿１および２個のＬ＿２は各々異なるものもしくは同
   じものを表わす。
2. （２）シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン
   化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有する青感光性
   ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有しかつ
   シアンカプラーが下記一般紙〔Ｃ〕で表わされるカプラ
   ーであることを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 式〔Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔Ｃ〕においてＲ＿１は−ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、−Ｓ
   Ｏ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５、−ＮＨＣＯＲ＿４、−ＮＨＣＯ
   ＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ６＿６、−ＮＨＣＯＮＲ＿
   ４Ｒ＿５または−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ＿４Ｒ＿５を、Ｒ＿
   ２はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０ないし３の
   整数を、Ｒ＿３は置換基を、Ｘは水素原子または芳香族
   第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により
   離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ＿４及びＲ
   ＿５は同じでも異なっていてもよく、独立に水素原子、
   アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ＿６はア
   ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｌが複
   数のときはＲ＿２は同じでも異なっていてもよく、また
   互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ＿２とＲ＿３、
   またはＲ＿３とＸとが互いに結合して環を形成してもよ
   い。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにおいて２
   価もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体
   またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
3. （３）シアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン
   化銀乳剤層およびイエローカプラーを含有する青感光性
   ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有し、か
   つ該イエローカプラーが下記一般式〔Ａ〕で表わされる
   ことを特徴とする請求項（１）または請求項（２）に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ａ〕においてＭ及びＱはベンゼン環に置換可能
   な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
   たは脂肪族オキシ基を、ｍは０〜５の整数を、ｎは０〜
   ４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体との
   カップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただし
   ｍが複数のときは（Ｍ）＿ｍは同じでも異なっていても
   よく、同様にｎが複数のときは（Ｑ）＿ｎは同じでも異
   なっていてもよい。またＭ、Ｑ、ＬまたはＸが２価〜４
   価の連結基となって一般式〔Ａ〕で表わされるイエロー
   カプラーの２〜４量体となっていてもよい。