JPH0477507A - 相溶化剤及び重合体ブレンド組成物 - Google Patents

相溶化剤及び重合体ブレンド組成物

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JPH0477507A
JPH0477507A JP18657890A JP18657890A JPH0477507A JP H0477507 A JPH0477507 A JP H0477507A JP 18657890 A JP18657890 A JP 18657890A JP 18657890 A JP18657890 A JP 18657890A JP H0477507 A JPH0477507 A JP H0477507A
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JP
Japan
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polymer
compatibilizer
polymers
group
compatibility
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JP18657890A
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English (en)
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Shizuo Kitahara
静夫 北原
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は異種重合体の相溶性を改善するための相溶化剤
及びこれを含む重合体ブレンド組成物に関するものであ
る。
(従来の技術) 従来から異種の重合体をブレンドして強度特性、加工性
等を改善した高分子材料を得る試みは、高分子の分野で
は広く行われている。重合体ブレンドにおいてはブレン
ドする重合体の相溶性によって得られる高分子材料の種
々の特性が影響を受けることも良く知られたことであり
、相溶性を改善するために相溶化剤としてスチレンーブ
タジエンブロソク共重合体あるいはスチレン/ブタジェ
ン共重合体のマレイン化物等を使用する方法等が提案さ
れている(例えば特開昭47−11486号公報、特開
昭50−75651号公報、特開昭56−100840
号公報等)。
(発明が解決しようとする課題) これらの方法では異種の極性の重合体のブレンドでは効
果があるが、非極性重合体と極性重合体のブレンドでは
充分な相溶化効果は得られず、いずれの重合体ブレンド
においても相溶性を改善する相溶化剤の開発が要望され
ている。
本発明者等はこのような背景に鑑み、新規な相溶化剤を
開発すべく鋭意研究の結果、特定の官能基を有する重合
体が異種重合体ブレンドの相溶化剤として効果があるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
到った。
(課題を解決するための手段) かくして本発明によれば、オキサジン基又はオキサゾロ
ン基を有する重合性単量体の重合体を含有することを特
徴とする相溶性に劣る異種重合体の相溶性を改善するた
めの相溶化剤及び相溶性に劣る異種重合体及び前記相溶
化剤から成ることを特徴とする重合体ブレンド組成物が
提供される。
以下、本発明の構成について詳述する。
(相溶化剤) オキサジン を する貫入 本発明の分散剤は分子中にオキサジン基−←C−C12
→− (式中R1〜R4は水素又は置換基を表す)を有する重
合体であり、0.01〜10%程度該基が含まれている
のが好ましい。
→C−C)1.→− /\ または R2−C−C−0 (式中R1〜R3は水素又は置換基を表す)C式中RI
”” R3は水素又は置換基を表す。)を有する重合体
であり、0.01〜10%程度該基が含まれているのが
好ましい。
S六    の 11゛告  S 本発明の前記の構造を有する相溶化剤は前記の反応性基
を分子内に有する重合性単量体を必要により他の重合性
単量体とともに重合して得ることができる。
オキサジン基を有する重合性単量体としては、2−ビニ
ル−2−オキサジン、2−ビニル−4=メチル−2−オ
キサジン、2−ビニル−4−エチル−2−オキサジン、
2−イソプロペニル−2−オキサジン、2−イソプロペ
ニル−4−メチル−2−オキサジン、2−イソプロペニ
ル−4−エチル−2〜オキサジン、2−イソプロペニル
−4,5ジメチル−2−オキサジン等が挙げられる。
オキサゾロン基を有する重合性単量体としては、2−ビ
ニル−5−オキサゾロン、2−ビニル−4−メチル−5
−オキサゾロン、2−ビニル−4=エチル−5−オキサ
ゾロン、2−インプロペニル−5−オキサゾロン、2−
イソプロペニル−4メチル−5−オキサゾロン、2−イ
ソプロペニル4−エチル−5−オキサゾロン、2−イソ
プロペニル−4,4−ジメチル−5−オキサゾロン等が
挙げられる。また、2−ビニリデン−4−メチル−3−
オキサゾリン−5−オン、2−ビニリデン−4−イソプ
ロピル−3−オキサゾリン−5−オン、2−イソプロピ
リデン−4−メチル−3−オキサゾリン−5−オン、2
−イソプロピリデン−4−フェニル−3−オキサゾリン
−5−オン、2−イソプロピリデン−4−t−ブチル−
3−オキサゾリン−5−オン等のオキサゾロン基を分子
主鎖中に有する重合性単量体(シュドオキサゾロン)も
挙げられる。
これらの単量体とともに必要により使用される単量体と
しては、共重合しうるものであれば特に制限されず、例
えばスチレン、P−メチルスチレン、p−メトキシスチ
レン等のスチレン系モノマー;アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル、メ
タアクリル酸、メタアクリル酸メチル等のアクリル酸あ
るいはメタクリル酸系モノマー;エチレン、プロピレン
、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル、N−ビニルピロリドン等が挙げられ、これら
の1種または2種以上が用いられる。
とくにスチレン系モノマーが共重合し易く好ましい 重合に用いる重合開始剤としては、通常に用いられる油
溶性の過酸化物系あるいはアゾ系開始剤が利用できる。
例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、メチル
エチルケトンパーオキサイド、キュメンハイドロパーオ
キサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸
化物系開始剤、2.2′−アゾビスイソブチロニトリル
、2,2′アヅビスー(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、22′−アゾビス−2,3,3−トリメチルブチ
ロニトリル、1.1′−アゾビス−(シクロヘキサン−
1カルボニトリル)、4.4’−3アゾビス−4シアノ
バレリン酸、ジメチル−2,2′ −アゾビスイソブチ
レート等の過酸化物系開始剤がある。該重合開始剤は、
重合性単量体に対して、0.05〜10重量%使用され
るのが好ましい。
重合溶剤としてはアセトニトリル、ニトロメタン、トル
エン、ヘンゼン、キシレンなどが挙ケラれ、これらは単
独で又は混合して使用される。重合温度は通常20°C
〜150°C1好ましくは0°C〜120°Cで行われ
る。
また、本発明で使用する重合体は通常のアニオン重合触
媒(例えば有機リチウム化合物)を用いても製造するこ
とができる。
かくして得られる本発明の相溶化剤は重合体鎖に少なく
とも1個の前記へテロ環を有するものであり、該へテロ
環の含有量は重合体の分子量によって相違はあるが、通
常(重量平均分子量)/(−分子中のへテロ環の数)が
200 、000以下が好ましく、さらに好ましくは1
00,000以下、より好ましくは10,000以下で
ある。但し1,000以下となると相溶化剤としての効
果は飽和してしまう。また重合体の組成は本発明におい
ては特に限定されず、重合体ブレンド組成物における極
性重合体と非相溶の重合体の溶解度パラメーター(SP
)値に近いSP値となる組成の重合体を選択することが
望ましい。
本発明の相溶化剤はブレンドする重合体成分が相溶性に
劣る異種の重合体であっても、共に非極性の場合には相
溶性改善効果は得られず、重合体成分の一方が極性の重
合体で、他方がそれより極性の劣る重合体である場合に
は顕著な相溶化効果が得られる。
相溶化剤の使用量は特に限定されず、ブレンドする重合
体成分によって相違はあるが、通常、フレンド重合体に
対し1〜800重量%、好ましくは5〜30重量%の範
囲で使用される。
本発明の重合体ブレンド組成物は相溶性に劣る異種重合
体成分と本発明の相溶化剤を含むものである。第1の重
合体成分は極性重合体であり、第2の重合体成分は第1
成分と非相溶(全く相溶しないかあるいは相溶性に乏し
い)の重合体である。
第1成分の極性重合体としては酸素、硫黄、窒素あるい
はハロゲン等の原子を含有する付加重合体及び縮合重合
体、ハロゲン含有付加重合体等が挙げられる。これらの
原子はカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、チオカ
ルボキシル基及びこれらの金属塩基、酸無水物基、ハロ
ゲン化アシル基、水酸基、チオール基、エステル基、チ
オエステル基、エーテル基、チオエーテル基、アミノ基
、アミド基、イミド基、アンモニウム塩基、イソシアネ
ート基、ウレタン基、スルフォニルハロゲン基等の極性
基として重合体中に存在する。
水酸基含有重合体としてはポリビニルアルコール、ポリ
ビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部
分ケン化物等;エステル基含有重合体としてはポリメチ
ルメタクリレート、メチルメタクリレートとアクリル酸
エステルとの共重合体等のアクリル樹脂、ビスフェノー
ルAとホスゲンの縮合重合で得られるポリカーボネート
、ビスフェノールAとジフェニルカーボネートとのエス
テル交換反応で得られるポリカーボネート、芳香族ジカ
ルボン酸とジオールの縮合重合体(例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、バラオ
キシベンゾイル系ポリエステル等)、芳香族ジカルボン
酸/芳香族ジオール等からのサーモトロピック液晶ポリ
マー、ボリアリレート樹脂、環状ラクトン(例えばβ−
プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等)の開環重合
体、セルロース誘導体樹脂(例えばプロピオン酸セルロ
ース、酢酸セルロース等)等; (チオ)エーテル基含
有重合体としてはポリフェニレンオキシド及びその変性
物、ポリフェニレンサルファイド、アセタール樹脂(例
えばポリオキシメチレン、ホルムアルデヒドとα−オレ
フィンの共重合体等)等;アミド基含有重合体としては
脂肪族ポリアミド(例えばナイロン6、ナイロン66、
ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイ
ロン12、ナイロン6−ナイロン66共重合体、ナイロ
ン6−ナイロン12共重合体等)等;イミド基含有重合
体としてはポリオキシジフェニレンピロメリトイミド、
ポリアミノビスマレイミド等;ウレタン基含有重合体と
しては熱可望性ポリウレタン(例えばB、F、Good
rich社製ESTANE 、 Upjohn社製PE
LETHANE、 Bayer社製DESMOPAN等
)等;ハロゲン含有重合体としては、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴム、エピク
ロルヒドリン系ゴム、フッ素ゴム(例えばフッ化ビニリ
デン系共重合体、四フッ化エチレンープロピレン共重合
体、四フッ化エチレンーパーフルオロメチルビニルエー
テル共重合体等)、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴ
ム等;その他の極性重合体としてはクロロスルホン化ポ
リエチレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリスルホン(ビスフェノールAとジクロロジ
フェニルスルホンの縮合重合体)、ポリエーテルスルホ
ン(例えばIC1社製VICTREX)、ABS、アク
リロニトリル−スチレン系樹脂、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体等が挙げられる。これらの重合体は加
工性、強度、その他の要求性能を満足するに必要な分子
量、結晶性重合体にあっては融点を有するものが使用さ
れることは言うまでもない。また重合体は樹脂状;ゴム
状のいずれであってもよく、重合体ブレンド組成物の使
用目的に従って適宜選択される。
本発明の組成物における第2の重合体成分は上記の第1
の重合体成分と非相溶の重合体であれば特に制限されな
い。また第1及び第2の重合体成分が共に上記の第1重
合体成分に属するものであって、相互に非相溶の重合体
であっても差支えない。上記の第1の重合体成分と非相
溶の重合体としてはポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポ
リブテン−1、ブチルゴム、EPDMポリブタジェン、
ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体(ラン
ダム共重合体;A−B型、A−B−A型等のブロック共
重合体)、スチレン−イソプレン共重合体(ランダム共
重合体; A−B型、AB−A型等のブロック共重合体
)、ポリイソブチレン、ポリブテン系樹脂等が挙げられ
る。これらの重合体は加工性、強度、その他の要求性能
を満足するに必要な分子量、結晶性重合体にあっては融
点を有するものが使用されることは言うまでもない。ま
た重合体は樹脂状;ゴム状のいずれであってもよく、重
合体ブレンド組成物の使用目的に従って適宜選択される
本発明の重合体ブレンド組成物においては各成分重合体
の組合せは特に限定されず、組成物の使用目的に合致し
た最適の組合せを選択する。各成分の重合体は1種でも
2種以上で使用しても差支えない。さらに、各成分重合
体のブレンド割合も特に限定されず、組成物の使用目的
、要求性能を満足するように決定される。通常は第1重
合体成分95〜5重量%、第2重合体成分5〜95重量
%(全重合体成分基準)である。
本発明の重合体ブレンド組成物は通常の重合体のブレン
ドで使用される混合機械を用いて製造することかできる
。混合機械としては混合ロール、ハンハリミキサー、イ
ンターナルミキサー、ニダー、押出機等が挙げられる。
本発明の相溶化剤は異種の重合体を混合する際に一緒に
添加するか、予め極性の劣る重合体成分と混合した後、
極性重合体と混合する等の方法で使用することができる
また、本発明の重合体ブレンド組成物には、その特性を
損わない範囲で種々の配合剤を添加することができる。
配合剤の種類及び使用量は組成物の使用目的に応じて決
定され、本発明においては特に制限されない。
(発明の効果) 本発明の相溶化剤は、スチレン−ブタジェンフロック共
重合体等の従来の相溶化剤に比して、相溶性の劣る異種
高分子の相溶化に著しい効果を示し、特に極性重合体と
極性の劣る重合体から成る重合体ブレンド組成物の耐衝
撃性、機械的強度、耐屈曲性等の強度特性の改善に顕著
な効果を示す。
(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及び%はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
合成例1 撹拌機、窒素ガス導入管、還流冷却管および温度計を備
えたフラスコにイソプロペニルオキサジン3部およびス
チレン97部を溶解したトルエン250部を仕込んだ。
さらにヘンジイルパーオキサ4110部を添加した。窒
素ガスを吹き込みながら80〜100℃に加熱し、この
状態で撹拌しながら5時間重合した。室温にもどして溶
媒を蒸発除去したのち、メタノール500部に注ぎ、凝
固したのち乾燥して官能基としてオキサジン基を有する
重合体を得た。この重合体を相溶化剤Aとした。
合成例2 合成例1において、用いた重合性単量体をスチレン98
部、イソプロペニルオキサゾロン2部とする以外は合成
例1と同じ方法を繰り返して官能基としてオキサゾロン
基を有する重合体を得た。
この重合体を相溶化剤Bとした。
合成例3 合成例1において、用いた重合性単量体をスチレン98
部、2−イソプロピリデン−4−メチル3−オキサゾリ
ン−5−オン2部とする以外は合成1と同じ方法を繰り
返して官能基としてオキサゾロン環を主鎖中に有する重
合体を得た。この重合体を相溶化剤Cとした。
実施例1 ポリスチレン(重量平均分子量5万)の30%ベンゼン
溶液とポリカーボネート(出光石油化学社製タフロン2
200 )の30%ベンゼン溶液を各10m!密栓付き
試験管(直径1.4 cm、長さ21cm)に入れ、手
で充分に振とうした後、放置時間による相分離状態を観
察した。
透明な下相(ポリカーボネート)の長さをもって相分離
の尺度とした。即ち、下相の長さが長い程、相分離しや
すいことを示す。結果を表4に示した。なお、相溶化剤
の使用量はポリカーボネートに対する重量分率である。
表  1 表1の結果から本発明の相溶化剤がポリスチレンとポリ
カーボネートの相溶化に効果があることがわかる。
実施例2 ポリスチレン20部と表2記載の極性重合体80部及び
相溶化剤(極性重合体に対し10%)を押し出し機を用
いて溶融混練してペレット化されたブレンド重合体組成
物を得た。このペレットをプレス成形して試験片を作成
し、耐衝撃強さ、引張強度を測定した。結果を表2に示
した。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)オキサジン基又はオキサゾロン基を有する重合性
    単量体の重合体を含有することを特徴とする相溶性に劣
    る異種重合体の相溶性を改善するための相溶化剤。
  2. (2)前記重合体が該単量体及びこれと共重合可能な単
    量体との共重合体である請求項第(1)記載の相溶化剤
  3. (3)相溶性に劣る異種重合体及び請求項第(1)又は
    第(2)記載の相溶化剤から成ることを特徴とする重合
    体ブレンド組成物。
JP18657890A 1990-07-13 1990-07-13 相溶化剤及び重合体ブレンド組成物 Pending JPH0477507A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5408002A (en) * 1993-09-09 1995-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone-functional polymer blends, articles produced therefrom and methods for preparing both
AT511707A4 (de) * 2011-09-13 2013-02-15 Austria Tech & System Tech Fotolack

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