JPH072952A - 樹脂用添加剤およびこれを添加した樹脂組成物 - Google Patents
樹脂用添加剤およびこれを添加した樹脂組成物Info
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- JPH072952A JPH072952A JP17259393A JP17259393A JPH072952A JP H072952 A JPH072952 A JP H072952A JP 17259393 A JP17259393 A JP 17259393A JP 17259393 A JP17259393 A JP 17259393A JP H072952 A JPH072952 A JP H072952A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマーアロイやポリマーブレンドなどの樹
脂混合物に添加して、この樹脂混合物を構成する異種樹
脂間の相溶性を高度に改善するための樹脂添加剤を得
る。 【構成】 Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミドなどのＮ−ビニルアミドおよびこれと共重合可能
なスチレン、アクリル酸エステル、酢酸ビニルなどの単
量体１種以上を共重合して得られる共重合体を樹脂用添
加剤とする。
脂混合物に添加して、この樹脂混合物を構成する異種樹
脂間の相溶性を高度に改善するための樹脂添加剤を得
る。 【構成】 Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミドなどのＮ−ビニルアミドおよびこれと共重合可能
なスチレン、アクリル酸エステル、酢酸ビニルなどの単
量体１種以上を共重合して得られる共重合体を樹脂用添
加剤とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーアロイやポリ
マーブレンドなどの２種以上の樹脂（ポリマー）を混合
した樹脂混合物における異種樹脂間の相溶性を向上させ
るための樹脂用添加剤に関し、上記樹脂混合物を構成す
る樹脂の１つがポリオレフィンであるものに特に有効な
樹脂用添加剤に関するものである。
マーブレンドなどの２種以上の樹脂（ポリマー）を混合
した樹脂混合物における異種樹脂間の相溶性を向上させ
るための樹脂用添加剤に関し、上記樹脂混合物を構成す
る樹脂の１つがポリオレフィンであるものに特に有効な
樹脂用添加剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンなどで代
表されるポリオレフィンは、安価で化学的に安定である
ことから広く使用されているが、寸法安定性が悪い、剛
性が不足している、塗装性や接着性が悪いなどの欠点を
有している。これらの欠点を改良するため、例えばポリ
スチレン、ＡＳ樹脂などのビニル重合体をポリオレフィ
ンにブレンドする方法が考えられる。しかし、ポリオレ
フィンとこれらビニル重合体とは相溶性が乏しく、単純
なブレンドでは相分離などが生じ、実用価値はない。
表されるポリオレフィンは、安価で化学的に安定である
ことから広く使用されているが、寸法安定性が悪い、剛
性が不足している、塗装性や接着性が悪いなどの欠点を
有している。これらの欠点を改良するため、例えばポリ
スチレン、ＡＳ樹脂などのビニル重合体をポリオレフィ
ンにブレンドする方法が考えられる。しかし、ポリオレ
フィンとこれらビニル重合体とは相溶性が乏しく、単純
なブレンドでは相分離などが生じ、実用価値はない。
【０００３】このため、従来よりこのようなポリオレフ
ィンを１つの構成成分とする２種以上の樹脂からなる樹
脂混合物（ポリマーアロイ、ポリマーブレンド）におい
て、ポリオレフィンとそれ以外の樹脂との相溶性を改善
するために、種々の相溶化剤が検討され、実用化されて
きた。その具体的なものとしては、低分子ポリオレフィ
ンにラジカル発生剤の存在下、不飽和カルボン酸または
その無水物をグラフト重合させた酸変性低分子量ポリオ
レフィン（特公昭６３−６２５２２号公報参照）や、低
分子ポリオレフィンをラジカル発生剤を用いずに熱的に
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性した酸変性低
分子量ポリオレフィン（特開平３−９１５４７号公報参
照）などが知られている。また、Ｎ−ビニルアミドを使
用したものでは水溶性マクロマー（特開平２−２９６８
１３号公報，特開平２−２９６８０８号公報参照）があ
る。しかしながら、これらの相溶化剤にあっては、その
相溶化能が不十分であった。
ィンを１つの構成成分とする２種以上の樹脂からなる樹
脂混合物（ポリマーアロイ、ポリマーブレンド）におい
て、ポリオレフィンとそれ以外の樹脂との相溶性を改善
するために、種々の相溶化剤が検討され、実用化されて
きた。その具体的なものとしては、低分子ポリオレフィ
ンにラジカル発生剤の存在下、不飽和カルボン酸または
その無水物をグラフト重合させた酸変性低分子量ポリオ
レフィン（特公昭６３−６２５２２号公報参照）や、低
分子ポリオレフィンをラジカル発生剤を用いずに熱的に
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性した酸変性低
分子量ポリオレフィン（特開平３−９１５４７号公報参
照）などが知られている。また、Ｎ−ビニルアミドを使
用したものでは水溶性マクロマー（特開平２−２９６８
１３号公報，特開平２−２９６８０８号公報参照）があ
る。しかしながら、これらの相溶化剤にあっては、その
相溶化能が不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は相溶化能が十分に高く、特にポリオレフィンを
一構成成分する樹脂混合物に添加したとき、ポリオレフ
ィンと他の樹脂成分とを高度に相溶させることができる
相溶化剤となりうる樹脂用添加剤を得ることにある。
る課題は相溶化能が十分に高く、特にポリオレフィンを
一構成成分する樹脂混合物に添加したとき、ポリオレフ
ィンと他の樹脂成分とを高度に相溶させることができる
相溶化剤となりうる樹脂用添加剤を得ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる課題は、Ｎ−ビニ
ルアミド及びこれと共重合可能な単量体１種以上を共重
合して得られる共重合体を樹脂用添加剤とすることで解
決される。
ルアミド及びこれと共重合可能な単量体１種以上を共重
合して得られる共重合体を樹脂用添加剤とすることで解
決される。
【０００６】以下、本発明を詳しく説明する。本発明で
用いられるＮ−ビニルアミドの具体的なものとしては、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−ビニルプロピルアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド、Ｎ
−メチルビニルホルムアミド、Ｎ−エチルビニルホルム
アミドなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の
混合物が用いられる。２種以上の混合物の場合の混合量
比は特に限定されず、用途等に応じて適宜定められる。
用いられるＮ−ビニルアミドの具体的なものとしては、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−ビニルプロピルアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド、Ｎ
−メチルビニルホルムアミド、Ｎ−エチルビニルホルム
アミドなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の
混合物が用いられる。２種以上の混合物の場合の混合量
比は特に限定されず、用途等に応じて適宜定められる。
【０００７】また、本発明で用いられるＮ−ビニルアミ
ドと共重合可能な単量体（以下、コモノマーと略記す
る。）としては、Ｎ−ビニルアミドと共重合しうるもの
であればいかなるものでもよく、具体例としてはスチレ
ン、メチルスチレンなどのスチレン類、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル類などが挙げられ、これらの１種また
は２種以上の混合物が用いられる。このコモノマーにお
いては、樹脂混合物を構成するポリオレフィン以外の種
類によって、樹脂用添加剤に要求される相溶化能が変化
するため、該樹脂成分の種類に応じて、最適なコモノマ
ーを選択することが望ましい。
ドと共重合可能な単量体（以下、コモノマーと略記す
る。）としては、Ｎ−ビニルアミドと共重合しうるもの
であればいかなるものでもよく、具体例としてはスチレ
ン、メチルスチレンなどのスチレン類、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど
のビニルエステル類などが挙げられ、これらの１種また
は２種以上の混合物が用いられる。このコモノマーにお
いては、樹脂混合物を構成するポリオレフィン以外の種
類によって、樹脂用添加剤に要求される相溶化能が変化
するため、該樹脂成分の種類に応じて、最適なコモノマ
ーを選択することが望ましい。
【０００８】Ｎ−ビニルアミドとコモノマーとの共重合
は、ラジカル重合による乳化重合、懸濁重合、溶液重合
などのいかなる重合方法によってもよく、得られる共重
合体はランダム共重合体またはブロック共重合体であ
る。Ｎ−ビニルアミドとコモノマーとの比率は、樹脂混
合物を構成する樹脂成分の配合割合によっても異なる
が、重量比でＮ−ビニルアミド／コモノマー＝５／９５
〜９５／５、好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲
とされる。Ｎ−ビニルアミドの量が多すぎても、少なす
ぎても相溶化能は低下する。
は、ラジカル重合による乳化重合、懸濁重合、溶液重合
などのいかなる重合方法によってもよく、得られる共重
合体はランダム共重合体またはブロック共重合体であ
る。Ｎ−ビニルアミドとコモノマーとの比率は、樹脂混
合物を構成する樹脂成分の配合割合によっても異なる
が、重量比でＮ−ビニルアミド／コモノマー＝５／９５
〜９５／５、好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲
とされる。Ｎ−ビニルアミドの量が多すぎても、少なす
ぎても相溶化能は低下する。
【０００９】本発明の樹脂用添加剤が添加される対象と
なる樹脂混合物としては、ポリオレフィン／ポリスチレ
ン、ポリオレフィン／ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン
／ポリエステル、ポリオレフィン／ポリアミドなどが挙
げられる。ここでポリオレフィンとしてはポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどが、ポリエステルとしてはポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートなどが、ポリアミドとしては、
６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、
６，１０−ナイロン、１２−ナイロンなどが用いられ
る。これら混合物の混合割合は任意であり、また３種以
上の樹脂の混合物であってもよい。
なる樹脂混合物としては、ポリオレフィン／ポリスチレ
ン、ポリオレフィン／ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン
／ポリエステル、ポリオレフィン／ポリアミドなどが挙
げられる。ここでポリオレフィンとしてはポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどが、ポリエステルとしてはポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートなどが、ポリアミドとしては、
６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、
６，１０−ナイロン、１２−ナイロンなどが用いられ
る。これら混合物の混合割合は任意であり、また３種以
上の樹脂の混合物であってもよい。
【００１０】本発明の樹脂用添加剤の樹脂混合物への添
加量は、樹脂混合物１００重量部に対して通常に０．１
〜３０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲とされ
る。０．１重量部未満の添加量では相溶化能がほとんど
得られず、３０重量部を越えると樹脂用添加剤の特性が
発現し、樹脂混合物の物性等が低下することがある。本
発明の樹脂用添加剤の樹脂混合物への添加にあっては、
例えばポリプロピレンとポリスチレンと本樹脂用添加剤
とを一緒に混合する方法、ポリプロピレンとポリスチレ
ンとの混合物に本樹脂用添加剤を混合する方法、予め本
樹脂用添加剤とポリプロピレンまたはポリスチレンのい
ずれか一方と混合してマスターバッチとし、このマスタ
ーバッチにポリプロピレンまたはポリスチレンのいずれ
か他方を混合する方法などが用いられる。この混合は、
周知の各種混合機、例えば押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、ヘンシェルミキサー、ブラベンダーなどを
用いて行われる。
加量は、樹脂混合物１００重量部に対して通常に０．１
〜３０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲とされ
る。０．１重量部未満の添加量では相溶化能がほとんど
得られず、３０重量部を越えると樹脂用添加剤の特性が
発現し、樹脂混合物の物性等が低下することがある。本
発明の樹脂用添加剤の樹脂混合物への添加にあっては、
例えばポリプロピレンとポリスチレンと本樹脂用添加剤
とを一緒に混合する方法、ポリプロピレンとポリスチレ
ンとの混合物に本樹脂用添加剤を混合する方法、予め本
樹脂用添加剤とポリプロピレンまたはポリスチレンのい
ずれか一方と混合してマスターバッチとし、このマスタ
ーバッチにポリプロピレンまたはポリスチレンのいずれ
か他方を混合する方法などが用いられる。この混合は、
周知の各種混合機、例えば押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、ヘンシェルミキサー、ブラベンダーなどを
用いて行われる。
【００１１】本発明の樹脂用添加剤は、それが添加され
る樹脂混合物の用途等に応じて他の配合剤と併用しても
よい。この配合剤としては、安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤等がある。
る樹脂混合物の用途等に応じて他の配合剤と併用しても
よい。この配合剤としては、安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤等がある。
【００１２】このような樹脂用添加剤にあっては、これ
を本来相溶性が乏しい樹脂混合物、例えばポリプロピレ
ン／ポリスチレン系混合物に添加して混合することによ
り、ポリプロピレンとポリスチレンとの相溶性が大きく
改善され、両者は均一に分散し、相分離を起すことがな
くなる。このため、寸法安定性、剛性、塗装性、接着性
の良好なポリプロピレン系樹脂混合物あるいは耐衝撃性
の優れたポリスチレン系樹脂混合物などを得ることがで
きる。
を本来相溶性が乏しい樹脂混合物、例えばポリプロピレ
ン／ポリスチレン系混合物に添加して混合することによ
り、ポリプロピレンとポリスチレンとの相溶性が大きく
改善され、両者は均一に分散し、相分離を起すことがな
くなる。このため、寸法安定性、剛性、塗装性、接着性
の良好なポリプロピレン系樹脂混合物あるいは耐衝撃性
の優れたポリスチレン系樹脂混合物などを得ることがで
きる。
【００１３】以下、具体例を示して本発明の作用、効果
を明確にする。 （合成例１）１リットルのセパラブルフラスコにトルエ
ン２００ｇをチャージし、撹拌下にＮ−ビニルホルムア
ミド１２０ｇ、スチレン８０ｇにＶ−４０（1.1'Azobis
(cyclohexane-1-carbonitril)和光純薬工業株式会社
製）８ｇを溶解した溶液を加え、昇温して１００℃で１
時間反応し、その後、スチレン１００ｇ、トルエン１０
０ｇ、Ｖ−４０ ４．０ｇの混合液を１時間かけて均等
滴下した。滴下終了後さらに１００℃で５時間反応を継
続した。次いで減圧下にトルエンを除去してブロック状
の重合体を得た。得られた重合体について融点、赤外線
スペクトル、核磁気共鳴スペクトルを調べたところ、下
記の通りであった。 融点 １５０℃ 赤外線スペクトル ３３００ｃｍ-1 １６８０ｃｍ-1 核磁気共鳴スペクトル １．５ｐｐｍ，１．９ｐｐｍ， ６．６ｐｐｍ，７．２ｐｐｍ 上記の結果よりこの重合体はＮ−ビニルホルムアミドと
スチレンの共重合体であることが確認された。
を明確にする。 （合成例１）１リットルのセパラブルフラスコにトルエ
ン２００ｇをチャージし、撹拌下にＮ−ビニルホルムア
ミド１２０ｇ、スチレン８０ｇにＶ−４０（1.1'Azobis
(cyclohexane-1-carbonitril)和光純薬工業株式会社
製）８ｇを溶解した溶液を加え、昇温して１００℃で１
時間反応し、その後、スチレン１００ｇ、トルエン１０
０ｇ、Ｖ−４０ ４．０ｇの混合液を１時間かけて均等
滴下した。滴下終了後さらに１００℃で５時間反応を継
続した。次いで減圧下にトルエンを除去してブロック状
の重合体を得た。得られた重合体について融点、赤外線
スペクトル、核磁気共鳴スペクトルを調べたところ、下
記の通りであった。 融点 １５０℃ 赤外線スペクトル ３３００ｃｍ-1 １６８０ｃｍ-1 核磁気共鳴スペクトル １．５ｐｐｍ，１．９ｐｐｍ， ６．６ｐｐｍ，７．２ｐｐｍ 上記の結果よりこの重合体はＮ−ビニルホルムアミドと
スチレンの共重合体であることが確認された。
【００１４】（実施例１）ポリプロピレン（三菱化成株
式会社製４３００Ｊ）６０重量部とポリスチレン（ダイ
セル化学工業株式会社製ＧＰＰＳ２０）４０重量部と合
成例１の共重合体３重量部とを混合し、単軸スクリュウ
押出機により、２００〜２３０℃の温度で溶融混練し、
成型して成型品を得た。この成型品の断面を電子顕微鏡
で観察した結果を図１に、物性試験結果を表１に示す。
式会社製４３００Ｊ）６０重量部とポリスチレン（ダイ
セル化学工業株式会社製ＧＰＰＳ２０）４０重量部と合
成例１の共重合体３重量部とを混合し、単軸スクリュウ
押出機により、２００〜２３０℃の温度で溶融混練し、
成型して成型品を得た。この成型品の断面を電子顕微鏡
で観察した結果を図１に、物性試験結果を表１に示す。
【００１５】（比較例１）実施例１における共重合体を
用いる事なく、実施例１と同様にして得た成型品の断面
を電子顕微鏡で観察した結果を図２に、物性試験結果を
表１に示す。
用いる事なく、実施例１と同様にして得た成型品の断面
を電子顕微鏡で観察した結果を図２に、物性試験結果を
表１に示す。
【００１６】（比較例２）実施例１の共重合体に代えて
酸化型低密度ワックス（三洋化成工業株式会社製サンワ
ックスＥ−３１０）を用いる以外、実施例１と同様にし
て得た成型品の断面を電子顕微鏡で観察した結果を図３
に、物性試験結果を表１に示す。図１ないし図３より明
らかなように実施例１で得られた成型品は比較例１及び
比較例２の成型品に比べ、ポリプロピレンとポリスチレ
ンがよりよく相溶化していることがわかる。
酸化型低密度ワックス（三洋化成工業株式会社製サンワ
ックスＥ−３１０）を用いる以外、実施例１と同様にし
て得た成型品の断面を電子顕微鏡で観察した結果を図３
に、物性試験結果を表１に示す。図１ないし図３より明
らかなように実施例１で得られた成型品は比較例１及び
比較例２の成型品に比べ、ポリプロピレンとポリスチレ
ンがよりよく相溶化していることがわかる。
【００１７】（合成例２）Ｎ−ビニルホルムアミド１０
０ｇと、スチレン１００ｇと、メタクリル酸メチル５０
ｇを用いて合成例１とほぼ同様にして、三元共重合体を
得た。
０ｇと、スチレン１００ｇと、メタクリル酸メチル５０
ｇを用いて合成例１とほぼ同様にして、三元共重合体を
得た。
【００１８】（実施例２）実施例１において、共重合体
として合成例２で得られた三元共重合体を用いた以外は
同様にして成型品を得た。このものについてもポリプロ
ピレンとポリエチレンテレフタレートとは均一に分散
し、よく相溶していた。
として合成例２で得られた三元共重合体を用いた以外は
同様にして成型品を得た。このものについてもポリプロ
ピレンとポリエチレンテレフタレートとは均一に分散
し、よく相溶していた。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】以上説明したように、この発明の樹脂用
添加剤は、Ｎ−ビニルアミドおよびこれと共重合可能な
単量体１種以上を共重合して得られる共重合体からなる
ものであるので、ポリオレフィンを一方の構成成分とす
る相溶性の乏しい樹脂混合物にこれを添加することによ
り、相溶性が改善され、均一な分散状態となり、各構成
成分の樹脂の特性が十分に生かされた樹脂混合物が得ら
れる。
添加剤は、Ｎ−ビニルアミドおよびこれと共重合可能な
単量体１種以上を共重合して得られる共重合体からなる
ものであるので、ポリオレフィンを一方の構成成分とす
る相溶性の乏しい樹脂混合物にこれを添加することによ
り、相溶性が改善され、均一な分散状態となり、各構成
成分の樹脂の特性が十分に生かされた樹脂混合物が得ら
れる。
【図１】 実施例１での成型品の樹脂組織を示す顕微鏡
写真である。
写真である。
【図２】 比較例１での成型品の樹脂組織を示す顕微鏡
写真である。
写真である。
【図３】 比較例２での成型品の樹脂組織を示す顕微鏡
写真である。
写真である。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｎ−ビニルアミドおよびこれと共重合可
能な単量体１種以上を共重合して得られるランダム共重
合体またはブロック共重合体からなる樹脂用添加剤。 - 【請求項２】 共重合可能な単量体がスチレンである請
求項１記載の樹脂添加剤。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の樹脂用添加剤
を、２種以上の樹脂の混合物に添加してなる樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17259393A JPH072952A (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | 樹脂用添加剤およびこれを添加した樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17259393A JPH072952A (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | 樹脂用添加剤およびこれを添加した樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072952A true JPH072952A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=15944730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17259393A Withdrawn JPH072952A (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | 樹脂用添加剤およびこれを添加した樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072952A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134222A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP17259393A patent/JPH072952A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010134222A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000905 |