JPH0477562A - 安定化された有色顔料及びそれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な安定化された有色顔料及びそれを含有
する化粧料に関するものである。さらに詳しくいえば、
本発明は、紫根の色素をマイカなどの層状結晶構造を有
する微粒状無機物質に固定化し、安定化させて成る有色
顔料及びこのものを含有して成る化粧料に関するもので
ある。

従来の技術 従来、薬草ムラサキ（Ｌｉｔｈｏｓｐｅｒｍｕｍ　ｏｆ
ｆｉｎｎａｌｅ）の根部、すなわち紫根にはナフトキノ
ン系色素であるシコニンやそのエステル体が含まれてい
ることが知られている。

この紫根の色素は、ｐＨによって酸性領域の赤色からア
ルカリ領域の青色まで色調が変化する性質を有し、鮮や
かな赤色を呈する状態で紫根の色素を安定的に固定化さ
せることは、これまで容易でなかった。

紫根の色素を安定的に固定化させる方法としては、通常
開パンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いる方法
が行われているが、この方法においては、固定化され発
色する色調は紫ないし青紫であって、赤色を星する状態
で安定的に固定化することができないという欠点がある
。

また、紫根の色素を顔料化して化粧料に用いることが試
みられているが、この場合、用いられる顔料は、絹の微
粉末などの有機物質に、前記のように明パンなどのアル
ミニウム塩を媒染剤とじて用いて、紫根の色素を紫ない
し胃紫の色調に発色させ、固定化させたものであって、
鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させたもの
ではない。

二のように、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で
安定的に固定化させて成る顔料は、これまで見い出され
ていないのが実状である。また、マイカやタルクなどの
無機質担体に、紫根の色素を安定的に固定化させた例は
これまで知られていない。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、紫根の色素を無機
質担体に安定的に固定化した顔料、特に赤色を呈する状
態で安定的に固定化した顔料及びこのものを含有して成
る化粧料を提供することを目的としてなされＩこもので
ある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、紫根の色素を安定的に固定化させること
について鋭意研究を重ねた結果、担体として層状結晶構
造を有する微粒状無機物質を用いることにより、紫根の
色素を安定的に固定することができ、しかも条件によっ
ては鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化しうろ
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至りＩこ。

すなわち、本発明は、層状結晶構造を有する無機物質に
、紫根の色素を含浸させて成る安定化された有色顔料、
及びこの安定化された有色顔料を含有して成る化粧料を
提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられる無機物質については、層状結
晶構造すなわち板状結晶が重なりあって層状を形成する
構造を有するものであればよく、特に制限はないが、例
えばケイ酸四面体の層と層との間に、アルミニウム原子
及びカリウム原子を含んだ三層構造を有し、化学式 ％式％（） で表わされるマイカ（白雲母）、該マイカ（白雲母）と
同様の一般組成を有するが、５：０２とＡｇ２Ｏ，との
比において、５ｉ０２の割合の多い組成をもつセリサイ
ト、三層構造型四面網状ケイ酸基を有し、化学式 ％式％（） で表わされるタルク、ケイ酸四面体の層とジブサイト層
との二層構造を有し、化学式 ％式％（） で表わされるカオリン及び天然のコロイド性含水ケイ酸
アルミニウムの１種でベントナイトの主成分であり、ケ
イ酸四面体層−アルミナ八面体層−ケイ酸四面体層が重
なりあって結合した結晶層を有し、モデル的に化学式 ％式％（） で表わされるモンモリロナイトなどが好ましく用いられ
る。

本発明においては、これらの層状結晶構造を有する微粒
状無機物質をそのまま用いてもよいし、あるいは水溶性
アルミニウム塩又はバリウム塩で処理したものを用いて
もよい。このように処理したものを用いると得られる顔
料は耐光性が向上する傾向がみられる。水溶性アルミニ
ウム塩としては、例えば塩化アルミニウム、酢酸アルミ
ニウム、明パン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カ
リウムなどが挙げられ、これらの水溶性アルミニウム塩
で処理したものを用いると青色系の色調を有する有色顔
料が得られる。また、水溶性バリウム塩としては、例え
ば塩化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、水酸化
バリウムなどが挙げられ、これらの水溶性バリウム塩で
処理したものを用いると赤色系の色調を有する有色顔料
が得られる。

処理方法としては、例えば前記水溶性のアルミニウム塩
やバリウム塩を溶解した水溶液中に、層状構造を有する
微粒状無機物質を、８０〜９０°Ｃ程度の温度でｌＯ〜
１００分間程度浸せき処理したのち、ろ過などの手段で
取り出し、乾燥するといった方法が用いられる。

本発明ｌ二おいて、紫根色素の担体として用いられる前
記微粒状無機物質の平均粒子径は、通常０．１〜５０μ
ｍの範囲で選ばれる。

一方、本発明において用いられる紫根の色素は、天然の
ムラサキの根から抽出した色素抽出物であってもよいし
、バイオテクノロジーにより細胞培養や毛状根培養によ
って得られたシコニンであってもよく、あるいは化学合
成により得られたシコニンであってもよい。

天然の紫根には、−数式 （式中のＲは水素原子又は有機基である）で表わされる
ナフトキノン系色素のシコニン系化合物か含まれている
。前記−数式（Ｖ）において、Ｒか水素原子の場合、該
化合物はシコニンであるが、通常Ｒが有機基のエステル
体として存在する。

また、欧州産ムラサキ科植物Ａｌｃａｎｎａ　ｔｉｎｃ
ｔｏｒｉａの根には、前記シコニンの光学対掌体アルカ
ンニンが含まれているが、本発明においてはこのものも
用いることもできる。

本発明において用いられる紫根の色素を、紫根から抽出
する場合、通常ムラサキの根を十分に乾燥させたのち、
細かく砕き、これに適当な抽出溶媒を加えて、２〜５日
間程度放置し、次いで遠心分離やろ過などの手段を用い
て固形分を除去し、得られた抽出液から溶媒を留去させ
ることによって、色素抽出物（濃縮物）を得る方法が用
いられる。

この際、使用する抽出溶媒としては、例えばメチルアル
コール、エチルアルコーノ呟プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリ
コーノへプロピレンクリコール、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクレン、パークレン、ベンゼン、トルエン
なとの通常の有機溶媒を挙げることができ、これらの溶
媒は１種用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよ
い。

このようにして得られた色素抽出物の収量は、天然産の
ムラサキの根を用いる場合、その乾燥重量に対し、通常
４〜５重量％程度である。また、該色素抽出物には、通
常シコニン、イソブチル−シコニン、β、β−ジメチル
アクリルーシコニン、アセチル−シコニン、テラクリル
−シコニン、β−ヒドロキシイソバレリル−シコニンな
どのシコニン系化合物から成る色素、さらに水溶性の脂
肪酸及び吉草酸などの夾雑物が含まれており、この夾雑
物による臭気が紫根の特異臭となっている。

この夾雑物は前記抽出処理において、抽出温度が高く、
かつ処理時間が長くなると増加するので、抽出処理は室
温で２日ないし３日間前後が適当である。また、紫根の
特異臭を特に嫌う場合には、前記のようにして得られた
色素抽出物をさらに精製して用いることが好ましい。

該色素抽出物から、水溶性の夾雑物を取り除き、シコニ
ンなどの色素成分のみを分割して取り出すための精製方
法としては、例えば抽出物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーや７０リジル（７０リジル社製、商品名、活性化ケ
イ酸マグネシウム）で処理する方法などを用いることか
できる。

前記シリカゲルクロマトグラフィーなとによる精製を行
う際に用いられる溶離液としては、比較的極性が低く、
しかもシコニン系化合物の中には熱に不安定なものがあ
ることから、濃縮時の減圧沸点が５０°Ｃ／　１０〜３
０　ｍｍＨｇを超えない有機溶媒が好ましい。このよう
な溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素、トリクレン、パークレンなどの塩素化炭
化水素類、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素な
どが挙げられ、これらの溶媒は１種用いてもよいし、２
種以上を混合して用いてもよい。

また、ムラサキの細胞培養によって得られるシコニンは
、ムラサキの切り口から生成したカルス（無定形の細胞
集塊）の酵素処理によって得られるプロトプラスト（原
形質体）からシコニンの生産性が高い株を選択し、これ
を第一段の細胞増殖培地と第二段のシコニン生産培地か
ら成る２段培養生産プロセスによって生産される。この
ような細胞培養によるシコニンはすでに商業生産されて
いる。

さらに、合成シコニンは、ジヒドロナフタレン又は２−
ホルミル−１，４，５，８−テトラメトキンナフタレン
を原料として製造される。

このような紫根の色素を、前記の層状構造を有する微粒
状無機物質に含浸させて、有色顔料を調製するには、通
常有機溶媒で紫根の色素を溶解した溶液を水浴に加えて
、かきまぜながら層状構造を有する無機物質粉末を、染
浴中に分散させる方法が用いられる。

染浴は、酸性であることが好ましく、有機溶媒で紫根の
色素を溶解した溶液を水浴に加えた染浴のｐＨは、都合
よく４〜５の弱酸性の範囲で維持される。したがって、
酸性水溶液などでｐＨを調整することなく紫根の色素を
層状構造を有する無機物質に含浸させることかできる。

所定温度で所定時間染着すると染浴中の紫根の色素によ
って、層状構造を有する無機物質は所望の色に染着され
る。染着された無機物質をろ過分数し、乾燥したのち、
必要に応じ湿式粉砕機などで粉砕することによって、所
望の色調、例えば赤、青紫、暗緑色、紫などの色調を有
する有色顔料を得ることができる。

このようにして得られた有色顔料は、微粉砕しても白色
化することはなく、安定した色調を呈し、堅牢度に優れ
ている。また、染着条件を適当に選択することにより、
鮮やかな色調を有する赤色系〜青色系の顔料を得ること
ができる。

ムラサキの根から抽出した紫根の色素抽出物を用いる場
合には、抽出溶液を濃縮することなく、得られた抽出溶
液を、そのまま使用することもできる。

紫根の色素抽出物（濃縮物）や細胞培養によって得られ
るシコニンなとを溶解する有機溶媒としては、ムラサキ
の根から紫根の色素を抽出するために用いた溶媒と同様
の有機溶媒が好ましい。有機溶媒が水と混和しない溶媒
である場合ｌコは、染浴は、用いた有機溶媒と水との二
層に分離しｔ：不均一な溶媒系となるが、それでも差し
支えない。

このようにして調製される染浴は水と紫根の色素を溶解
するために用いた有機溶媒との混合溶媒となるが、この
水と有機溶媒の混合比は自由に選択できる。また、この
水と有機溶媒が混合した染浴中の溶媒量は、層状構造を
有する無機物質の重量に対して、重量対容量比で５〜３
０倍が適当である。

紫根の色素の使用量は、用いる層状構造を有する無機物
質に対して、１重量％以上、好ましくは５重量％以上が
望ましいが、使用量が１重量％未満であっても、同様の
染着処理を繰り返すことによって、鮮やかな色調を有す
る有色顔料を得ることができる。

染浴中での処理温度は、６０°Ｃ以下が好ましく室温で
もよいが、４０〜５０℃の範囲が適している。また、処
理時間は１５分以上、好ましくは３０分〜２時間が適し
ている。

紫根の色素成分であるシコニン系化合物は、抗炎、抗菌
、皮膚損傷治ゆなとの薬理作用を有することが知られて
おり、したがって本発明の有色顔料は、化粧料の着色剤
として極めて好適である。

本発明のもう１つの目的は、前記の有色顔料を含有する
化粧料を提供することにある。化粧料としては、例えば
アイシャドウ、はお紅、おしろい、口紅、美爪料などが
挙げられる。

該有色顔料を含有する本発明の化粧料は、光沢のある色
調を有し、かつ肌の透明感が極めて良好である上、肌へ
の着色性と耐水性（耐汗性）に優れるなどの特徴を有し
ている。

発明の効果 本発明の有色顔料は、層状構造を有する微粒状無機物質
に紫根の色素を含浸させて、該色素のもつ鮮やかな色調
、例えば赤、青紫、暗緑色、紫などの色調を安定化させ
たものであって、化粧料などの着色剤として好適に用い
られる。

また、本発明の化粧料は前記顔料を含有するものであっ
て、肌への着色性と耐水性に優れ、かつ光沢のある色調
をもち、しかも該顔料に含まれる紫根の色素が抗炎、抗
菌、皮膚損傷治ゆなとの薬理作用を有するなどの優れた
特徴を有し、例えばアイシャドウ、はお紅、おしろい、
口紅、美爪料などとして用いられる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、得られた顔料の物性は次のようにして求め　ｌこ
。

（１）外観 目視観察による。

（２）色相Ｈ１明度■、彩度Ｃ 積分球を用いた分光光度計〔日本分光工業（株）製、分
光光度計ｒＵｂｅｓｔ　５０Ｊ）によって、波長７８０
〜３８０ｎｍの反射スペクトルを測定し、Ｃ光源（青空
を含む昼光）を標準光源とし、国際照明委員会（ＣＩＢ
）の定めた２度視野に基づく表色系に従ったマンセル座
標を求める色彩計算プログラム〔日本分光工業（株）製
、ＴＳＶ　−４３３型色彩計算プログラム〕を用いて、
色相Ｈ１明度Ｖ１彩度Ｃを測定した。なお、色相Ｈにお
いて、Ｒは赤の色相領域、Ｂは青の色相領域、Ｐは紫の
色相領域、ＲＰは赤紫の色相領域を示す。

また、層状構造を有する無機物質として、次に示すもの
を用いた。

・マイカＭ 栗色ピグメント社製、平均粒子径２０μｍの白雲母微粉
砕物、化学式ＬＡＬ（Ｓｉ６・ＡＬ）Ｏｚｏ（ＯＨ）イ
ケイ酸四面体の層と層との間に、ＡＱとＫを含む三層構
造のもの。

・タルクＳ 栗色ピグメント社製、平均粒子径１８μｍ１三層構造型
４面網状ケイ酸基を有する組成のもの。

・カオリンＡ 栗色ピグメント社製、平均粒子径０．５μｍ、ケイ酸四
面体の層とジブサイト層との二層構造のもの。

・セリサイトＪ 栗色ピグメント社製、平均粒子径４．３μｍ、マイカＭ
と同様の構造を有するもの。

調製例１　紫根の色素抽出物の調製 乾燥した局法「紫檀」　（ムラサキの根、産地：中国、
剤形：生）１ｋｇを細かく砕いて、ステンレス製の２０
ｆｆ蓋付円筒容器に取り、これに抽出溶媒としてエチル
アルコール（純度９９．５％）５１Ｊ。

え、密閉することなく室温で３日間放置したのち、ろ過
して濃い赤紫色のエチルアルコール抽出溶液４．４１０
＋＋ｏ２を得た。

次いで、この抽出溶液中のエチルアルコールを減圧下で
留去し、濃縮することにより、シラツブ状の濃い赤紫色
を呈する紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）　４７．ｈを
得た。

エチルアルコール抽出溶液中に含有されていた紫根の粗
製色素抽出物（濃縮物）は１．０７ｗ／ｖ％であり、使
用した乾燥紫根（ムラサキの根）に対する粗製色素抽出
物（濃縮物）の収量は４．７０ｗｔ％であっｔこ。

次いで、この粗製色素抽出物（濃縮物）２０ｇを、４５
　ｍｍ　Ｉ　Ｘ　７５０ｍｍのガラス製クロマト管にシ
リカゲル（メルク社製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０．７
０−２３０ｍｅｓ７０−２３Ｏを湿式充填したカラムに
入れ、クロロホルム溶液として展開した。溶出液が赤色
を呈している画分を合わせ、減圧下に濃縮し、暗紅色シ
ラツブ状の精製色素抽出物７．２ｇを得た。

調製例２　紫根の色素抽出物の調製 調製例１で得た紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）２０ｇ
に、トルエン２００ｒｎＱを加えて溶解し、これに７０
リジル（ＦＬＯＲＩＳＩＬ、７０リジル社登録商標、活
性化ケイ酸マグネシウム）ｌ　Ｏｇを加えて、室温下１
時間かきまぜたのち、ろ過し、ろ液を減圧濃縮し、暗紅
色シラツブ状の精製色素抽出物８．６ｇを得ｔこ。

有色顔料の製造 実施例１ 調製例２で得た紫根の精製色素抽出物１．０ｇをエタノ
ール１ＯｒｎＱに溶解したものを、精製水８０．０＋＋
＋１２に加えて染浴を調製しくｐＨ５，４０）、次いで
かきまぜながら、これにマイカＭ５ｇを添加して５０〜
５８°Ｃで６０分間染着処理したのち、固形分をろ別し
、乾燥することにより、赤色バール状の外観を有する顔
料が得られた。また、ろ液は赤色を呈し、ｐＨ６，４０
であった。結果を第１表に示す。このようにして得られ
た顔料の分光反射スペクトルを第１図に示す。

実施例２〜６ 第１表に示す条件で、実施例１と同様にしてマイカＭの
染着処理を行い顔料を調製した。その結果を第１表に示
す。

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第２図（実
施例２）、第３図（実施例３）、第４図（実施例４）、
第５図（実施例５）及び第６図（実施例６）に示す。

実施例７〜９ 層状構造を有する微粒状無機物質として、タルクＳ（実
施例７）、カオリンＡ（実施例８）及びセリサイトＪ（
実施例９）を用い、第２表に示す条件で実施例１と同様
ｌコして寅施し、有色顔料を得た。その結果を第２表に
示す。

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを、第７図（
実施例７）、第８図（実施例８）及び第９図（実施例９
）に示す。

第 表 実施例１０ マイカＭ２０ｇ、塩化アルミニウム６ｇを精製水２００
ｍｆｆに溶解した水溶病中に、層状構造を有する無機物
質として、８０〜９０℃で６０分間浸せきしたのち、放
冷し、ろ過乾燥して得た処理マイカ１０ｇを用い、第３
表Ｊこ示す条件で、実施例１と同様にして実施し、有色
顔料を得た。その結果を第３表に示す。

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第１０図に
示す。

実施例１１ 実施例１０において、塩化アルミニウムの代りに明パン
を用いた以外は、実施例１０と同様にして有色顔料を得
た。その結果を第３表に示す。

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第１１図に
示す。

実施例１２ 実施例１Ｏにおいて、塩化アルミニウムの代りに塩化バ
リウムを用いた以外は、実施例ＩＯと同様にして有色顔
料を得た。その結果を第３表に示す。

また、得られた顔料の分光反射スペクトルを第１２図に
示す。

第 表 化粧料の製造 実施例１３　はお紅の製造 （Ａ）成分 実施例４の顔料 セリサイト １８．０重量部 ５０．０　　／／ カオリン　　　　　　　　　　　２０．０　　／／（Ｂ
）成分 流動パラフィン　　　　　　　　４．０重量部セレシン
　　　　　　　　　　　１．Ｑ　　／／ラノリン　　　
　　　　　　　　２．Ｑｔｔ　　　４゜スクワラン　　
　　　　　　　　４．０〃ステアリン酸　　　　　　　
　　　１．Ｑ　　ｔｔ前記（Ａ）成分を均一に混合した
のち、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して混和
し、次いで粉砕したのち、ふるい分けし、金をに打型し
てほお紅を得た。

実施例１４　アイシャドウの製造 （Ａ）成分 実施例１１の顔料　　　　　　１２．０重量部雲母チタ
ン　　　　　　　　　３０．０　　／／セリサイト　　
　　　　　　　　　４５．ＯＮ（Ｂ）成分 ラノリン　　　　　　　　　　　３．０重量部スクワラ
ン　　　　　　　　　　６．０〃ミリスチン酸　　　　
　　　　　　４．Ｑ　　／／前記（Ａ）成分を均一に混
合したのち、これを（Ｂ）成分の溶解混合物に添加して
混和し、次いで粉砕したのち、ふるい分けし、金型に打
型してアイシャドウを得た。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１２図は、それぞれ本発明の有色顔料の異な
った例の分光反射スペクトル図である。 特許出願人　イハラケミカル工業株式会社（ほか２名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　層状結晶構造を有する微粒状無機物質に、紫根の色
   素を含浸させて成る安定化された有色顔料。 ２　微粒状無機物質が水溶性のアルミニウム塩又はバリ
   ウム塩で処理したものである請求項１記載の安定化され
   た有色顔料。 ３　請求項１又は２記載の安定化された有色顔料を含有
   してなる化粧料。