JPH0477908B2 - - Google Patents
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- JPH0477908B2 JPH0477908B2 JP59196860A JP19686084A JPH0477908B2 JP H0477908 B2 JPH0477908 B2 JP H0477908B2 JP 59196860 A JP59196860 A JP 59196860A JP 19686084 A JP19686084 A JP 19686084A JP H0477908 B2 JPH0477908 B2 JP H0477908B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0661—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in different ring systems, each system containing at least one hetero ring
-
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
- G03G5/0672—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups
- G03G5/0674—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups containing hetero rings
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は新規な電子写真感光材料を使用した電
子写真感光体に関するものであり更に詳しくは特
定の分子構造を有するシアニン色素を光導電層中
に含有する高感度の電子写真用感光材料を使用し
た電子写真感光体に関するものである。 従来の技術 従来より、光導電性を示す顔料や染料について
は、数多くの文献等で発表されている。 例えば、“RCA Review”Vol.23，P.413〜
P.419（1962.9）ではフタロシアニン顔料の光導電
性についての発表がなされており、又このフタロ
シアニン顔料を用いた電子写真感光体が米国特許
第3397086号公報や米国特許第3816118号公報等に
示されている。その他に、電子写真感光体に用い
る有機半導体としては、例えば米国特許第
4315983号公報、米国特許第4327169号公報や
“Reseach Disclosure”20517（1981.5）に示され
ているピリリウム系染料、米国特許第3824099号
公報に示されているスクエアリツク酸メチン染
料、米国特許第3898084号公報、米国特許第
4251613号公報等に示されたジスアゾ顔料などが
挙げられる。 この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合
成が容易で、しかも要求する波長域の光に対して
光導電性をもつ様な化合物として合成することが
でき、この様な有機半導体の被膜を導電性支持体
に形成した電子写真感光体は、感色性が良くなる
という利点を有しているが、感度および耐久性に
おいて実用できるものは、ごく僅かである。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは有機半導体材料の諸欠点を改良し
優れた電子写真特性を備えた光導電性材料を得べ
く鋭意研究の結果本発明を完成するに至つた。 本発明の第一の目的は、新規な有機半導体被膜
を提供することである。 本発明の第２の目的は現存するすべての電子写
真プロセスにおいても使用可能でありかつ従来の
欠点を改善してより高い電子写真応答利得の得ら
れる電子写真感光体を提供することにある。 問題点を解決するための手段作用 すなわち本発明の感光体は導電性支持体上に一
般式（）で示されるシアニン色素及び樹脂より
なる光導電層を設けてなることを特徴とするもの
である。 〔式中、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０、１、２から選ばれ
る整数を示し、Ｘはヨウ素、塩素、臭素、過塩素
酸、フツ化ホウ素酸パラトルエンスルホン酸等の
アニオン官能基を示し、ZYは置換基を有しても
よい５ないし６員の複素環あるいは置換基を有し
てもよいベンゼン、ナフタレン等の芳香環と縮合
した５ないし６員の複素環を形成するための残基
を表わす。具体的には
子写真感光体に関するものであり更に詳しくは特
定の分子構造を有するシアニン色素を光導電層中
に含有する高感度の電子写真用感光材料を使用し
た電子写真感光体に関するものである。 従来の技術 従来より、光導電性を示す顔料や染料について
は、数多くの文献等で発表されている。 例えば、“RCA Review”Vol.23，P.413〜
P.419（1962.9）ではフタロシアニン顔料の光導電
性についての発表がなされており、又このフタロ
シアニン顔料を用いた電子写真感光体が米国特許
第3397086号公報や米国特許第3816118号公報等に
示されている。その他に、電子写真感光体に用い
る有機半導体としては、例えば米国特許第
4315983号公報、米国特許第4327169号公報や
“Reseach Disclosure”20517（1981.5）に示され
ているピリリウム系染料、米国特許第3824099号
公報に示されているスクエアリツク酸メチン染
料、米国特許第3898084号公報、米国特許第
4251613号公報等に示されたジスアゾ顔料などが
挙げられる。 この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合
成が容易で、しかも要求する波長域の光に対して
光導電性をもつ様な化合物として合成することが
でき、この様な有機半導体の被膜を導電性支持体
に形成した電子写真感光体は、感色性が良くなる
という利点を有しているが、感度および耐久性に
おいて実用できるものは、ごく僅かである。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは有機半導体材料の諸欠点を改良し
優れた電子写真特性を備えた光導電性材料を得べ
く鋭意研究の結果本発明を完成するに至つた。 本発明の第一の目的は、新規な有機半導体被膜
を提供することである。 本発明の第２の目的は現存するすべての電子写
真プロセスにおいても使用可能でありかつ従来の
欠点を改善してより高い電子写真応答利得の得ら
れる電子写真感光体を提供することにある。 問題点を解決するための手段作用 すなわち本発明の感光体は導電性支持体上に一
般式（）で示されるシアニン色素及び樹脂より
なる光導電層を設けてなることを特徴とするもの
である。 〔式中、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０、１、２から選ばれ
る整数を示し、Ｘはヨウ素、塩素、臭素、過塩素
酸、フツ化ホウ素酸パラトルエンスルホン酸等の
アニオン官能基を示し、ZYは置換基を有しても
よい５ないし６員の複素環あるいは置換基を有し
てもよいベンゼン、ナフタレン等の芳香環と縮合
した５ないし６員の複素環を形成するための残基
を表わす。具体的には
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
等を示す（式中ＡはＯ、Ｓ、Se、Ｎ−R9
【式】を示しR3〜R6、R9〜R11は水素または
メチル、エチル等のアルキル基または置換されて
もよいフエニル基を示し、R7、R8は水素または
メチル、エチル、メトキシ等の脂肪族基またはク
ロル、ブロム等のハロゲン基を示す。）Ｑは置換
され得るフエニル基、ナフチル基、アントラニル
基、フラン基、チオフエン基、ピロール基を示
す。〕 上記一般式で表わされるシアニン色素の具体
例を以下に示す。 上記構造を有するシアニン色素は本発明の特許
請求の範囲を限定するものではない。 これらのシアニン色素は文献既知の方法で合成
できる。 すなわち、Zh.Org.Kim、1968、４、1089−94、
2207−12に記載の方法を応用することにより得ら
れる。 たとえば化合物(1)は以下のようにして得られ
る。 化合物（28）は以下の合成ルートで得られる 前述のシアニン化合物を有する被膜は光導電性
を示し、従つて下述する電子写真感光体の感光層
に用いることができる。 すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の
上に前述のシアニン化合物を真空蒸着法により被
膜形成するか、あるいは適当なバインダー中に分
散含有させて被膜形成することにより電子写真感
光体を調製することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生層として、前
述の光導電性被膜を適用することができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前述の光導電性を示す化合物を含
有し、且つ発生した電荷キヤリアの飛程を短かく
するために薄膜層、例えば5μ以下、好ましくは
0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とすることが好まし
い。このことは、入射光量の大部分が電荷発生層
で吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。 電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することに
よつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜
を形成することによつて得ることができる。電荷
発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、
またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など。）ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以上が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化し
たもの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラリゾ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジン(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒト樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンな
ど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μ
が適当である。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは
逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。 導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面
を負に帯電する必要があり帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子は電荷輸
送層に注入されそのあと基盤に達する一方電荷発
生層において生成した正孔は表面に達し表面電位
の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラスト
が生じる。この様にしてできた静電潜像を正荷電
性のトナーで現像すれば可視像が得られる。これ
を直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラ
スチツクフイルム等に転写後現像し定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送正物質からなる
ときは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があ
り帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔は電荷輸送層に注入されそのあと
基盤に達する一方電荷発生層において生成した電
子は表面に達し表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。 現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆
に負電荷性トナーを用いる必要がある。 また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラ
ゾン類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾ
ール類、トリアリールメタン類、ポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール類など有機光導電性物質や酸化亜
鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無機光導電性
物質の増感剤として前述のシアニン化合物を含有
させた感光被膜とすることができる。この感光被
膜は、これらの光導電性物質と前述のシアニン化
合物をバインダーとともに塗工によつて被膜形成
される。 また本発明の別の具体例としては特開昭49−
916483号公報（光導電性部材）に開示されている
様な電荷移動錯体中に電荷発生材料を添加したタ
イプの感光体として使用することもできる。いず
れの感光体においても、一般式（）で示される
化合物から選ばれる少なくとも１種類のシアニン
化合物を含有し、必要に応じて光吸収の異なる他
の光導電性顔料や染料を組合せて使用することに
よつて、この感光体の感度を高めたり、あるいは
パンクロマチツクな感光体として調整することも
可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンターなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １〜30 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。 次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）２ｇをイソプロピルアルコール95mlで溶かし
た溶液に、具体例に挙げた30種のシアニン化合物
５ｇを各々加えて30種の溶工液を調製した。 各塗工液をサンドミル分散した後、それぞれ前
述のカゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚が0.1μと
なる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成させた。 次いて、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した30種の電子写真感光体を
川口電機(株)製静電複写紙試験装置ModelSP−428
を用いてダイナミツク方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで４秒
間露光し帯電特性を調べた。 帯電特性としては、初期帯電電位（VO）と１
秒間暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必
要な露光量（Ｅ１／２）を測定した。この結果を
第１表に示す。又、20lux.sec露光後の残留電位
をVRで表わした。
もよいフエニル基を示し、R7、R8は水素または
メチル、エチル、メトキシ等の脂肪族基またはク
ロル、ブロム等のハロゲン基を示す。）Ｑは置換
され得るフエニル基、ナフチル基、アントラニル
基、フラン基、チオフエン基、ピロール基を示
す。〕 上記一般式で表わされるシアニン色素の具体
例を以下に示す。 上記構造を有するシアニン色素は本発明の特許
請求の範囲を限定するものではない。 これらのシアニン色素は文献既知の方法で合成
できる。 すなわち、Zh.Org.Kim、1968、４、1089−94、
2207−12に記載の方法を応用することにより得ら
れる。 たとえば化合物(1)は以下のようにして得られ
る。 化合物（28）は以下の合成ルートで得られる 前述のシアニン化合物を有する被膜は光導電性
を示し、従つて下述する電子写真感光体の感光層
に用いることができる。 すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の
上に前述のシアニン化合物を真空蒸着法により被
膜形成するか、あるいは適当なバインダー中に分
散含有させて被膜形成することにより電子写真感
光体を調製することができる。 本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体
の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離し
た電子写真感光体における電荷発生層として、前
述の光導電性被膜を適用することができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前述の光導電性を示す化合物を含
有し、且つ発生した電荷キヤリアの飛程を短かく
するために薄膜層、例えば5μ以下、好ましくは
0.01〜1μの膜厚をもつ薄膜層とすることが好まし
い。このことは、入射光量の大部分が電荷発生層
で吸収されて、多くの電荷キヤリアを生成するこ
と、さらに発生した電荷キヤリアを再結合や捕獲
（トラツプ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。 電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダ
ーに分散させ、これを基体の上に塗工することに
よつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜
を形成することによつて得ることができる。電荷
発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、
またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など。）ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ま
しくは40重量％以上が適している。 これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう
ことができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。 電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物
質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述の
電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的に
非感応性であることが好ましい。ここで言う「電
磁波」とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近
赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応
性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーバ
ーラツプする時には、両者で発生した電荷キヤリ
アが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化し
たもの等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラリゾ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジン(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒト樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンな
ど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μ
が適当である。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは
逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。 導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面
を負に帯電する必要があり帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子は電荷輸
送層に注入されそのあと基盤に達する一方電荷発
生層において生成した正孔は表面に達し表面電位
の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラスト
が生じる。この様にしてできた静電潜像を正荷電
性のトナーで現像すれば可視像が得られる。これ
を直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラ
スチツクフイルム等に転写後現像し定着すること
ができる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 一方、電荷輸送物質が正孔輸送正物質からなる
ときは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があ
り帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔は電荷輸送層に注入されそのあと
基盤に達する一方電荷発生層において生成した電
子は表面に達し表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。 現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆
に負電荷性トナーを用いる必要がある。 また、本発明の別の具体例では、前述のヒドラ
ゾン類、ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾ
ール類、トリアリールメタン類、ポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール類など有機光導電性物質や酸化亜
鉛、硫化カドミウム、セレンなどの無機光導電性
物質の増感剤として前述のシアニン化合物を含有
させた感光被膜とすることができる。この感光被
膜は、これらの光導電性物質と前述のシアニン化
合物をバインダーとともに塗工によつて被膜形成
される。 また本発明の別の具体例としては特開昭49−
916483号公報（光導電性部材）に開示されている
様な電荷移動錯体中に電荷発生材料を添加したタ
イプの感光体として使用することもできる。いず
れの感光体においても、一般式（）で示される
化合物から選ばれる少なくとも１種類のシアニン
化合物を含有し、必要に応じて光吸収の異なる他
の光導電性顔料や染料を組合せて使用することに
よつて、この感光体の感度を高めたり、あるいは
パンクロマチツクな感光体として調整することも
可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンターなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １〜30 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。 次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル
％）２ｇをイソプロピルアルコール95mlで溶かし
た溶液に、具体例に挙げた30種のシアニン化合物
５ｇを各々加えて30種の溶工液を調製した。 各塗工液をサンドミル分散した後、それぞれ前
述のカゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚が0.1μと
なる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成させた。 次いて、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した30種の電子写真感光体を
川口電機(株)製静電複写紙試験装置ModelSP−428
を用いてダイナミツク方式で−5KVでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度5luxで４秒
間露光し帯電特性を調べた。 帯電特性としては、初期帯電電位（VO）と１
秒間暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必
要な露光量（Ｅ１／２）を測定した。この結果を
第１表に示す。又、20lux.sec露光後の残留電位
をVRで表わした。
【表】
【表】
【表】
【表】
上記比較化合物を実施例１のシアニン化合物に
代え実施例１と全く同様に感光体を作成し特性を
調べその結果を表２に示した。
代え実施例１と全く同様に感光体を作成し特性を
調べその結果を表２に示した。
【表】
比較例はいずれも感度が実施例よりも低く残留
電位が大きい。更に実施例１の帯電測定装置を用
いダイナミツク方式で実施例１と同じ帯電露光操
作を5000回繰り返し帯電初期電位VOと露光後の
残留電位VRの変化を調べ結果を表３に示した。
なお実施例１、５、８、27、30の感光体について
も同じ測定を行つた。
電位が大きい。更に実施例１の帯電測定装置を用
いダイナミツク方式で実施例１と同じ帯電露光操
作を5000回繰り返し帯電初期電位VOと露光後の
残留電位VRの変化を調べ結果を表３に示した。
なお実施例１、５、８、27、30の感光体について
も同じ測定を行つた。
【表】
比較例の感光体がいずれも表２の初期残留電位
が高いのに対応して繰り返し使用時の残留電位が
著しく高く、それに押上げられてVDも高く実用
上電位安定性に欠け大きな問題である。それに反
し本発明による実施例は繰り返し使用後の特性も
極めて安定であり、実用上極めてすぐれた特性を
具備している異は明白である。 実用例 31〜35 実施例１と同様にしてアルミ板上にカゼインの
下引き層を塗布した。 次に実施例１で用いたヒドラゾン化合物を電荷
輸送物質とする電荷輸送層を乾燥後の膜厚が12μ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷
輸送層を形成させた。 次いで実施例１、４、11、20、30種の塗工液を
電荷輸送層の上に乾燥後の膜厚が0.1μとなる様に
マイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形
成した。 この様にして作成した５種の電子写真感光体を
実施例１と同様にして帯電特性を調べた。この場
合＋5KVでコロナ帯電した。この結果を表４に
示す。
が高いのに対応して繰り返し使用時の残留電位が
著しく高く、それに押上げられてVDも高く実用
上電位安定性に欠け大きな問題である。それに反
し本発明による実施例は繰り返し使用後の特性も
極めて安定であり、実用上極めてすぐれた特性を
具備している異は明白である。 実用例 31〜35 実施例１と同様にしてアルミ板上にカゼインの
下引き層を塗布した。 次に実施例１で用いたヒドラゾン化合物を電荷
輸送物質とする電荷輸送層を乾燥後の膜厚が12μ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷
輸送層を形成させた。 次いで実施例１、４、11、20、30種の塗工液を
電荷輸送層の上に乾燥後の膜厚が0.1μとなる様に
マイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形
成した。 この様にして作成した５種の電子写真感光体を
実施例１と同様にして帯電特性を調べた。この場
合＋5KVでコロナ帯電した。この結果を表４に
示す。
【表】
実施例 36
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール１ｇと前述のシ
アニン化合物(1)５mgを１，２−ジクロルエタン10
ｇに加えた後、十分に撹拌した。こうして調製し
た塗工液をアルミニウム蒸着したポリエチレンテ
レフタレートフイルムの上に乾燥膜厚が15μとな
る様にドクターブレードにより塗布した。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した。但し、帯電極性はとした。
この結果を下記に示す。 VO：590 Ｅ１／２：3.0luv.sec 前記実施例36の電子写真感光体を調製した時に
用いたシアニン化合物(1)に代えて、前述のシアニ
ン化合物（13）用いたほかは、実施例36と全く同
様の方法で感光体を調製した後、この感光体の帯
電特性を測定した。この結果を下記に示す。但
し、帯電極性をとした。 VO：＋590 Ｅ１／２：3.4luv.sec 実施例 37 微粒子酸化亜鉛（堺化学(株)製Sazex2000）10
ｇ、アクリル系樹脂（三菱レーヨン(株)製ダイヤナ
ールLR009）４ｇ、トルエン10ｇおよび前記例示
のシアニン化合物（19）10mgをボールミル中で十
分に混合し、得られた塗工液をアルミニウム蒸着
したポリエチレンテレフタレートフイルムの上に
ドクターブレードにより乾燥膜厚が21μになる様
に塗布し、乾燥して電子写真感光体を調製した。 この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の
分光写真により測定したところ、前述のシアニン
化合物を含有していない酸化亜鉛被膜に較べて、
本実施例の感光体は長波長側に感度を有している
ことが判明した。 実施例 38 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.1ミクロンのポリビニル
アルコーアールの被膜を形成した。 次に、実施例10と同じシアニン化合物を含有し
た塗光液を先に形成したポリビニルアルコール層
の上に、乾燥後の膜厚が0.1μとなる様にマイヤー
バーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアレート樹脂（ビ
スフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の
縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶か
した液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10μと
なる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。 こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によつて測定した。この結果を下記
に示す。 VO：−600V Ｅ１／２：4.0luv.sec 実施例 39 厚さ100μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚1.1μの下引層
を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前述のシアニン化合物１ｇをポ
リエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）５ｇをテ
トラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え、分散
した。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が
12μとなる様に塗布し、乾燥した。こうして調製
した感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法で
測定した。これらの結果は、次のとおりであつ
た。但し、帯電極性はとした。 VO：＋570V Ｅ１／２：3.0luv.sec 実施例 40 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.1μのポリビニルアルコー
ルの被膜を形成した。 次に、実施例12で用いた前述のシアニン化合物
（12）の分散液を先に形成したポリビニルアルコ
ール層の上に、乾燥後の膜厚が0.5μとなる様にマ
イヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成
した。 次に、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
10μとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。 こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によつて測定した。これの結果は次
のとおりであつた。 VO：−610V Ｅ１／２：4.0luv.sec 発明の効果 本発明によれば、繰り返し使用後の特性も極め
て安定であり、実用上極めてすぐれた特性を具備
した電子写真感光体を得ることができる。
アニン化合物(1)５mgを１，２−ジクロルエタン10
ｇに加えた後、十分に撹拌した。こうして調製し
た塗工液をアルミニウム蒸着したポリエチレンテ
レフタレートフイルムの上に乾燥膜厚が15μとな
る様にドクターブレードにより塗布した。 この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法
によつて測定した。但し、帯電極性はとした。
この結果を下記に示す。 VO：590 Ｅ１／２：3.0luv.sec 前記実施例36の電子写真感光体を調製した時に
用いたシアニン化合物(1)に代えて、前述のシアニ
ン化合物（13）用いたほかは、実施例36と全く同
様の方法で感光体を調製した後、この感光体の帯
電特性を測定した。この結果を下記に示す。但
し、帯電極性をとした。 VO：＋590 Ｅ１／２：3.4luv.sec 実施例 37 微粒子酸化亜鉛（堺化学(株)製Sazex2000）10
ｇ、アクリル系樹脂（三菱レーヨン(株)製ダイヤナ
ールLR009）４ｇ、トルエン10ｇおよび前記例示
のシアニン化合物（19）10mgをボールミル中で十
分に混合し、得られた塗工液をアルミニウム蒸着
したポリエチレンテレフタレートフイルムの上に
ドクターブレードにより乾燥膜厚が21μになる様
に塗布し、乾燥して電子写真感光体を調製した。 この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の
分光写真により測定したところ、前述のシアニン
化合物を含有していない酸化亜鉛被膜に較べて、
本実施例の感光体は長波長側に感度を有している
ことが判明した。 実施例 38 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.1ミクロンのポリビニル
アルコーアールの被膜を形成した。 次に、実施例10と同じシアニン化合物を含有し
た塗光液を先に形成したポリビニルアルコール層
の上に、乾燥後の膜厚が0.1μとなる様にマイヤー
バーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。 次いで、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアレート樹脂（ビ
スフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の
縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶か
した液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10μと
なる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。 こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によつて測定した。この結果を下記
に示す。 VO：−600V Ｅ１／２：4.0luv.sec 実施例 39 厚さ100μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモ
ニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚1.1μの下引層
を形成した。 次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前述のシアニン化合物１ｇをポ
リエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）５ｇをテ
トラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え、分散
した。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が
12μとなる様に塗布し、乾燥した。こうして調製
した感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法で
測定した。これらの結果は、次のとおりであつ
た。但し、帯電極性はとした。 VO：＋570V Ｅ１／２：3.0luv.sec 実施例 40 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚1.1μのポリビニルアルコー
ルの被膜を形成した。 次に、実施例12で用いた前述のシアニン化合物
（12）の分散液を先に形成したポリビニルアルコ
ール層の上に、乾燥後の膜厚が0.5μとなる様にマ
イヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成
した。 次に、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が
10μとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。 こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によつて測定した。これの結果は次
のとおりであつた。 VO：−610V Ｅ１／２：4.0luv.sec 発明の効果 本発明によれば、繰り返し使用後の特性も極め
て安定であり、実用上極めてすぐれた特性を具備
した電子写真感光体を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性基盤上に光導電層を有する電子写真感
光体において光導電層に下記一般式（）で示さ
れるシアニン誘導体を含有することを特徴とする
電子写真感光体。 （式中ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０、１、２から選ばれる
整数を示し、Ｘはアニオン官能基を示し、Ｚ、Ｙ
は置換基を有してもよいし５ないし６員の複素
環、あるいは置換基を有してもよいベンゼンナフ
タレン等の芳香環と縮合した５ないし６員の複素
環を形成するための残基を表わす。R1およびR2
は置換され得る脂肪族基またはアリール基を示
す。Ｑは置換され得るフエニル基、ナフチル基、
アントラニル基、フラン基、チオフエン基、ピロ
ール基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196860A JPS6175358A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196860A JPS6175358A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6175358A JPS6175358A (ja) | 1986-04-17 |
| JPH0477908B2 true JPH0477908B2 (ja) | 1992-12-09 |
Family
ID=16364857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59196860A Granted JPS6175358A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6175358A (ja) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6015269B2 (ja) * | 1978-03-14 | 1985-04-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用感光材料 |
| JPS5932444B2 (ja) * | 1980-06-27 | 1984-08-09 | チッソ株式会社 | アルント−アイステルト合成の改良方法 |
| US4357405A (en) * | 1981-02-23 | 1982-11-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorinated dye sensitized organic electron donor compound |
| JPS57144559A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-07 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS57188043A (en) * | 1981-05-14 | 1982-11-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Electrophotographic receptor |
| JPS58118650A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-14 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPS58120256A (ja) * | 1982-01-12 | 1983-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS59146063A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-21 | Canon Inc | 有機被膜 |
-
1984
- 1984-09-21 JP JP59196860A patent/JPS6175358A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6175358A (ja) | 1986-04-17 |
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