JPH0478119B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野 本発明は平版印刷版の支持体表面層を形成する
ための水溶液組成物に関し、更に詳しくは支持体
の表面を電子写真法による製版性に優れたものと
するために、基材の表面に塗布して表面層を形成
するための水溶液組成物に関するものである。

(ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点 従来より電子写真複写機による平版印刷版の製
版は、表面が親水化処理された直描用マスターペ
ーパー（印刷版材）に原稿を複することによつて
行われている。原稿の複写は、ドラム等に親油性
の現像粉体画像を形成させ、次いでこの現像粉体
画像を直描用マスターペーパーに転写することに
よつて行われている。この電子写真複写機による
製版は、近年普及している複写機を用いた簡易な
製版法であるので、原稿の再現性を厳しく問わず
又印刷枚数の比較的少ない、いわゆる軽印刷の分
野では非常に価値のあるものである。

しかし、直描用マスターペーパーの現像粉体画
像の付着性が悪く、平版印刷時に現像粉体画像が
剥離し、多数枚の印刷が行えないということがし
ばしばあつた。

ところで本発明者等は、先に平版印刷版の支持
体表面の親水性向上及び樹脂との密着性向上を目
的として、特願昭59−233845号に係る発明を提案
した。この先願発明は、ポリビニルアルコール、
硝酸ジルコニウム、水溶性メラミン樹脂、該水溶
性メラミン樹脂の硬化触媒、水不溶性無機粉末よ
りなる水溶液形態の組成物を基材表面に塗布する
ことによつて、従の如き種々の処理を行うことな
く、支持体表面の親水性を向上させると共に樹脂
との密着性を向上させようというものである。

本発明は上記の先願発明を利用してなされたも
のであつて、平版印刷版の支持体表面の親水性向
上及び樹脂ワニス、油及び顔料等よりなる現像粉
体の支持体表面への付着性を向上させることを目
的としてなされたものである。

(ハ) 問点を解決するための手段及び作用 即ち本発明は、水溶性メラミン樹脂と、該水溶
性メラミン樹脂の硬化触媒と、ポリビニルアルコ
ールと、該ポリビニルアルコールに配位されてキ
レート化合物を生成する金属化合物と、水不溶性
無機粉末と、金属フタロシアニンとを含有するこ
とを特徴とする平版印刷版の支持体表面層形成用
水溶液組成物に係るものである。

本発明に用いる水溶性メラミン樹脂は市販の単
量体樹脂、及び重縮合度がある程度進んだダイマ
ー型樹脂等の多量体樹脂のいずれを使用しても良
い。水溶性メラミン樹脂の硬化触媒としては塩化
アンモニウム、第二燐酸アンモニウム、スルフア
ミン酸アンモニウム等のアンモニウム塩系触媒、
有機アミノアルコールの塩酸又はスルフアミン酸
塩、その他ジメチルアニリン塩酸塩、ピリジン−
塩酸系、ピコリン−モノクロル酢酸などの有機ア
ミン塩系触媒、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫
酸亜鉛等の無機金属系触媒を挙げることができ
る。中でも有機アミン塩系触媒の使用が好まし
い。水溶性メラミン樹脂は、その硬化触媒によつ
て三次元網状高分子となり、支持体の表面の基体
となるものである。

本発明に用いるポリビニルアルコールとして
は、市販の完全鹸化型、中間鹸化型、部分鹸化型
のいずれも使用可能であるが、印刷における支持
体としての性能を再現よく製造する目的では完全
鹸化型を用いることが好ましい。ポリビニルアル
コールは、該ポリビニルアルコールに配位されて
キレート化合物を生成する金属化合物によつて不
溶化される。この金属化合物としては一般的に硫
酸ジルコニウムが用いられるが、その他のジルコ
ニウム塩等も用いることができる。ポリビニルア
ルコールは主に支持体の表面層の親水性を向上さ
せるものである。

本発明に用いる水水溶性の無機粉体としては、
水に不溶か又は溶解度が極めて小さいものであれ
ば良く、例えば酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸
化アンチモン、酸化カルシウム、酸化クロム、酸
化錫、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸
化ビスマス、酸化マグネシウム、酸化マンガン等
の金属若しくは非金属酸化物、炭酸カルシウム、
硬化カルシウム等の塩類、二酸化珪素等の珪素化
合物、カオリン、ベントナイト、クレー等の天然
顔料、アルミニウム、鉄、亜鉛等の各種金属粉を
挙げるとができる。これら無機粉体の中でも、と
りわけ親水性に優れ且つ水和て水中でコロイド状
（コロイダルシリカ）となつて分散する二酸化珪
素が適切である。水不溶性無機粉体は、それが支
持体の表面層に存在すると、表面の微細な凹凸を
形成させるものである。また、無機粉体の粒径は
320メツシユパス程度のものであればよく、粒径
が小さいほど本発明に用いるのに好適である。

本発明に用いる金属フタロシアニンとは、フタ
ロシアニン錯塩のことであつて、具体的にはアル
ミニウムフタロシアニン、クロムフタロシアニ
ン、鉄フタロシアニン、コバルトフタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、カリウムフタロシアニ
ン、カルシウムフタロシアニン等が用いられる。
金属フタロシアニンは現像粉体中の樹脂ワニス、
油及び顔料を吸着しやすいという性を有してい
る。

本発明に係る組成物の調整にあたつては、例え
ばポリビニルアルコールと、該ポリビニルアルコ
ールに配位されてキレート化合物を生成する金属
化合物例えば硝酸ジルコニウムと、を水に溶解し
てＡ液とする。Ａ液とはに水溶性メラミン樹脂と
その硬化触媒とを水に溶解してＢ液とする。次に
Ａ液とＢ液とを混合し、その中に水不溶性の無機
粉体及び金属フタロシアニン、更に必要に応じて
キレート剤、顔料、染料、増粘剤等を添加して強
力撹拌を行い脱泡すればよい。

本発明に係る組成物における各成分の量的割合
は、水溶性メラミン樹脂100重量部に対してポリ
ビニルアルコール50〜200重量部程度、好ましく
は80〜180重量部適度である。ポリビニルアルコ
ールが50重量部より少ないと表面層の親水性が不
足する傾向となるし、また20重量部を超えると表
面が溶け出して印刷汚れを惹起する恐れがある。

ポリビニルアルコールに配位されてキレート化
合物を生成する金属化合物の量は、ポリビニルア
ルコール100重量部に対して２〜10重量部程度、
好ましくは４〜７重量部程度である。金属化合物
が２重量部より少なくとポリビニルアルコールの
不溶化が不完全となる傾向となり、また10重量部
を超えると本発に係る組成物を支持体の表面層と
して利用する際に、非画像部を形成する支持体表
面の水和性が不足し印刷インキを受理していわゆ
る版面に地汚れを発生する傾向となる。また、水
溶性メラミン樹脂の硬化触媒の量は、水溶性メラ
ミン樹脂を硬化させるのに十分な量であればよ
く、例えば水溶性メラミン樹脂100重量部に対し
て0.1〜５重量部である。

水不溶性無機粉体の量は、水溶性メラミン樹脂
100重量部に対して30〜150重量部程度、好ましく
は50〜120重量部程度である。水不溶性水溶性無
機粉末の量が30重量部より少ないと、支持体表面
の凹凸にバラツキを生じ易く現像粉体との付着性
にもバラツキを生じる傾向がある。また150重量
部を超えても、支持体表面の凹凸の程度があまり
変わらず、それ以上の配合は不経済となる傾向が
ある。

金属フタロシアニンの量は、水溶性メラミン樹
脂100重量部に対して10〜80重量部程度、好まし
くは15〜60重量部程度である。金属フタロシアニ
ンの量が10重量部より少ないと支持体の表面で現
像粉体を吸着する能力が低下する傾向となり、ま
た80重量部を超えると現像粉体を吸着する能力が
増加しない傾向となり不経済となる傾向がある。

本発明に係る組成物を塗布するための基材とし
ては、安価であり且つ平版印刷版としての要求性
能を満足させるものであればいずれを使用しても
良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金属
単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフイ
ルム又はシート状の成形物、合成紙、アート紙、
コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用す
ることができる。金属製基材としては、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスチツクス
基材としては、寸法安定性の比較的高いポリエチ
レン、ポリイミド、ポリカーボネートが好適であ
る。紙基材としては、合成紙、コート紙、アート
紙、厚紙が好適である。

金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場
合には、基材との着力を増強させる目的で、５−
スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミ
ンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ペ
ンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペンタ
ン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレート
剤を本発に係る組成物中に添加しておいても良
い。また基材は、その表面が油性物で汚染されて
いない限り、特に本発明に係る組成物の塗布に先
立つて前処理を行う必要はない。必要に応じて基
材表面を湿式又は乾燥式によるホーイング、ボー
ル研磨、ブラシ研等の如く物理的に処理したり、
酸又はアルカリによる化成処理のごとく化学的に
処理して基材表面の比表面積を増加させることは
勿論差し支えない。

(ニ) 実施例 実施例 １ まず、下記に示す組成の水溶液組成物を準備し
た。

水溶性メラミン樹脂 100重量部 スルフアミン酸グアニジン 0.5重量部 ポリビニルアルコール 100重量部 硬化ジルコニウム ６重量部 二酸化珪素 100重量部 銅フタロシアニン 30重量部 メチレンブルー １重量部 水溶液濃度20重量％ この組成物を脱脂を完了したアルミニウム薄板
（JIS Ａ−1100、厚さ0.15mm、寸法200mm×300mm）
に、＃６のバーコーターに塗布し、180℃の熱風
乾燥機の中で３分間乾燥して平版印刷版用支持体
を得た。この平版印刷版用支持体に、電子写真複
写機（東芝機械(株)製EDM−105H）で原稿（テス
トパターン；175線、網点３〜75％）を複写した。
転写に用いた現像粉体の組成は下記のとおりであ
る。

エチルアクリレート 50重量部 アゾ系顔料（大日精化(株)製プリリアンカーミ
ン6D） 50重量部 転写により得られた平版印刷版を印刷機（リヨ
ーピ(株)製480型）に装着して印刷を行つたところ、
約3000枚の印刷物を得ることができた。

実施例 ２ 下記の水溶液組成物を用いる以外は、すべて実
施例１と同一条件で平版印刷版を得、且つその印
刷試験を行つた。

水溶性メラミン樹脂 100重量部 塩化アンモニウム 0.7重量部 ポリビニルアルコール 77重量部 硫酸ジルコニウム ４重量部 酸化チタン 55重量部 鉄フタロシアニン 50重量部 メチレンブルー １重量部 水溶液濃度15重量％ この結果、実施例２では約3500枚の印刷物を得
ることができた。

実施例 ３ 下記の水溶液組成物を用いる以外は、すべて実
施例１と同一条件で平版印刷版を得、且つその印
刷試験を行つた。

水溶性メラミン樹脂 100重量部 メチルアニリン ２重量部 ポリビニルアルコール 67重量部 硫酸ジルコニウム ３重量部 硫酸バリウム 30重量部 銅フタロシアニン 15重量部 メチレンブルー １重量部 水溶液濃度13重量％ この結果、実施例３では約3000枚の印刷物を得
ることができた。

比較例 下記の水溶液組成物を用いる以外は、すべて実
施例１と同一条件で平版印刷版を得、且つその印
刷試験を行つた。

水溶性メラミン樹脂 100重量部 スラフアミン酸グアニジン 0.5重量部 ポリビニルアルコール 100重量部 硫酸ジルコニウム ６重量部 二酸化珪素 100重量部 水溶液濃度20重量％ この結果、比較例では約1000枚の印刷物を得る
ことができ、約1000枚を超えてからは現像粉体画
像の剥離が顕著となり、再現性の良好な印刷物を
得ることができなくなつた。

以上の結果から明らかなように、実施例に係る
水溶液組成物を用いて作成した平版印刷版用支持
体は、比較例に係る水溶液組成を用いて作成した
平版印刷版用支持体と比べ、約３倍程度現像粉体
との付着性に優れていることが判る。

発明の効果 本発明に係る水溶液組成物を基材に塗布して得
られる平版印刷版の支持体は、支持体の表面層中
に金属フタロシアニンが存在すると共に支持体の
表面に水不溶性無機粉体による微細な凹凸が形成
されているので、現像粉体との付着性に優れてい
る。従つて、電子写真法で得られた平版印刷版を
用いて印刷する際現像粉体画像が剥離せず、多数
の印刷物を再現性よく印刷し得る。

また、本発明に係る水溶液組成物中には親水性
のポリビニルアルコールが配合されているので、
それを基材に塗布するだけで親水に優れた表面層
を持つ平版印刷版用支持体を得ることができる。
従つて、従来行われていた平版印刷版用支持体の
親水化処理を不要化するという効果をも奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水溶性メラミン樹脂と、該水溶性メラミン樹
   脂の硬化触媒と、ポリビニルアルコールと、該ポ
   リビニルアルコールに配位されてキレート化合物
   を生成する金属化合物と、水溶性無機粉末と、金
   属フタロシアニンとを含有することを特徴とする
   平版印刷版の支持体表面層形成用水溶液組成物。