JPH0473717B2

JPH0473717B2 -

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Publication number: JPH0473717B2
Application number: JP6778786A
Authority: JP
Priority date: 1986-03-26
Filing date: 1986-03-26
Publication date: 1992-11-24
Also published as: JPS62222896A

Description

【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野本発明は平版印刷版の支持体表面層を形成する
ための組成物に関し、更に詳しくは支持体の表面
に親水性及び感光性樹脂との密着性を与えるため
に、基材の表面に塗布して表面層を形成るための
組成物に関するものである。

(ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点従来より、平版印刷版の支持体表面には、感光
性樹脂との密着性を向上させるため砂目立て処理
をしたり、また親水性を向上させるため珪酸塩溶
液等に浸漬処理をする等、種々の処理が行われて
いる。

しかしこのように種々の処理を行うと、それに
より品質の安定性に問題が生じたり、品質管理、
設備及びメンテナンス等に絶えず完全性が要求さ
れ、結果的に平版印刷版の支持体が高価なものに
なるという欠点があつた。

そこで本発明は、基材表面に特定の組成物を一
回塗布するだけで、支持体表面の親水性及び感光
性樹脂との密着性を向上させようとするものであ
る。

(ハ) 問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明は、有機溶媒に、 (イ) 一般式（）； CH₂＝CXCOO（CH₂）_oSi（OH）₃ （）（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、ｎ
は１〜６の整数を表す。）で表されるトリヒドロキシシラン化合物（以
下、単に「トリヒドロキシシラン化合物」とい
う。）と、 (ロ) トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒と、 (ハ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコール（以
下、単に「ポリビニルアルコール」ともいう。）
と、 (ニ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ホ) 該有機溶媒に不溶の無機粉末と、を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版の支持体表面層形成用組成物に係るも
のである。

本発明において用いる(イ)成分は、一般式（）
で表されるトリヒドロキシシラン化合物である。
トリヒドロキシシラン化合物の具体例としては、
γ−メタクリロキシプロピルトリヒドロキシシラ
ンやγ−アクリロキシプロピルトリヒドロキシシ
ラン等が挙げられる。本発明において用いる(ロ)成
分は、トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒で
ある。この重合触媒の具体例としては、酢酸ナト
リウム、チオシアン酸ナトリウム、トリエチレン
テトラミン、トリメチルベンジルアミモニウムヒ
ドロキシド、１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７又はその酢酸塩、アミン化合
物等が挙げられる。トリヒドロキシシラン化合物
は、その重合触媒によつて（Ｏ−Si−Ｏ）構造を
骨格とする三次元網状高分子となり、支持体の表
面層の基体となるものである。

本発明において用いる(ハ)成分は、鹸化度30〜60
％のポリビニルアルコールである。鹸化度が60％
を超えると有機溶媒に不溶となるので好ましくな
く、また30％未満であると親水性の程度が低いた
め好ましくない。

本発明に用いる(ニ)成分はポリアクリル酸アルカ
リ塩の架橋物である。ポリアクリル酸アルカリ塩
としては、ポリアクリル酸ソーダやポリアクリル
酸カルシウムを挙げることができる。本発明にお
いては、このポリアクリル酸アルカリ塩を架橋剤
で架橋する。架橋剤としては、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジル
エーテル等のジグリシジルエーテル化合物、エピ
クロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチ
ルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、
グルタルアルデヒド、グリオキザール等のアルデ
ヒド化合物、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシ
アネート化合物等が用いられる。ポリアクリル酸
アルカリ塩の架橋物は、支持体の表面層の親水性
を向上させると共に湿し水の保持性をも向上させ
るものである。

本発明に用いる(ホ)成分は、有機溶媒に不溶の無
機粉末である。有機溶媒に不溶の無機粉末として
は、有機溶媒に不溶か又は溶解度が極めて小さい
ものであれば良く、例えば酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、酸化アンチモン、酸化カルシウム、酸化
クロム、酸化錫、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅、
酸化鉛、酸化ビスマス、酸化マグネシウム、酸化
マンガン等の金属若しくは非金属酸化物、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム等の塩類、二酸化珪素
等の珪素化合物、カオリン、ベントナイト、クレ
ー等の天然顔料、アルミニウム、鉄、亜鉛等の各
種金属粉を挙げることができる。有機溶媒に不溶
の無機粉末は、それが支持体の表面層に存在する
と、表面に微細な凹凸を形成させるものである。
また、無機粉末の粒径は320メツシユパス程度の
ものであればよく、粒径が小さいほど本発明に用
いるのに好適である。

上記した(イ)〜(ホ)成分を有機溶媒に均一に溶解若
しくは分散し、本発明に係る組成物を得ることが
できる。有機溶媒としては、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸
セロソルブ、トルエン、キシレン、トリクロロエ
チレン、クロロホルム等が単独又は混合して用い
られる。

本発明に係る組成物の調整にあたつては、例え
ば(イ)成分たるトリヒドロキシシラン化合物と、(ロ)
成分たるトリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、(ハ)成分たる鹸化度30〜60％のポリビニルアル
コールとを有機溶媒に溶解させた後、(ニ)成分たる
ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と(ホ)成分たる
有機溶媒に不溶の無機粉末とを添加し、更に必要
に応じてキレート剤、顔料、染料、増粘剤等を添
加して強力撹拌を行い脱泡すればよい。

本発明に係る組成物における各成分の量的割合
は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、ト
リヒドロキシシラン化合物の重合触媒の量は、ト
リヒドロキシシラン化合物を重合させるのに十分
な量であればよく、通常トリヒドロキシシラン化
合物100重量部に対して0.1〜５重量部程度であ
る。またポリビニルアルコールの量は、トリヒド
ロキシシラン化合物100重量部に対してポリビニ
ルアルコール50〜200重量部程度、更に好ましく
は80〜180重量部程度である。ポリビニルアルコ
ールが50重量部より少ないと表面層の親水性が不
足する傾向となるし、また200重量部を超えると
表面層が溶け出して印刷汚れを惹起する恐れがあ
る。ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物の量は、
トリヒドロキシシラン化合物100重量部に対して
50〜200重量部程度、更に好ましくは80〜150重量
部程度である。ポリアクリル酸アルカリ塩の量が
50重量部より少ないと支持体の表面で湿し水を保
持する能力が低下すると共に親水性が低下する傾
向となり、また200重量部を超えると湿し水を保
持する能力が増加しない傾向となり不経済となる
傾向がある。有機溶媒に不溶の無機粉末の量は、
トリヒドロキシシラン化合物100重量部に対して
30〜150重量部程度、好ましくは50〜120重量部程
度である。有機溶媒に不溶の無機粉末の量が30重
量部より少ないと、支持体表面の凹凸にバラツキ
を生じ易く画像部の網点再現性が不良となる傾向
がある。また150重量部を超えると、感光液の支
持体内部への浸透量が増加し、結果的に感光液の
使用量が増大し不経済となる傾向がある。

本発明に係る組成物を塗布するための基材とし
ては、安価であり且つ平版印刷版としての要求性
能を満足させるものであればいずれを使用しても
良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金属
単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフイ
ルム又はシート状の成形物、合成紙、アート紙、
コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用す
ることができる。金属製基材としては、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスチツクス
基材としては、寸法安定性の比較的高いポリエス
テル、ポリイミド、ポリカーボネートが好適であ
る。紙基材としては、合成紙、コート紙、アート
紙、厚紙が好適である。

金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場
合には、基材との接着力を増強させる目的で、５
−スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミ
ンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ペ
ンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペンタ
ン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレート
剤を本発明に係る組成物中に添加しておいても良
い。また基材は、その表面が油性物質で汚染され
ていない限り、特に本発明に係る組成物の塗布に
先立つて前処理を行う必要はない。必要に応じて
基材表面を湿式又は乾式によるホーニング、ボー
ル研磨、ブラシ研磨等の如く物理的に処理した
り、酸又はアルカリによる化成処理のごとく化学
的に処理して基材表面の比表面積を増加させるこ
とは勿論差し支えない。

(ニ) 実施例実施例１酢酸エチル450重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部を混合
してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリヒドロキシシラン化合物100重量部と、ト
リメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド２重
量部と、鹸化度55％のポリビニルアルコール100
重量部を溶解させた後、ポリアクリル酸ソーダの
架橋物（住友化学(株)製、商品名スミカゲル）100
重量部及び粒子径10〜15mmμの二酸化珪素100重
量部を添加して、混合、撹拌し組成物を得た。

この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄
板（JIS Ａ−1100、厚さ0.15mm、寸法200mm×300
mm）に、＃６のバーコーターにて塗布し、230℃
で60秒間加熱して表面層（表面膜）を形成し、平
版印刷版用支持体を得た。

この支持体の表面にネガ型感光性樹脂液を塗布
し、120℃の熱風乾燥機で１分間乾燥した後、塗
布面上にネガフイルム（テストパターン：175線、
網点３〜75％）を重ねて、超高圧水銀灯（電気容
量4KW）にて１ｍの距離から30秒間露光した。
その後現像液を用いて解像し平版印刷版を得た。

この平版印刷版において、非画像部の親水性及
び画像部の接着力を評価したところ、両者とも良
好であつた。尚、非画像部の親水性の評価は、非
画像部にオフセツトインキを直接塗りつけた後、
その面に水を注いでオフセツトインキが脱落する
か否かで判定し、脱落する場合を良好と評価し
た。また画像部の接着力はテイパー式ロータリア
ブレツサー（摩耗輪；CS−17、荷重1000ｇ）を
用い、摩耗輪にオフセツトインキを付着させ、画
像部の網点（75線、網面５％）部に密着させ、そ
の部分を摩耗してその摩耗回数が1000回において
網点が脱落するか否かで判定し、脱落しない場合
を良好と評価した。

また、この平版印刷版をハイデルKORD印刷
機にかけて上質紙を用いて印刷したところ、画像
部の再現性の良好な且つ印刷汚れのない印刷物を
５万部以上得ることができた。

実施例２酢酸400重量部、エチルアルコール1600重量部
を混合してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシ
プロピルトリヒドロキシシラン100重量部と、ト
リメチルベンジルアンモニウム３重量部と、鹸化
度40％のポリビニルアルコール80重量部を溶解さ
せた後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化
学(株)製、商品名スミカゲル）90重量部と粒子径10
〜15mmμの酸化チタン55重量部を添加して混合、
撹拌し組成物を得た。

この組成物を実施例１と同様にして用い、平版
印刷版を得た。この平版印刷版の非画像部の親水
性は良好で且つ画像部の接着力も良好であつた。
また実施例１と同様にして印刷したところ、画像
部の再現性の良好な且つ印刷汚れのない印刷物を
５万部以上得ることができた。

実施例３酢酸エチル400重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部、酢酸
セロソルブ100重量部を混合してなる有機溶媒に、
γ−アクリロキシプロピルトリヒドロキシシラン
100重量部と、トリメチルベンジルアンモニウム
ヒドロキシド２重量部と、鹸化度50％のポリビニ
ルアルコール100重量部とを溶解させた後、ポリ
アクリル酸ソーダの架橋物（住友化学(株)製、商品
名スミカゲル）50重量部と粒子径10〜15mmμの硫
酸バリウム30重量部を添加して、混合、撹拌し組
成物を得た。

(ヘ) 発明の効果以上説明したように、本発明に係る組成物を用
いれば、従来行われていた砂目立て処理、親水化
処理等が不要となり、基材の表面に塗布するだけ
で、親水性の優れ且つ感光性樹脂との密着性に優
れた表面層を持つ平版印刷版用支持体を得ること
ができるという効果を奏する。そして、この支持
体を用いて得られた平版印刷版を用いれば画像部
の再現性が良好で且つ印刷汚れの少ない印刷物を
大量に印刷することができるという効果を奏す
る。

Claims

【特許請求の範囲】１有機溶媒に、 (イ) 一般式（）； CH₂＝CXCOO（CH₂）_oSi（OH）₃ （）（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、ｎ
は１〜６の整数を表す。）で表されるトリヒドロキシシラン化合物と、 (ロ) 該トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、 (ハ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ニ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ホ) 該有機溶媒に不溶の無機粉末と、を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版の支持体表面層形成用組成物。