JPH0478633B2 - - Google Patents

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JPH0478633B2
JPH0478633B2 JP62174982A JP17498287A JPH0478633B2 JP H0478633 B2 JPH0478633 B2 JP H0478633B2 JP 62174982 A JP62174982 A JP 62174982A JP 17498287 A JP17498287 A JP 17498287A JP H0478633 B2 JPH0478633 B2 JP H0478633B2
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JP
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sodium
benzotriazole
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mmol
solvent
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JPS63267766A (ja
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Keibai Boku
Jinu Ri
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KANKOKU KAGAKU GIJUTSU KENKYUSHO
Original Assignee
KANKOKU KAGAKU GIJUTSU KENKYUSHO
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Publication of JPH0478633B2 publication Critical patent/JPH0478633B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、各種プラスチツク製品の紫外線吸収
剤として有用な２−アリル−2H−ベンゾトリア
ゾール又はそのＮ−オキシド及びこれらの誘導体
の製造方法に関する。
［従来の技術］ ベンゾトリアゾール誘導体は、紫外線吸収剤と
して知られており、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリ
エステル、ポリスチエン、ポリアミド、ポリメチ
ルタクリレート、セルロールエステル、ABS樹
脂などのプラスチツク製品の紫外線による変色や
劣化などを防止するための添加剤として使用され
ている。したがつて、かかる用途に提供するベン
ゾトリアゾール誘導体は色調が優れ、純度が高い
ことが要求される。
ベンゾトリアゾール誘導体の公知の製造方法と
して米国特許第2362988号には0−アミノフエニル
アゾフエノールを酸化する方法が開示され；米国
特許第4041044号には0−ニトロアゾフエノール類
を亜鉛粉末で還元する方法が開示され；米国特許
第4141903号には0−ニトロアゾフエノール類を水
素、一酸化炭素又はヒドラジンと共に20〜150℃、
１〜66気圧下で銅化合物とアミン化合物から成る
錯化合物触媒の存在下て還元する方法が開示され
ている。
一方、米国特許第4224451号には一般式（）
の0−ニトロアゾフエノール類を水硫化物又は硫
化物の存在下でベンゾトリアゾールＮ−オキシド
まで還元したのち、さらにこのＮ−オキシドを亜
鉛又は錯粉末の存在下で還元して２−アリール−
2H−ベンゾトリアゾール誘導体を製造する方法
が開示されている。これは硫化物類がＮ−オキシ
ドの製造方法としては適当であるが、ベンゾトリ
アゾールの製造方法としては、その還元力が充分
でないことを表わすものである。
これと関連してAust.J.Chem.1984.37、2489に
は0−ニトロアゾールフエノールをエタノール中
で亜二イオン酸ナトリウムの存在下で還元して直
接２−アリール−2H−ベンゾトリアゾール誘導
体を製造する方法が開示されている。
しかしながら、このように還元剤として亜二チ
オン酸ナトリウムを用いる場合には、反応途中に
おいて亜二チオン酸ナトリウムが分解してコロイ
ド状イオウを生成するという問題、さらにはこの
コロイド状イオウ生成による亜二チオン酸ナトリ
ウムの損失を補うために、理論量の約５倍モル量
もの亜二チオン酸ナトリウムを使用しなければな
らないという問題がある。また、得られる２−ア
リール−2H−ベンゾトリアゾール誘導体の収率
や純度も一定しないという問題がある。
［発明が解決しようとする問題点］ 上記の従来技術において、水素、一酸化炭素又
はヒドラジンなどを用いる方法は安全性の点で問
題があり、亜二チオン酸ナトリウムのみを用いる
方法もコロイド状イオウの生成により起こる問題
がある。
したがつて本発明は、上記問題点を解決し、高
収率で色調のよい２−アリール−2H−ベンゾト
リアゾール及びその誘導体を製造する方法を提供
することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を達成するべく研究の結
果、0−ニトロアゾフエノールを還元して２−アリ
ール−2H−ベンゾトリアゾールを製造する場合
に、亜二チアン酸ナトリウムと共に蟻酸ナトリウ
ムを共存させることによつて、亜二チオン酸ナト
リウムによる還元反応を行いがら、同時に亜二チ
オン酸ナトリウムの分解により生じた二酸化イオ
ウを蟻酸ナトリウムにより亜二チオン酸ナトリウ
ムに変化させる反応を行うことにより、還元剤と
して少量の亜二チオン酸ナトリムムの使用でも高
い収率で２−アリール−2H−ベンゾトリアゾー
ルを得られることを見出し、また、亜二チオン酸
ナトリウムの代わりに亜硫酸水素ナトリウムを用
いた場合にも同様の結果が得られることを合わせ
て見出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、一般式（）： （式中、R1は水素又は塩素を表し、R2及びR3は
水素、炭素数１〜５と低級アルキル基又は炭素数
７〜９のフエニルアルキル基を表す） で示される0−ニトロアゾフエノールを、溶媒中
において亜二チオン酸ナトリウム及び蟻酸ナトリ
ウム又は亜硫酸水素ナトリウム及び蟻酸ナトリウ
ムの存在下で、前記溶媒の還流温度まで加熱して
還元せしめることにより生成した一般式（）： （式中、R1、R2及びR3の意味は上記と同じであ
る） で示される２−アリール−2H−ベンゾトリアゾ
ール及びその誘導体又は一般式（）： （式中、R1、R2及びR3の意味は上記と同じであ
る） で示される２−アリール−2H−ベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド及びその誘導体を分離するこ
とを特徴とする前記一般式（）又は（）で示
される化合物の製造方法に関する。
出発原料となる0−ニトロアゾフエノールを示
す式（）中のR1、R2及びR3の意味は上記のと
おりであるが、ここでR2において炭素数１〜５
とアルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブ
チル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−
アミル基、イソアミル基、sec−アミル基、活性
アミル基、tert−アミル基である。
かかる式（）で示される化合物は、例えば米
国特許第3773751号明細書に記載の方法により製
造することができる。
式（）又は式（）で示される化合物は、上
記の式（）で示される化合物を所定条件下で還
元せしめることにより得ることができる。
本発明で用いる溶媒としては、水、Ｎ，N′−
ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロベンセ
ン、ベンゼン、キシレン、リグロインなどを挙げ
ることができ、これらは１種を用いることがで
き、２種以上を混合して用いることができる。こ
こで、溶媒として水及び水に不溶な溶媒との混合
溶媒を用いた場合には、反応は２相状態で行われ
ることになる。
本発明で用いる亜二チオン酸ナトリウム又は亜
硫酸水素ナトリウムは還元剤として作用するもの
であり、蟻酸ナトリウムは還元反応中に亜二チオ
ン酸ナトリウム又は亜硫酸水素ナトリウムが分解
して生じたイオウ酸化物を亜二チオン酸ナトリウ
ム又は亜硫酸水素ナトリウムに変化される働きを
するものである。
亜二チオン酸ナトリウムと蟻酸ナトリウムの使
用量は、式（）で示される化合物１モルに対し
て亜二チオン酸ナトリウムウは1.12〜４モル倍量
を用い、蟻酸ナトリウムは３〜4.5モル倍量を用
いる。亜硫酸水素ナトリウムと蟻酸ナトリウムを
用いる場合の使用量も同様である。亜二チオン酸
ナトリウム又は亜硫酸水素ナトリウムと蟻酸ナト
リウムは、一度にもしくは分割して使用すること
ができる。
本発明においては、必要に応じて水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウムなどの塩基を反応系に共存させることがで
き、また、反応を上記のとおり２相状態で行う場
合には相転移触媒として例えば、２−アントラキ
ノンスルホンナトリウムなどのキノン又は１，４
−ナフトキノンとパラトルエンスルホン酸ナトリ
ウムとの混合物を反応系に共存させることが還元
反応をより効率的に進行させることができるため
に好ましい。
還元反応は、式（）で示される化合物を上記
溶媒に溶解させたのち、この溶媒の還流温度まで
加熱することにより行う。加熱温度は使用する溶
媒により異なるが、通常は80℃以上であり、好ま
しくは100〜104℃の範囲である。また、反応時間
は通常４時間以内である。
反応液のPHは特に調節する必要がないが、9.5
〜10の範囲が好ましく、反応は窒素雰囲気下で行
うことが好ましい。
反応液から目的とする式（）又は式（）で
示される化合物を分離する方法は、使用した溶倍
が単独溶媒であるか又は水と水に不溶の溶媒の混
合溶液であるかによつて異なる。以下、その一例
を掲げる。
単独溶媒の場合には、まず、反応液に例えばイ
ソプロパノールなどの溶媒を添加し、生成物の溶
解度を減少させたのち、高温で加熱し、熱いまま
過して主に硫酸ナトリウムと亜硫酸ナトリウム
から構成されている不純物を除去する。その後、
液を約５℃まで冷却して式（）又は式（）
で示されうる化合物の結晶を析出させたのち、こ
れを過する。
溶媒とて例えば水とトルエンを用い２相反応を
行つた場合には、反応液から水層を分離し、残り
のトルエン溶液を必要に応じて蒸留・濃縮したの
ちに、イソプロパノールなどの溶媒を添加し、以
下単独溶媒を用いた場合と同様にして式（）又
は（）で示される化合物を得ることができる。
ここで式（）で示される化合物は、式（）
で示される化合物を還元せしめて式（）で示さ
れる化合物を製造する過程で得られる中間体であ
る。したがつて、還元反応の進行を反応途中の適
当な段階で中断させることにより式（）で示さ
れる化合物を得ることができ、還元反応を反応途
中で中断させずに完結されることにより式（）
で示される化合物を得ることができる。すなわ
ち、式（）で示される化合物を製造したのち、
これを還元することにより式（）で示される化
合物を得ることができる。還元反応の進行度は、
薄層クロマトグラフイー（展開溶媒；ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝４：１）により容易に確認する
ことができ、生成物の確認は、赤外線吸収スペク
トルによる一般式（）におけるニトロ基の変化
の確認により可能である。
このようにして得られる（）で示される化合
物はほぼ白色であり、式（）で示される化合物
はわずかに淡黄色である。
［実施例］ ５−クロロ−２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ
−tert−ブチルフエニル）2Hベンゾトリアゾ
ールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。ここにDMF
（12ml）、２−ニトロ−４−クロロ−2′−ヒドロキ
シ−3′，5′−ジ−tert−ブチルアゾベンゼン
（3.89ｇ、10ミリモル）、蟻酸ナトリウム（2.53
ｇ、37.2ミリモル）及び亜二チオン酸ナトリウム
（２ｇ、11.5ミリモル）を添加した。窒素雰囲気
下で、攪拌を始めて還流が始まる時まで加熱し、
さらに１時間の間100〜105℃で反応させた。この
後亜二チオン酸ナトリウム（１ｇ、5.7ミリモル）
を追加し、さらに1.5時間100〜105℃で反応を継
続させた。次にイソプロピルアルコール（40ml）
を加え、80〜85℃で加熱して20分間維持した後、
熱い状態で過した。主に硫酸ナトリウムから構
成された白い固体は捨てた。過した母液を５℃
まで冷却させて生成した沈澱物をさらに化し
て、最少量のイソプロピルアルコールで洗浄し、
殆ど白色の目的とするベンゾトリアゾールを得た
（2.10ｇ）。また、残りの母液から減圧蒸溜し溶媒
を除去し、残留物から10mlイソプロピルアルコー
ルで再結晶させることにより、さらに0.9ｇの目
的とするベンゾトリアゾールを得た。総収率は
（理論値の84％）：融点153.5−155.5℃。
実施例 ２ ２−（2′−ヒドロキシ−5′メチルフエニル）−2H
−ベンゾトリアゾールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これにDMF
（10ml）、２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルアゾベンゼン（2.57ｇ、10ミリモル）、蟻酸ナ
トリウム（3.00ｇ、44ミリモル）及び亜硫酸水素
ナトリウム（3.57ｇ、34ミリモル）の添加した。
窒素雰囲気で攪拌を始め、還流が始まる時まで加
熱し、さらに、一時間の間100〜105℃で反応させ
た。次にイソプロピルアルコール（20ml）を添加
し実施例１と同様に処理して殆ど白色の目的とす
るベンゾトリアゾールを得た。
総収率（理論値の74.2％）：融点129−130℃。
実施例 ３ ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−tert−アミ
ルフエニル）−2H−ベンゾトリアゾールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これにDMF
（10ml）、２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−
ジ−tert−アミルアゾベンゼン（3.83ｇ、10ミリ
モル）蟻酸ナトリウム（2.53ｇ、37ミリモル）及
び亜硫酸水素ナトリウム（3.24ｇ、31ミリモル）
を添加した。窒素雰囲気下で攪拌を始めて還流が
始まる時まで加熱し、さらに一時間の間10〜105
℃で反応をさせた。次にイソプロピルアルコール
（35ml）を添加して実施例１と同様に処理して殆
ど白色の目的とするベンゾトリアゾールを得た。
総収率（理論値の80.9％）：融点80−81℃。
実施例 ４ ２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ（1″，1″ジメ
チルベンジル）フエニル）−2H−ベンゾトリア
ゾールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これにDMF
（５ml）、２−ニトロ−（2′−ヒドロキシ−3′，5′
ジ
（ａ，ａ−ジメチルベンジル）フエニル）アゾベ
ンゼン（2.4ｇ、５ミリモル）、蟻酸ナトリウム
（1.5ｇ、22.0ミリモル）及び亜硫酸水素ナトリウ
ム（1.5ｇ、14ミリモル）を添加した。窒素雰囲
気下で攪拌を始めて還流が始まる時まで加熱し、
さらに１時間の間100〜105℃で反応をさせた。次
にイソプロピルアルコール（20ml）を添加して実
施例１と同様に処理して殆ど白色の目的とするベ
ンゾトリアゾールを得た。総収率（理論値の55.4
％）：融点138−138.5℃。
実施例 ５ ５−クロロ−２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ
−tert−ブチルフエニル）−2H−ベンゾトリア
ゾールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これにDMF
（６ml）、クロロベンゼン（４ml）、２−ニトロ−
４−クロロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−tert
−ブチルアゾベンゼン（3.89ｇ、10ミリモル）、
蟻酸ナトリウム（3.0ｇ、44ミリモル）及び亜硫
酸水素ナトリウム（3.5ｇ、33.7ミリモル）を添
加した。窒素雰囲気下で攪拌を始め還流が始まる
時まで加熱し、さらに１時間半の間100〜105℃で
反応をさせた。
次にイソプロピルアルコール（50ml）を添加
し、実施例１と同様に処理して目的とするベンゾ
トリアゾールを得た。総収率（理論値の75％）。
実施例 ６ ５−クロロ−２−（2′−ビトロキシ−3′，5′−ジ
−tert−ブチルフエニル）−2H−ベンゾトリア
ゾールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これにDMF
（６ml）、トルエン（４ml）、２−ニトロ−４−ク
ロロ−2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−tert−ブチ
ルアゾベンゼン（3.89ｇ、10ミリモル）、蟻酸ナ
トリウム（3.09ｇ、44ミリモル）及び亜硫酸水素
ナトリウム（3.5ｇ、34ミリモル）を添加した。
窒素雰囲気下で攪拌を始めて還流が始まる時ま
で加熱し、さらに１時間半の間100〜105℃を反応
をさせた。次にイソプロピルアルコール（50ml）
を添加した実施例１と同様に処理して目的とする
ベンゾトリアゾールを得た。総収率（理論値の75
％）。
実施例 ７ ２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）−
2H−ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシトの製
造 まず、250mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これに100ml
の水、水酸化ナトリウム（1.5ｇ）、２−ニトロ−
2′−ヒドロキシ−5′−メチル−アゾベンゼン
（2.57ｇ、10ミリモル）及び蟻酸ナトリウム
（3.00ｇ、44ミリモル）を添加した。窒素雰囲気
下で攪拌を始めて70〜75℃まで加熱し、さらに次
に亜二チオン酸ナトリウム（2.2ｇ、12.6ミリモ
ル）を水20mlに溶かした水溶液を、亜二チオン酸
イオンを余り過量に存在しないように少しずつ必
要に応じて添加した。この添加に際しては初期
に、パラコートの25％水溶液１滴を入れてこれと
亜二チオン酸イオンが反応して生じる青色が消え
てから少しずつ添加した。追加時間は約3.5時間
であつた。継続してさらに30分間反応をさせた。
次に50℃まで冷却して生成させた反応物を過さ
れた溶液を５mlの農塩酸で酸性にすることにより
約25℃で生成した生成物を過して淡い黄色の目
的とするベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドを得
た。さらに母液に13mlのイソプロピルアルコール
を加えたのち再結晶させて1.8ｇの淡い黄色の目
的とするベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシドの結
晶を得た。収率（理論値の74.7％）：融点138−
139℃。
実施例 ８ ２−（2′−ビドロキシ−5′−メチルフエニル）−
2H−ベンゾトリアゾールの製造 まず、250mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器と窒素注入装置を付着させた。これに100ml
の水、水酸化ナトリウム（1.5ｇ）、２−ニトロ−
2′−ヒドロキシ−5′−メチル−アゾベンゼン
（2.57ｇ、10ミリモル）と蟻酸ナトリウム（3.00
ｇ、44ミリモル）を添加し、窒素雰囲気下で攪拌
を始めて70〜75℃まで加熱した。次に亜二チオン
酸ナトリウム（6.68ｇ、38ミリモル）を水60mlに
溶かした水溶液を実施例４と同様に11時間に亘つ
て添加し、さらに１時間反応を継続させた。その
後反応物を室温まで冷却して生成した沈澱物を
過した。過した溶液をクロロホルム10mlで３回
抽出したのち低圧で溶液を除去して残留物を12ml
のイソピロピルアルコールで再結晶させて1.6ｇ
の目的とするトリアゾールを得た。収率（71％の
理論値） 実施例 ９ ６−クロロ−２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ
−tert−ブチルフエニル）−2H−ベンゾトリア
ゾール−１−オキシドの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器及び窒素注入装置を付着させた。これに水
（30ml）、２−ニトロ−４−クロロ−2′−ヒドロキ
シ−3′，5′−tert−ブチルアゾベンゼン（3.89ｇ、
10ミリモル）、水酸化ナトリウム（5.2ｇ）、クロ
ロベンゼン（20ml）、蟻酸ナトリウム（2.04ｇ、
30ミリモル）、パラトルエンスルホン酸ナトリウ
ム（3.0ｇ）及び１，４ナフトキノン（0.2ｇ）を
添加した。窒素雰囲気下で攪拌を始めて還流が始
まる時まで加熱した（95〜100℃）。次に亜二チオ
ン酸ナトリウム（3.6ｇ、20ミリモルを20mlの水
に溶かした）水溶液を４時間に亘つて、出来限り
均等に添加したのち、さらに３分間100−105℃で
反応をさせた。その後、常温まで冷却したのち、
水層を分離除去した残つた有機物層を、水30mlで
２回洗浄した。次に溶媒を減圧蒸溜して回収し、
残留物を40mlのイソプロピルアルコールで結晶さ
せて3.55ｇの目的とするベンゾトリアゾール１−
オキシドを得た。収率（理論値の95.2％）：融点
190−192℃。
実施例 ９ ６−クロロ−２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ
−tert−ブチルフエニル）−2H−ベンゾトリア
ゾール−１−オキシドの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器及び窒素注入装置を付着させた。これに水
（30ml）、２−ニトロ−４−クロロ−2′−ヒドロキ
シ−3′，5′−ジ−tert−ブチルアゾベンゼン
（8.89ｇ、10ミリモル）、水酸化ナトリウム（5.1
ｇ）、クロロベンゼン（20ml）、蟻酸ナトリウム
（2.04ｇ、30ミリモル）及び２−アントラキノン
スルホン酸ナトリウム（0.02ｇ）を添加した。窒
素雰囲気下で攪拌を始めて還流が始まる時まで加
熱した（95〜100℃）。亜二チオン酸ナトリウム
（3.4ｇ、19.5ミリモルを20mlの水に溶かした）水
溶液を４時間に亘つて出来得る限り均等に添加し
たのち、さらに30分間95−100℃で反応を継続さ
せた。その後、常温まで冷却したのちに水層を分
離除去し、残つた有機物層は30mlの水で２回洗浄
した。溶媒を減圧蒸溜して回収し、残留物を40ml
のイソプロピルアルコールで結晶させることに
3.6ｇの目的とするベンゾトリアゾール−１−オ
キシドを得た。収率（理論値の96.5％） 実施例 11 ５−クロロ−２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ
−tert−ブチルフエニル）−2H−ベンゾトリア
ゾールの製造 まず、100mlの３口フラスコに攪拌器、還流冷
却器及び窒素注入装置を付着させた。これに
DMF（６ml）、クロロベンゼン（４ml）、５−クロ
ロ−２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−tert−ブ
チルフエニル）−2H−ベンゾトリアゾール−Ｎ−
オキシド（2.39ｇ、6.4ミリモル）、炭酸ナトリウ
ム（5.5ｇ）、蟻酸ナトリウム（2.10ｇ、３ミリモ
ル）及び亜硫酸水素ナトリウム（2.03ｇ、20ミリ
モル）を添加した。窒素雰囲気下で攪拌を始めて
還流が始まる時まで加熱した（100−105℃）。反
応をこの温度で1.5時間継続させたのちに50mlの
イソプロピルアルコールを添加して実施例１と同
様に処理して1.49ｇの目的とするベンゾトリアゾ
ールを得た。収率（理論値の65.1％） ［発明の効果］ 本発明によれば、高収率で、色調のよい２−ア
リール−2H−ベンゾトリアゾール及びそのＮ−
オキシド又はこれらの誘導体を得ることができ
る。また、蟻酸ナトリウムを使用することによ
り、還元剤の使用量を大幅に減少させることがで
きる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）： （式中、R1は水素又は塩素を表し、R2及びR3は
    水素、炭素数１〜５の低級アルキル基又は炭素数
    ７〜９のフエニルアルキル基を表す） で示されるｏ−ニトロアゾフエノールを、溶媒中
    において亜二チオン酸ナトリウム及び蟻酸ナトリ
    ウム又は亜硫酸水素ナトリウム及び蟻酸ナトリウ
    ムの存在下で、前記溶媒の還流温度まで加熱して
    還元せしめることにより生成した一般式（）： （式中、R1、R2及びR3の意味は上記と同じであ
    る） で示される２−アリール−2H−ベンゾトリアゾ
    ール及びその誘導体又は一般式（）： （式中、R1、R2及びR3の意味は上記と同じであ
    る） で示される２−アリール−2H−ベンゾトリアゾ
    ール−Ｎ−オキシド及びその誘導体を分離するこ
    とを特徴とする前記の一般式（）又は（）で
    示される化合物の製造方法。 ２ 溶媒が水、Ｎ，N′−ジメチルホルムアミド、
    トルエン及びクロロベンゼンからなる群から選ば
    れる少なくとも１種である特許請求の範囲第１項
    記載の製造方法。 ３ ２−アントラキノンスルホン酸ナトリウム又
    は１，４−ナフトキノン及びｐ−トルエンスルホ
    ン酸ナトリウムの混合物を溶媒中に存在させる特
    許請求の範囲第１項記載の製造方法。
JP62174982A 1987-04-22 1987-07-15 ２−アリ−ル−２ｈ−ベンゾトリアゾ−ル又はそのｎ−オキシド及びこれらの誘導体の製造方法 Granted JPS63267766A (ja)

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