JPH0480266A

JPH0480266A - 帯電防止性紫外線硬化型コーティング材

Info

Publication number: JPH0480266A
Application number: JP19242790A
Authority: JP
Inventors: Makoto Tokumizu; 眞徳水; Mitsuo Sato; 三男佐藤; Masaki Niimoto; 新本　雅樹
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1992-03-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、合成高分子成形材料の帯電防止コーティング
材、特に紫外線硬化型の帯電防止コーティング材に関す
る。

（従来の技術）合成高分子成形材料は通常、疎水性が大きく、その結果
として帯電しやすい特性を有し、かかる特性は、塵埃の
吸引、電撃、引火など、これらの材料を用いた製品使用
上の障害となっている。

従来より、高分子材料の帯電を防ぐため、カーボンや導
電性金属束等の導電剤、あるいは界面活性剤等を用い、
それらを高分子材料へ練り込みまたはその表面へ塗付し
て、種々のトラブルを防ぐ試みがなされている。例えば
、特開昭６３−３０７９４７号公報には、電荷移動錯体
をフィルム上に塗布する方法が開示されている。しかし
、電荷移動錯体のような導電剤により所望の帯電特性を
得ようとすると、その使用量が多く必要とされる。

また、電荷移動錯体の添加方法が難しいこと、透明なも
のが得難いこと、更に導電剤が高価であること等から一
般的でなく、実際には使用できる範囲がかなり限定され
てしまう。

これに対して界面活性剤を主とする帯電防止剤は多くの
種類の中から適宜選定され、数多く使用されている。こ
れらのうち高分子材料へ練り込み使用する内部添加型に
は多くの提案がある（特開昭６３−３１４２６１号公報
等）。一方、高分子材料の表面へ付与する塗布型は、界
面活性剤単独で、あるいはポリマーやその他の物質と共
に用いられるが、この従来の帯電防止剤は、例えば低湿
時においては効果が十分に得られなかったり、塗布後に
乾燥工程や延伸、熱セット、加熱成型等の工程での加熱
、摩擦、洗浄等により、その効果が消失したりして耐久
性が不十分なものが多く、耐久性のよいものが望まれて
いた。

また、紫外線硬化型コーティング材は、基材の選択範囲
がひろく、処理時間が短いだけでなく、耐薬品性、耐擦
傷性、耐摩耗性等の各種塗膜性能に優れてはいるが、摩
擦等によって静電気を発生し塵埃が付着しやすいという
問題があった。このような問題の解決策として、特開昭
６１−６０６４号公報に開示されているように、リン酸
エステルの添加により、相溶性のバランスを利用し、帯
電防止剤の表面配向を促す提案がなされているが、耐湿
試験等、長期試験の塗膜の機械的強度、耐久性、帯電防
止性能の持続性等のバランスの良い塗膜を形成すること
は困難であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

かかる状況において本発明の目的は、高分子成型材料の
コーティングにおいて、塗膜を構成する成分として、チ
オシアン酸塩と、アルキレングリコール鎖を有するアニ
オン性界面活性剤を組み合わせて成る帯電防止性組成物
を使用することにより、従来の紫外線硬化型コーティン
グ材が有する耐擦傷性および耐溶剤性に優れた性能が確
保され、かつ帯電防止性を有する塗膜が形成できるコー
ティング材を提供することにある。

〔課題を解決するための手段及び作用〕上記目的は、本
発明のコーティング材成分としてチオシアン酸塩と、ア
ルキレングリコール鎖を有するアニオン性界面活性剤を
組み合わせて成る帯電防止性組成物を含有することを特
徴とする帯電防止性紫外線硬化型コーティング材を提供
することにより達成される。

より詳しく説明すると、本発明に従う帯電防止性紫外線
硬化型コーティング材は、チオシアン酸塩と、アルキレ
ングリコール鎖を有するアニオン性界面活性剤を組み合
わせて成る帯電防止性組成物と、共重合可能な（メタ）
アクリル酸エステル類から選ばれた少なくとも一種類の
化合物、並びに光重合開始剤とが混合されていることを
特徴とする。　本発明の帯電防止組成物を構成するチオ
シアン酸塩の具体例としては、チオシアン酸ナトリウム
、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸バリウム、チオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛等が挙げられ
る。中でも、溶解性や価格の点から好適なものはチオシ
アン酸バリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウムである。

また、アルキレングリコール鎖を有するアニオン性界面
活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル等のアルキルエーテ
ル硫酸塩や、アルキルエーテルリン酸塩、ラウリルアル
コールエトキシ、ラウリルアルコールプロポキシ、オレ
イルアルコールエトキシ、オレイルアルコールプロポキ
シ、ステアリルアルコールエトキシ、ステアリルアルコ
ールプロポキシ等の高級アルコールエトキシサルフェー
ト、あるいは高級アルコールプロポキシサルフェートや
、それらのリン酸エステル等が挙げられる。中でも、溶
解性や相溶性の点からポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルの硫酸塩が好適である。

これらのチオシアン酸塩とアニオン性界面活性剤の組み
合わせの割合は、チオシアン酸塩６０〜９９重量％、お
よびアニオン性界面活性剤１〜４０重量％の範囲が好ま
しい。アニオン性界面活性剤の使用量を４０重量部を越
えて使用した場合には特別な帯電防止効果の向上は得に
くくなり、硬化塗膜の表面硬度が低くなる傾向にある。

この帯電防止性組成物と混合される共重合可能な（メタ
）アクリル酸エステル類の例としては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート等の水酸
基含有の（メタ）アクリル酸エステルや、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートへのエチレンオキサイドあ
るいはプロピレンオキサイドの付加物２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートの二量体または三量体が挙げら
れる。

これらの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルの使用
量は、０〜２０重量％の範囲で使用され、好ましくは５
〜ｌＯ重量％範囲である。使用量が２０重量％を越える
場合、塗膜と基材間の付着性が低下する傾向にある。

架橋剤として塗膜の耐擦傷性、基材の表面保護に効果の
あるアクリル酸エステルの例としては、以下に記述する
ような各種の（メタ）アクリレート化合物が包括され、
これらの中からその一種もしくは二種以上を選択使用す
る。多価アクリレートの具体例としては、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプ
ロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレートおよびそのエチレンオキサイド、またはプ
ロピレンオキサイド付加体等が挙げられ、また−分子中
に（メタ）アクリロイル基を二個含む具体例としては、
■、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．
４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、シクロペ
ンタジエニルアルコールジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。

上記多価エステル以外の（メタ）アクリレート化合物の
例としては、フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸と、エ
チレングリコール、ヘキサンジオール、ブタンジオール
等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸との反応で得
られるポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキ
シ化合物のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル
化したエポキシ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートに水酸基を持つ（メタ）アクリレート
、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させ
たメラミン（メタ）アクリレート、ポリオールとポリイ
ソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートのよ
うな水酸基含有モノマーとの反応で得られるウレタンポ
リ（メタ）アクリレート、ポリシロキサンと（メタ）ア
クリル酸化合物との反応によって得られるポリシロキサ
ンポリ　（メタ）アクリレート、ポリアミドと（メタ）
アクリル酸化合物との反応によって得られるポリアミド
ポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

これらの多官能（メタ）アクリレートの好適な使用量は
、５０〜８０重量部である。使用量が５０重量％未満で
ある場合、塗膜の耐擦傷性等の表面保護性能が悪くなる
傾向にあり、また８０重量％を越える場合、帯電防止性
組成物の表面配向を妨げられ、十分な帯電防止性能が発
揮できなくなる傾向にある。

さらに、−分子中に一個の（メタ）アクリロイル基を有
するものとして、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（
メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

これら単官能（メタ）アクリレートの使用量は、０〜１
５重量％が好適である。使用量が１５重量％を越える場
合、塗膜の硬化性能が低下する傾向にある。また、これ
ら（メタ）アクリレート化合物の中でも分子内にアクリ
ロイル基を有するものはメタクリロイル基を有するもの
に比し、硬化性により良好な結果が得られるため、本発
明において特に好ましく用いられる。

光重合開始剤の例としては、２６０〜４５０ｎｍの紫外
線領域に吸収性能を持つ、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン
、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェ
ノン、ジェトキシアセトフェノン、ａ、ａ−ジメトキシ
−ａ−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオ
キシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４゜４
゛　−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄
化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイ
ド等の過酸化物が挙げられる。

上記の光重合開始剤は、一種であっても二種以上の混合
物であっても差し支えなく、その使用量は特許請求の範
囲に示される帯電防止性組成物とアクリル酸エステルの
合計１００重量部に対して一般に０．２〜１０重量部重
量部型ればよい。

本発明に従った帯電防止性紫外線硬化型コーティング材
は、その品質性能を満足させるため、従来公知の下記成
分を含有することができる。すなわち、表面調整剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜含ませるよう
にしても良い。

前記各成分を一般的な配合方法により配合して得られる
帯電防止性紫外線硬化型コーティング材の塗装方法、硬
化方法は特に限定されるものではない。紫外線の発生源
としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を
使用することができる。

（実施例）次に、代表的な実施例によって本発明の内容をより具体
的に説明する。ただし、これらは単なる例示であり、本
発明の適用例はこれらのみに限定されないことは明らか
である。

次蓋史上二ュ多官能アクリレートとして、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート（以下、ＤＰＨＡという。）を２２ｇ
１ポリエチレングリコールジアクリレートを６ｇ、単官
能アクリレートとして、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート（以下、ＨＥＡという。）をｌ１ｇ中に、本発明に
従うチオシアン酸バリウム（以下、Ｂａ（ＳＣＮ）ｚと
いう。）と、アニオン性界面活性剤としてエチレンオキ
サイド６モル付加のラウリルフェニルエーテル硫酸ナト
リウム（以下、ＣＩ＋Ｈ＊ｓＰ　ｈ　Ｏ（Ｅ　Ｏ）ａ　
Ｓ　０３Ｎ　ａという。）とを、１０：１の混合割合で
混合したものを、第１表の量に均一配合し、これに光重
合開始剤としてメチルフェニルグリオキシレート（以下
、ＭＰＧという。）をＩｇ加えた。このコーティング材
を乾燥膜厚が８．５〜９．５μ−になるようにバーツー
ターでポリカーボネート成型板上に塗布し、紫外線照射
を行って塗膜を形成し、その塗膜について帯電防止性能
を試験した。その結果は、第６表に示した。

多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを２２ｇ１ポリエチ
レングリコールジアクリレートを６ｇ１単官能アクリレ
ートとしてＨＥＡをｌ１ｇに、Ｂａ（ＳＣＮ）ｚとＣｚ
Ｈ２ｓＰｈＯ（ＥＯ）、ＳＯ３Ｎａの１０：１混合物を
第２表の量で均一配合し、これに光重合開始剤としてＭ
ＰＧを１加えた。このコーティング材を実施例１と同様
に紫外線照射を行って塗膜を形成し、その塗膜について
帯電防止性能を試験した。

その結果を、第６表に示した。

第表多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを１８ｇ、単官能ア
クリレートとしてＨＥＡを８ｇに、Ｂａ（ＳＣＭ）２と
ＣＩＩＨ２３Ｐ　ｈ　Ｏ（Ｅ　０）ｓＳ　Ｏｓ　Ｎ　ａ
を第３表に示す割合で混合し、これを１ｇを均一配合し
、更に光重合開始剤としてＭＰＧを０．２ｇ加えた。こ
のコーティング材を実施例１と同様に紫外線照射を行っ
て塗膜を形成し、その塗膜について帯電防止性能を試験
した。

第３表多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを２２ｇ１ポリエチレングリコールジアクリレートを６ｇ、単官能ア
クリレートとして、ＨＥＡをｌ１ｇに、本発明に従う第
４表のような、チオシアン酸塩とアニオン性界面活性剤
の１０＝１混合物を１ｇ均均一台し、これに光重合開始
剤としてＭＰＧを１ｇ加えた。このコーティング材を実
施例１と同様に紫外線照射を行って塗膜を形成し、この
塗膜について帯電防止性能を試験した。

その結果を、第６表に示した。

第４表多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを１８ｇ１単官能ア
クリレートとしてＨＥＡを８ｇに、Ｂａ（Ｓ　ＣＭ）２
　１　ｇを均一配合し、更に光重合開始剤としてＭＰＧ
を０．２ｇ加えた。このコーティング材を実施例１と同
様に紫外線照射を行って塗膜を形成し、その塗膜につい
て帯電防止性能を試験した。

その結果を、第６表に示した。

北絞桝Ｉ多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを２２ｇ１ポリエチ
レングリコールジアクリレートを１０ｇ、単官能アクリ
レートとしてＨＥＡをｌ１ｇに、光重合開始剤としてＭ
ＰＧを１ｇ加えた。このコーティング材を実施例１と同
様に紫外線照射を行って塗膜を形成し、その塗膜につい
て帯電防止性能を試験した。

その結果を、第６表に示した。

ル較丞ｌ−↓ 多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを１８ｇ１単官能ア
クリレートとしてＨＥＡを８ｇに、Ｂａ（ＳＣＮ）ｚと
Ｃ＋＋Ｈ＋ｚＰｈｏ（ＥＯ）ｓｓＯｓ　Ｎａを、第５表
の割合の混合で１ｇ均均一台し、これに光重合開始剤と
してＭＰＧを０．２ｇ加えた。このコーティング材を実
施例■と紫外線照射を行って塗膜を形成し、その塗膜に
ついて帯電防止性能を試験した。

その結果を、第６表に示した。

第５表多官能アクリレートとしてＤＰＨＡを２２ｇ１ポリエチ
レングリコールジアクリレートを６ｇ、単官能アクリレ
ートとしてＨＥＡをｌ１ｇに、Ｃｌ１Ｈ２３ＰｈＯ（Ｅ
Ｏ）ｓＳＯｘＮａを５ｇ、光重合開始剤としてＭＰＧを
１ｇ加えた。このコーティング材を実施例１と同様に紫
外線照射を行って塗膜を形成し、その塗膜について帯電
防止性能を試験した。

その結果を、第６表に示した。

（発明の効果）本発明に係わるコーティング材＆よ、従来の紫外線硬化
型コーティング材力く有する耐擦傷性および耐溶剤性に
優れ、同時に帯電防止性を有する塗膜が形成される。

平成３年１月１４日

Claims

【特許請求の範囲】

チオシアン酸塩及びアルキレングリコール鎖を有するア
ニオン性界面活性剤から成る帯電防止性組成物と、共重
合可能な（メタ）アクリル酸エステル類から選ばれた少
なくとも一種類の化合物と、光重合開始剤とが混合され
ていることを特徴とする帯電防止性紫外線硬化型コーテ
ィング材。