JPH08134156A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPH08134156A JPH08134156A JP6269843A JP26984394A JPH08134156A JP H08134156 A JPH08134156 A JP H08134156A JP 6269843 A JP6269843 A JP 6269843A JP 26984394 A JP26984394 A JP 26984394A JP H08134156 A JPH08134156 A JP H08134156A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- resin composition
- photocurable resin
- composition
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- Pending
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】低粘度で、高い硬化性および信頼性を有し、か
つ貯蔵安定性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】（ａ）ウレタンメタクリレートまたはウレタン
アクリレート、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、（ｃ）
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を有
する化合物および（ｄ）光重合開始剤、またはこれらと
（ｅ）反応性希釈剤（Ｎ−ビニルピロリドンを除く）を
含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
つ貯蔵安定性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】（ａ）ウレタンメタクリレートまたはウレタン
アクリレート、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、（ｃ）
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を有
する化合物および（ｄ）光重合開始剤、またはこれらと
（ｅ）反応性希釈剤（Ｎ−ビニルピロリドンを除く）を
含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化性樹脂組成物に
関し、特に光伝送用ガラスファイバー（本明細書におい
て、以下光ファイバーと略記する）の被覆に適する樹脂
組成物、詳しくは光ファイバー用一次被覆材、二次被覆
材、テープ材および連結材として好適な樹脂組成物に関
する。
関し、特に光伝送用ガラスファイバー（本明細書におい
て、以下光ファイバーと略記する）の被覆に適する樹脂
組成物、詳しくは光ファイバー用一次被覆材、二次被覆
材、テープ材および連結材として好適な樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバーはもろく傷がつきやすい上
に可撓性に乏しく、わずかな外力によって容易に破壊
し、また力学的外圧が加わるとマイクロベンデイングに
より伝送される光は弱められ、伝送損失を生ずる。この
ためガラス表面には、マイクロベンデイングを最低に抑
えるためにきわめて低い弾性率を有する材料で一次被覆
を行ったのち、可撓性を有し、かつ高い弾性率を有する
材料で二次被覆が行われている。更にこれらの樹脂が被
覆された光ファイバーを数本並べて束ねるために、高い
弾性率を有する材料（テープ材）で樹脂被覆されてい
る。更に場合によってはテープ材とテープ材を連結させ
る材料（連結材）で樹脂被覆されることもある。これら
一次被覆材、二次被覆材、テープ材および連結材に共通
して望ましい性質としては、適当な粘度であること、硬
化性に優れること、弾性率の温度依存性が小さいこと、
長期信頼性に優れることなどが要求されている。
に可撓性に乏しく、わずかな外力によって容易に破壊
し、また力学的外圧が加わるとマイクロベンデイングに
より伝送される光は弱められ、伝送損失を生ずる。この
ためガラス表面には、マイクロベンデイングを最低に抑
えるためにきわめて低い弾性率を有する材料で一次被覆
を行ったのち、可撓性を有し、かつ高い弾性率を有する
材料で二次被覆が行われている。更にこれらの樹脂が被
覆された光ファイバーを数本並べて束ねるために、高い
弾性率を有する材料（テープ材）で樹脂被覆されてい
る。更に場合によってはテープ材とテープ材を連結させ
る材料（連結材）で樹脂被覆されることもある。これら
一次被覆材、二次被覆材、テープ材および連結材に共通
して望ましい性質としては、適当な粘度であること、硬
化性に優れること、弾性率の温度依存性が小さいこと、
長期信頼性に優れることなどが要求されている。
【０００３】上記目的を達成するために、光硬化性樹脂
組成物中に反応性希釈剤としてＮ−ビニルピロリドンが
幅広く利用されている（例えば、特公平４−２０２４１
２号、特公平４−３１０５４７号の公報に記載の組成
物）。これはＮ−ビニルピロリドンが希釈性に優れ、か
つ共重合性が高く硬化性に優れるという特徴にもとづい
ている。一方、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂組
成物は、長期の保存により増粘しやすいことが問題とな
っていた。粘度が増大すると、製造時にそれに合わせ線
引条件を変える必要が生じ、好ましくない。また近年樹
脂に対する信頼性の要求が高まり、以前にも増して貯蔵
安定性に優れた樹脂が求められている。
組成物中に反応性希釈剤としてＮ−ビニルピロリドンが
幅広く利用されている（例えば、特公平４−２０２４１
２号、特公平４−３１０５４７号の公報に記載の組成
物）。これはＮ−ビニルピロリドンが希釈性に優れ、か
つ共重合性が高く硬化性に優れるという特徴にもとづい
ている。一方、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂組
成物は、長期の保存により増粘しやすいことが問題とな
っていた。粘度が増大すると、製造時にそれに合わせ線
引条件を変える必要が生じ、好ましくない。また近年樹
脂に対する信頼性の要求が高まり、以前にも増して貯蔵
安定性に優れた樹脂が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低粘度で、
高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に優れ
た光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に優れ
た光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂組成物
の増粘の原因が、主にＮ−ビニルピロリドンの二量化反
応によるものであることを突き止め、特定の成分の添加
によりその二量化反応が抑えられ、樹脂組成物の増粘を
抑制できることを見い出し、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は次のとおりである。 １）（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート [（メタ）
アクリレートはメタクリレートまたはアクリレートを示
す。以下同じ。]、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、
（ｃ）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
基を有する化合物および（ｄ）光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 ２）さらに（ｅ）成分として反応性希釈剤（Ｎ−ビニル
ピロリドンを除く）を含有することを特徴とする１）項
記載の光硬化性樹脂組成物。
した結果、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する樹脂組成物
の増粘の原因が、主にＮ−ビニルピロリドンの二量化反
応によるものであることを突き止め、特定の成分の添加
によりその二量化反応が抑えられ、樹脂組成物の増粘を
抑制できることを見い出し、本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は次のとおりである。 １）（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート [（メタ）
アクリレートはメタクリレートまたはアクリレートを示
す。以下同じ。]、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、
（ｃ）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
基を有する化合物および（ｄ）光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 ２）さらに（ｅ）成分として反応性希釈剤（Ｎ−ビニル
ピロリドンを除く）を含有することを特徴とする１）項
記載の光硬化性樹脂組成物。
【０００６】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレート（ａ）は公知の方法でポリイソシアネート、ポ
リオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られるものである。すなわち、はじめにポリイ
ソシアネートとポリオールとを反応させ、高分子ポリイ
ソシアネートを生成し、次いでそれを水酸基含有（メ
タ）アクリレートと反応させて、末端に不飽和基を結合
させることによって、あるいは、まず水酸基含有（メ
タ）アクリレートとポリイソシアネートを反応させ、次
いで得られた不飽和ポリイソシアネートとポリオールと
を、場合によってはポリイソシアネート共存下に反応さ
せて得られるものである。上記（ａ）成分の数平均分子
量は特に限定するものではないが、４００〜４００００
が好ましい。
リレート（ａ）は公知の方法でポリイソシアネート、ポ
リオールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られるものである。すなわち、はじめにポリイ
ソシアネートとポリオールとを反応させ、高分子ポリイ
ソシアネートを生成し、次いでそれを水酸基含有（メ
タ）アクリレートと反応させて、末端に不飽和基を結合
させることによって、あるいは、まず水酸基含有（メ
タ）アクリレートとポリイソシアネートを反応させ、次
いで得られた不飽和ポリイソシアネートとポリオールと
を、場合によってはポリイソシアネート共存下に反応さ
せて得られるものである。上記（ａ）成分の数平均分子
量は特に限定するものではないが、４００〜４００００
が好ましい。
【０００７】ここで用いられるポリイソシアネートとし
ては特に限定するものではないが、例えばイソホロンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キ
シリレンジイソシアネート等が挙げられる。
ては特に限定するものではないが、例えばイソホロンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キ
シリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【０００８】また水酸基含有（メタ）アクリレートとし
ては特に限定するものではないが、例えば２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートがある。
ては特に限定するものではないが、例えば２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートがある。
【０００９】さらにポリオールとしては特に限定するも
のではないが、例えばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールおよびこれらの共重合物、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
２’−チオジエタノール等が挙げられる。これらのポリ
オールは１種または２種以上組み合わせて使用しても良
い。
のではないが、例えばポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールおよびこれらの共重合物、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，
２’−チオジエタノール等が挙げられる。これらのポリ
オールは１種または２種以上組み合わせて使用しても良
い。
【００１０】上記（ａ）成分は、本発明の組成物に２０
〜９０重量％、特に４０〜８０重量％となるように配合
されることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）の割合が２０重量％未満であると、得られる組成
物の硬化物の破断伸びが減少し、また９０重量％を超え
ると組成物の粘度が増大し、取扱いが困難となる。
〜９０重量％、特に４０〜８０重量％となるように配合
されることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート
（ａ）の割合が２０重量％未満であると、得られる組成
物の硬化物の破断伸びが減少し、また９０重量％を超え
ると組成物の粘度が増大し、取扱いが困難となる。
【００１１】（ｂ）成分は、本発明の組成物に３〜４０
重量％、特に５〜３０重量％となるように配合されるの
が好ましい。３重量％未満であると、硬化速度が低下
し、また４０重量％を超えると粘度が低下しすぎて使用
し難くなる。
重量％、特に５〜３０重量％となるように配合されるの
が好ましい。３重量％未満であると、硬化速度が低下
し、また４０重量％を超えると粘度が低下しすぎて使用
し難くなる。
【００１２】（ｃ）成分としては、例えばビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セパケート、コハク酸−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、４−
ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９
−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，
５］デカン−２，４−ジオン、コハク酸ジメチル・１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミ
ノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリ
アジン縮合物、２−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）等が挙げられる。
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セパケート、コハク酸−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、４−
ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９
−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，
５］デカン−２，４−ジオン、コハク酸ジメチル・１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミ
ノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリ
アジン縮合物、２−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）等が挙げられる。
【００１３】上記（ｃ）成分は、本発明の組成物に０．
０１〜５重量％、特に０．１〜３重量％となるように配
合されるのが好ましい。０．０１重量％未満であると、
樹脂組成物の増粘を抑える効果が得られない。また、５
重量％を超えると硬化性が低下し好ましくない。
０１〜５重量％、特に０．１〜３重量％となるように配
合されるのが好ましい。０．０１重量％未満であると、
樹脂組成物の増粘を抑える効果が得られない。また、５
重量％を超えると硬化性が低下し好ましくない。
【００１４】本発明において用いられる（ｄ）成分の光
重合開始剤は特に限定するものではないが、例えばベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインメチルエーテル、４，４’−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロ
ピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４
−ジイソプロピルチオキサントン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、カンファーキノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトンもしくはこれらの
混合物が用いられる。
重合開始剤は特に限定するものではないが、例えばベン
ゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインメチルエーテル、４，４’−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロ
ピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４
−ジイソプロピルチオキサントン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、カンファーキノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトンもしくはこれらの
混合物が用いられる。
【００１５】（ｄ）成分は、本発明の組成物に０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％となるように
配合される。
１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％となるように
配合される。
【００１６】（ｅ）成分の反応性希釈剤としては、エチ
レン性不飽和基を有する単官能性化合物および多官能性
化合物が挙げられる。エチレン性不飽和基としてはアク
リル基およびビニル基が好ましい。以下例示する。単官
能性化合物としては、例えばブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
レン性不飽和基を有する単官能性化合物および多官能性
化合物が挙げられる。エチレン性不飽和基としてはアク
リル基およびビニル基が好ましい。以下例示する。単官
能性化合物としては、例えばブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】多官能性化合物としては、例えば１，４ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ニルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリ
ロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリシ
クロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。これらの反応性希釈剤は１種単独または２種
以上組み合わせて使用しても良い。
タンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ニルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリ
ロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリシ
クロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。これらの反応性希釈剤は１種単独または２種
以上組み合わせて使用しても良い。
【００１８】本発明の光硬化性樹脂組成物は、更に必要
に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、着色剤、
剥離剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、フィラー、レベリ
ング剤、滑剤、可塑剤等を配合することができる。本発
明の光硬化性樹脂組成物は、前記各成分を常法により混
合して製造することができる。
に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、着色剤、
剥離剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、フィラー、レベリ
ング剤、滑剤、可塑剤等を配合することができる。本発
明の光硬化性樹脂組成物は、前記各成分を常法により混
合して製造することができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、低粘度
で、高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に
も優れる。また得られる被覆は光ファイバー被覆材に求
められる基本特性を具備している。従って、光ファイバ
ー被覆用材料として特にすぐれたものである。
で、高い硬化性および信頼性を有し、かつ貯蔵安定性に
も優れる。また得られる被覆は光ファイバー被覆材に求
められる基本特性を具備している。従って、光ファイバ
ー被覆用材料として特にすぐれたものである。
【００２０】
【実施例】以下に本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに２，４−トリレンジイソシアネート１１９．２ｇ、
ジブチル錫ジラウレート０．５ｇ、重合禁止剤としてフ
ェノチアジン０．１ｇを仕込んだ。２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート７９．４ｇを６０℃で徐々に滴下した
後、６０℃で２時間反応させた。次に数平均分子量３０
００のポリプロピレングリコール２０５．３ｇ、数平均
分子量７００のポリプロピレングリコール８３．８ｇ、
プロピレングルコール１１．７ｇを添加し、７０℃で３
時間反応させ、５００ｇのウレタンアクリレートを得
た。これに、トリス（２−アクリロキシ）イソシアヌレ
ート１８０ｇ、トリシクロデカニルアクリレート１２０
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５０ｇ、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２
０ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セパケート１０ｇを添加混合し目的の組成
物を得た。この組成物の貯蔵安定性を評価するにあた
り、６０℃での加速劣化試験を実施した。すなわち、こ
の組成物を６０℃の恒温槽に入れ粘度の変化を追跡し
た。結果を表１に示す。また、加熱経時前の組成物およ
び６０℃で１ヶ月加熱経時後の組成物を、それぞれガラ
ス板上に１３０ミクロンの厚さで塗布した後、１２０Ｗ
のメタルハライドランプを用いて、２００mJ/cm2の照射
光量にて硬化させた。それぞれの硬化膜の物性測定結果
を表２に示す。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに２，４−トリレンジイソシアネート１１９．２ｇ、
ジブチル錫ジラウレート０．５ｇ、重合禁止剤としてフ
ェノチアジン０．１ｇを仕込んだ。２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート７９．４ｇを６０℃で徐々に滴下した
後、６０℃で２時間反応させた。次に数平均分子量３０
００のポリプロピレングリコール２０５．３ｇ、数平均
分子量７００のポリプロピレングリコール８３．８ｇ、
プロピレングルコール１１．７ｇを添加し、７０℃で３
時間反応させ、５００ｇのウレタンアクリレートを得
た。これに、トリス（２−アクリロキシ）イソシアヌレ
ート１８０ｇ、トリシクロデカニルアクリレート１２０
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５０ｇ、２，４，６−トリ
メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２
０ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セパケート１０ｇを添加混合し目的の組成
物を得た。この組成物の貯蔵安定性を評価するにあた
り、６０℃での加速劣化試験を実施した。すなわち、こ
の組成物を６０℃の恒温槽に入れ粘度の変化を追跡し
た。結果を表１に示す。また、加熱経時前の組成物およ
び６０℃で１ヶ月加熱経時後の組成物を、それぞれガラ
ス板上に１３０ミクロンの厚さで塗布した後、１２０Ｗ
のメタルハライドランプを用いて、２００mJ/cm2の照射
光量にて硬化させた。それぞれの硬化膜の物性測定結果
を表２に示す。
【００２１】実施例２ 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに２，４−トリレンジイソシアネート７４．２ｇ、ジ
ブチル錫ジラウレート０．５ｇ、重合禁止剤としてフェ
ノチアジン０．１ｇを仕込んだ。２−ヒドロキシエチル
アクリレート４９．４ｇを６０℃で徐々に滴下した後、
６０℃で２時間反応させた。次に数平均分子量２０００
のポリプロピレングリコール４２５．８ｇを添加し、７
０℃で３時間反応させ、５５０ｇのウレタンアクリレー
トを得た。これに、トリス（２−アクリロキシ）イソシ
アヌレート２５０ｇ、ノニルフェノキシモノエチレング
リコールアクリレート７０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１
３０ｇ、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド１５ｇ、２−メチル−１−（４
−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−
１−オン１０ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セパケート１０ｇを添加混合し
目的の組成物を得た。この組成物の貯蔵安定性および硬
化させた皮膜の物性評価は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表１、表２に示す。
コに２，４−トリレンジイソシアネート７４．２ｇ、ジ
ブチル錫ジラウレート０．５ｇ、重合禁止剤としてフェ
ノチアジン０．１ｇを仕込んだ。２−ヒドロキシエチル
アクリレート４９．４ｇを６０℃で徐々に滴下した後、
６０℃で２時間反応させた。次に数平均分子量２０００
のポリプロピレングリコール４２５．８ｇを添加し、７
０℃で３時間反応させ、５５０ｇのウレタンアクリレー
トを得た。これに、トリス（２−アクリロキシ）イソシ
アヌレート２５０ｇ、ノニルフェノキシモノエチレング
リコールアクリレート７０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１
３０ｇ、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド１５ｇ、２−メチル−１−（４
−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−
１−オン１０ｇ、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セパケート１０ｇを添加混合し
目的の組成物を得た。この組成物の貯蔵安定性および硬
化させた皮膜の物性評価は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表１、表２に示す。
【００２２】比較例１ 実施例１の配合において、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セパケートを添加混合
しないこと以外は実施例１と同様にして組成物を得た。
実施例１と同様にして貯蔵安定性を評価した。結果を表
１に示す。また実施例１と同様にして硬化させた皮膜の
物性を表２に示す。
ペンタメチル−４−ピペリジル）セパケートを添加混合
しないこと以外は実施例１と同様にして組成物を得た。
実施例１と同様にして貯蔵安定性を評価した。結果を表
１に示す。また実施例１と同様にして硬化させた皮膜の
物性を表２に示す。
【００２３】比較例２ 実施例２の配合において、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セパケートを添加混合
しないこと以外は実施例２と同様にして組成物を得た。
実施例１と同様にして貯蔵安定性を評価した。結果を表
１に示す。また実施例２と同様にして硬化させた皮膜の
物性を表２に示す。
ペンタメチル−４−ピペリジル）セパケートを添加混合
しないこと以外は実施例２と同様にして組成物を得た。
実施例１と同様にして貯蔵安定性を評価した。結果を表
１に示す。また実施例２と同様にして硬化させた皮膜の
物性を表２に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）ウレタンメタクリレートまたはウレ
タンアクリレート、（ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン、
（ｃ）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
基を有する化合物および（ｄ）光重合開始剤を含有する
ことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】さらに（ｅ）成分として反応性希釈剤（Ｎ
−ビニルピロリドン除く）を含有することを特徴とする
請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6269843A JPH08134156A (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6269843A JPH08134156A (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134156A true JPH08134156A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17477968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6269843A Pending JPH08134156A (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08134156A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003516435A (ja) * | 1999-12-09 | 2003-05-13 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | エチレン性不飽和樹脂の保存安定性を向上させる添加組成物 |
| KR20180084740A (ko) * | 2015-11-13 | 2018-07-25 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 광경화성 수지 조성물 |
| WO2020101028A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 |
| WO2020101030A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物及び光ファイバ |
| WO2020101029A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 |
| WO2021145433A1 (ja) * | 2020-01-16 | 2021-07-22 | 日本特殊コーティング株式会社 | 放射線重合性組成物及びその硬化層、並びに硬化層を含む光ファイバ及びその製造方法 |
| US11914186B2 (en) | 2018-04-16 | 2024-02-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Optical fiber |
-
1994
- 1994-11-02 JP JP6269843A patent/JPH08134156A/ja active Pending
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2013136778A (ja) * | 1999-12-09 | 2013-07-11 | Ciba Holding Inc | エチレン性不飽和樹脂の保存安定性を向上させる添加組成物 |
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| US11914186B2 (en) | 2018-04-16 | 2024-02-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Optical fiber |
| CN113039226A (zh) * | 2018-11-16 | 2021-06-25 | 住友电气工业株式会社 | 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法 |
| JPWO2020101029A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2021-10-14 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 |
| CN112955480A (zh) * | 2018-11-16 | 2021-06-11 | 住友电气工业株式会社 | 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法 |
| CN113039225A (zh) * | 2018-11-16 | 2021-06-25 | 住友电气工业株式会社 | 树脂组合物以及光纤 |
| WO2020101030A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物及び光ファイバ |
| WO2020101029A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 |
| JPWO2020101030A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2021-10-07 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物及び光ファイバ |
| CN112955480B (zh) * | 2018-11-16 | 2023-11-07 | 住友电气工业株式会社 | 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法 |
| JPWO2020101028A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2021-10-21 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 |
| WO2020101028A1 (ja) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバ及び光ファイバの製造方法 |
| TWI826591B (zh) * | 2018-11-16 | 2023-12-21 | 日商住友電氣工業股份有限公司 | 樹脂組合物、光纖及光纖之製造方法 |
| CN113039226B (zh) * | 2018-11-16 | 2023-07-25 | 住友电气工业株式会社 | 树脂组合物、光纤以及光纤的制造方法 |
| CN113039225B (zh) * | 2018-11-16 | 2023-08-29 | 住友电气工业株式会社 | 树脂组合物以及光纤 |
| TWI820253B (zh) * | 2018-11-16 | 2023-11-01 | 日商住友電氣工業股份有限公司 | 樹脂組合物、光纖及光纖之製造方法 |
| WO2021145433A1 (ja) * | 2020-01-16 | 2021-07-22 | 日本特殊コーティング株式会社 | 放射線重合性組成物及びその硬化層、並びに硬化層を含む光ファイバ及びその製造方法 |
| US11697616B2 (en) | 2020-01-16 | 2023-07-11 | Japan Fine Coatings Co., Ltd. | Radiation polymerizable composition, cured layer of same, optical fiber containing cured layer and method for producing same |
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