JPH0480745A - 写真感光材料用包装材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性支持体に遮光性樹脂層をエクストルー
ジョン塗布する感光物質用包装材料の製造方法に関する
ものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料のように光に曝されるとその品質価値を失
うものについては、光を完全に遮る包装材料が使用され
ている。この包装材料は、遮光性のほか、物理強度、ヒ
ートシール性、防湿性、ブロッキング防止性、帯電防止
性等の諸性質を有し、かつ製造が容易であることが要求
されている。

従来、写真感光材料用の遮光紙は、紙にカーボンブラッ
クや黒色染料を添加した遮光性黒色紙、紙支持体にトル
エン等で溶解した５重量％以上のカーボンブランクを含
有するＥＶＡ樹脂等の溶液状の樹脂をグラビア塗布した
もの等があった。

また、本発明者も、遮光性、防湿性および帯電防止性を
確保するために、紙等の支持体に少なくともアルミニウ
ム層を一層設けた写真フィルム用遮光紙（特開昭５５−
１４０８３５号公報）、紙支持体の少な（とも−面に、
高密度ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂のブ
レンド樹脂からなるポリエチレン樹脂層を溶融押出しラ
ミラードした遮光紙（特開昭６０−３５７２８号公報）
等を提案している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来のＥＶＡ樹脂等の溶液状の樹脂層を
塗布した遮光紙は、柔軟性および導電性が優れ、紙支持
体と塗工樹脂層との充分な持着力を有するが、トルエン
等の溶剤を蒸発させなければならないので、大気汚染が
生じる上に高価な防爆設備を設けなければならず、かつ
塗工速度を５０ｍ／分以下にしないと、紙支持体中の空
気の熱膨張により塗布層にピンホールやクレータ−状の
穴が発生して防湿性および遮光性が不完全となった。

また、ロール状に巻いて置くと、残留溶剤に基因するブ
ロッキングや印刷面の汚染及び、感光材料にカブリや感
度異常が発生した。さらに、カーボンブラックが凝集し
てプツ故障が発生するものであった。

特開昭５５−１４０８３５号公報で提案した遮光紙は、
切断時にアルミニウム粉が発生し、また、屈曲等の衝撃
に対してもピンホールが発生しないように別工程で成形
した遮光性フィルムを積層した場合には、高価で、柔軟
性に欠けると言う問題があった。

特開昭６０−３５７２８号公報で提案じた遮光紙は、紙
支持体との接着強度が不足気味でデラミネーションが発
生したり、最近のようにＩＳＯ感度が１００以上の高感
度写真フィルム用としては、遮光性および、帯電防止性
が不足気味であった。本発明は上記の各種の有する問題
点を解決した安価で特性の優れた感光物質用包装材料の
製造方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究し、耐
熱性支持体と、所定組成の２層からなる遮光性多層共押
出しエクストルージョン塗布層とからなる感光物質用包
装材料を提案した（特願平１−３３０１３８号）。

上記感光物質用包装材料は、従来の問題点を解決し極め
て有用なものである。しかし、耐熱性支持体に共押出し
で塗布層を形成しているので、２層とも略同じ温度で押
し出さなければならない。

そして、支持体に接着させるためには高温でなければな
らないので、支持体に接着しない表面側の塗布層も高温
で押し出されることになる。

したがって、低温ヒートシール性が良くなく、ネックイ
ンを充分に小さ（押さえることが困難であり、さらに高
温ではカーボンブランクが大気中の水分を多量に吸着す
るので、表面側塗布層に発泡やピンホールが発生し易か
った。

また、−度に２層を押し出すので冷却効率が悪くライン
速度を速くできなかった。

本発明は、耐熱性支持体との接着強度、遮光性、帯電防
止性、ヒートシール性等を良好に維持しつつ、低温ヒー
トシール性およびネックインが良好で、表面側塗布層に
発泡やピンホールの発生もなく、ライン速度を速くでき
る感光物質用包装材料の製造方法を提供することを目的
とする。

すなわち、本発明の感光物質用包装材料の製造方法は、
耐熱性支持体に遮光性物質を５重蓋％以下含むポリオレ
フィン樹脂を７〜５０ａ＋の厚さでエクストルージョン
塗布して支持体側塗布層を形成する第１塗布工程と、該
支持体側塗布層にカーボンブランクを８〜６０重量％含
む熱可塑性樹脂を７〜７０．の厚さでエクストルージョ
ン塗布して表面側塗布層を形成する第２塗布工程とを具
備することを特徴として構成されている。

本発明の感光物質用包装材料の製造方法は、第１塗布工
程と第２塗布工程とからなる逐次塗布で構成されている
。この第１および第２塗布工程は、シングルラミネータ
で個別に行なっても、タンデムラミネーターで同時ライ
ン行なってもよい。

本発明で用いる耐熱性支持体は、各種の紙、各種のプラ
スチックフィルム、セロハン、各種の金属箔、各種の金
属蒸着プラスチックフィルム、各種の金属蒸着紙、各種
の不織布、各種の合成紙、各種の編織物等がある。好ま
しくは、カーボンブラック及び／又は導電性物質を含む
各種の紙、及び−軸又は二輪分子配向（延伸を含む）熱
可塑性樹脂フィルム、アルミニウム華着−軸ヌは二軸分
子配向熱可塑性樹脂フィルムまたはアルミニウム蒸着紙
である。特に好ましくは、感光材料に悪影響を与えない
坪量が３０〜１２０　ｇ　／　ｒｒｉ、好ましくは５０
〜１００ｇ／ｒＩ？、特に好ましくは６０〜９０ｇ／ｒ
＋（の晒、半晒または未晒の各種の紙、各種の合成バル
ブ紙、グラシン紙、パーチメント紙、塗工紙である。各
種の紙としては着色又は無着色の上質紙、中質紙、故紙
、再生紙、中性紙、晒クラフト紙、手柄クラフト紙、未
晒クラフト紙、純白ロール紙、和紙、ヒ不り原紙、レー
ヨン紙、合成繊維紙、無機繊維紙、クルバック紙、デュ
オストレス紙等がある。

各種のプラス千ンクフィルムとしては、−軸又は二軸分
子配向（延伸も含む）したポリプロピレン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂、ビニロン樹脂、エチレン
ビニルアルコール共重合体樹脂、ボリアクリロスドリル
樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化
ビニル樹脂を用いた分子配向フィルム及び耐熱性樹脂で
あるポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂等を用いた無延伸フィルムがある。さらにこれら
の分子配向フィルムや耐熱性無延伸フィルムに塩化ビニ
リデン樹脂を塗布したり金属葵着した加工フィルム等が
ある。各種の金属箔としてはアルミニウム箔、ステンレ
ス箔、アイアンフォイル、銅箔等がある。

第１塗布工程では、ポリオレフィン樹脂を７〜５０部の
厚さ（固化時、以下同様）、好ましくは９〜３０μｍの
厚さ、特に好ましくは１０〜２Ｏμｍの厚さで塗布して
支持体側塗布層を形成する。厚さが７ｎ未満では、膜切
れが発生して耐熱性支持体への接着力を確保できず、ま
た、厚さが５０ｎを越えると、ネックインが大きく、か
つラミネート速度が遅くなり高価になる。

また、ポリオレフィン樹脂を塗布する際の温度は１５０
〜３５０°Ｃ１好ましくは２００〜３３０°Ｃ５特に好
ましいのは２５０〜３２０°Ｃである。

前記ポリオレフィン樹脂としては、ホモポリエチレン樹
脂、エチレン共重合体樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、プロピレン共重合体樹脂、アイオ
ノマー、塩化ビニル樹脂等があり、ヒートシール適性、
破袋強度、衝撃穴あけ強度が向上するので、エチレン共
重合体樹脂を含む樹脂組成物が好ましい。特に、Ｍｌが
１　ｇ／１０分以上、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ’以下
、好ましくはＭｌが２．５　ｇ／１０分以上、密度が０
．９１０〜０．９２７ｇ／ｃ＋４の高圧法低密度ホモポ
リエチレン樹脂または改良高圧法もしくは低圧法直鎖状
低密度ポリエチレン樹脂（エチレン・αオレフイン共重
合体樹脂）を５重量％以上、好ましくは２０重量％以上
、特に好ましくは５０重量％以上含む樹脂が好ましい。

エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示す。

（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以後ＥＶＡ
樹脂と表示） （２）エチレン−プロピレン共重合体樹脂（３）エチレ
ン−１−ブテン共重合体樹脂（４）エチレン−ブタジェ
ン共重合体樹脂（５）エチレン−塩化ビニル共重合体樹
脂（６）エヂレンーメタクリル酸メチル共重合体樹脂（
７）エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（８）エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂（以後ＥＥＡ樹
脂と表示） （９）エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂００）
エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（以後ＥＥＡ樹脂と
表示） ００アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合
物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂）０２）エチレン−
αオレフイン共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂） 側エチレンープロピレンーブテンー１三元共重合体樹脂 （１４）エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂０５）エ
チレン−メタクリル酸エチル共重合体樹脂等である。

安価でエクストルージョンコーティング適性が優れる直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）とエ
チレンアクリル酸エチル共重合体樹脂（ＥＥＡ樹脂）に
ついて詳述する。

Ｌ−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（Ｌｉｎｅｒ　Ｌｏｗ　Ｄｅｎｓ
ｉｔｙ　Ｐｏ１ｙｅｔｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポリエ
チレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエチレン
樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源という時代
の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂である。この
樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜
１３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィンを共重
合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもった構造
のポリエチレン系樹脂である。特にエチレン・ブテン−
１共重合体樹脂が物理強度やコストの点て従来の高圧法
分岐低密度ポリエチレン樹脂より好ましい。

α−オレフィンとしてはブテン−１、オクテン１、ヘキ
セン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１など
が使用される。その量はポリマーの０．５・−１５モル
％程度がコストの点で好ましいものである。

密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程度とされてい
るが、市販品では０．８７〜０．９５ｇ／ｃｉ！の範囲
内にあるものが多いがエクストルージョン塗布通性から
好ましいのは０．９０−０．９４ｇ／ｃｏ！である。メ
ルトインデックスは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内に
あるものが多いがエクストルージョン塗布通性から好ま
しいのは１〜３５ｇ／１０分である。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置
を用いる気相法、液相法と高圧改良性装置を用いるイオ
ン重合法等がある。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。

エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮｔＪＣ−ＦＬＸ　（ＵＣＣ社）ダウレック
ス　　　　　　（ダウケミカル社）スフレア−（デュポ
ンカナダ社） マーレックス　　　　　　（フイリンブス社）スタミレ
ックス　　　　　（ＤＳＭ社）エフセレンＶＬ　　　　
　　（住友化学）ネオゼックス　　　　　　（三井石油
化学）三菱ポリエチーＬＬ　　　　（三菱油化）目方す
ニレンクス　　　　（日本石油化学）ＮＵＣポリエチレ
ン−ＬＬ（日本ユニカー）出光ポリエチレンＬ　　　（
出光石油化学）エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬ　ＩＮ　　　　　　　＜ＩＪＣＣ社）ＴＵＦＴ
ＨＥＮＥ　　　　　　（日本ユニカー）エチレン・４メ
チルペンテン−１共重合体樹脂ウルトゼソクス　　　　
　（三井石油化学）エチレン・オクテン−１共重合体樹
脂 スタミレックス　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレックス　
　　　　　（ダウケミカル社）スフレアー　　　　　　
　　（デュポンカナダ社）ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化
学） これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で物理強度とヒートシー
ル強度とエクストルージョンラミネート適性の点から特
に好ましいのは、エチレン含有量が９０〜９９．５モル
％、α−オレフィン含有量が０．５〜１０モル％、メル
トインデックス（以後ＭＦＲと表示）が２〜３０ｇ／１
０分（ＪＩＳＫ−６７６０）、密度が０．９１０〜０．
９３０　ｇ　／ｃｄ　（ＪＩＳＫ−６７６０）　、そし
てα−オレフィンの炭素数が４〜１０個の液相法プロセ
スと気相法プロセスで得られたものである。

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンにα−オレフィン側鎖として炭素数４個のブテン−
１を導入した世界各国で最も大量に使用されている１１
〜１２ページ記載のエチレン・ブテン−１共重合体樹脂
及び炭素数６個の４−メチルペンテン−１を導入した三
井石油化学■のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖
として炭素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化
学■のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダ
ウケミカル社のダウレックスがある（以上４社品共液相
法プロセスで得られたＬ　−Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ樹脂である
。）。低圧法の気相法プロセスで得られた好ましい代表
的な例を商品名であげると、α−オレフィン側鎖として
炭素数６個のヘキセン−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦ
ＬＩＮ及び日本ユニカー銖のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある
。

また最近発売された密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の
超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵＣＣ
社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学株のエフセレンＶＬも好
ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４個のブ
テン−１を使用）。特にメルトインデックスが２　ｇ／
１０分以上分密上が０．９０〜０．９４ｇ／ｃｄのホモ
ポリエチレン樹脂２０〜８０重量％と前記Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂８０〜２０重量％ブレンドした樹脂組成がラミネー
ト適性（ネックイン、ドローダウン性、耐ピンホール性
、耐熱性支持体との接着性等）向上の点から好ましい。

さらに接着性樹脂を上記ブレンド樹脂１００重量部当り
５〜５０ｉ量部添加することも好ましい。

前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカーとしてユニ
オン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユニカー株、三
菱油化■、住人化学■、三井ポリケミカル■等がある。

具体例として日本ユニカー味で現在市販しているＥＥＡ
樹脂の代表的銘柄名とそのコモノマー含有量、メルトイ
ンデックス、及び密度を示す（コモノマー含有量ＮＵＣ
試験法で６％以上のもの）。

日本ユニカー間市販ＥＥＡ樹脂−覧表 これらの樹脂のなかで、ホモポリエチレン樹脂、高圧改
良法または低圧法Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＥ
Ａ樹脂、またはＥＭＡ樹脂を１０重量％以上含む樹脂が
好ましい。

また、高価ではあるが耐熱性支持体への接着力が大きい
ので変性ポリオレフィン樹脂（＝接着性樹脂）も好まし
い。

この変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂と
不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変性樹脂であ
る。例えば、グラフト変性ポリエチレン樹脂、グラフト
変性エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、グラフ
ト変性エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、グラフト変
性ポリプロピレン樹脂およびポリブテン−１、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィンやエチレン・
αオレフイン共重合体樹脂を不飽和カルボン酸等でグラ
フト変性した樹脂等がある。好ましくは、アクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸をポ
リオレフィン樹脂にグラフトしたグラフト変性ポリオレ
フィン樹脂である。

また、不飽和カルボン酸類のグラフト率が０．０１〜１
０％であることが好ましい。

不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげると、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフ
タル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス
−ビシクロ（２゜２．１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエス
テル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチ
ルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジ
エチルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド
、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイ
ン酸−Ｎモノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、　Ｎ−ジ
エチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マ
レイン酸−Ｎ、　Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノア
ミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルア
ミド、フマル酸−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸
−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−ＮＮ−ジエチルア
ミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ
、　Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、
アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マ
グネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナト
リウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、
Ｎブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マ
レニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル
、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。

なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ナ
ジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。

ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸類をグラフト変
性させる方法は特に限定されない。例えば、溶融状態で
反応させる特公昭４３−２７４２１号公報等に開示の方
法や、溶液状態で反応させる特公昭４４−１５４２２号
公報等に開示の方法や、スラリー状態で反応させる特公
昭４３−１８１４４号公報等に開示の方法や、気相状態
で反応させる特公昭５０−７７４９３号公報等に開示の
方法等がある。

これらの方法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作が
簡便でかつ安価な方法なので好ましい。

不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度確保のためポ
リオレフィン樹脂ペースポリマー（各種ポリエチレン樹
脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオレフィン共重
合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチルペン
テン−１樹脂等のα−オレフィン樹脂等）１００重量部
に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．２〜５
重量部である。

ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類との反応を促
進するために過酸化物等が用いられる。

有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アブビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α１α゛ビス（ｔ
−プチルパーオキシジイブロビル）ベンゼン、２，５−
ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイドロパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シラウレート、ｔ−プチルバーオキシベンヅエート、１
，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジーも一ブチル
ーシバーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレ
イン酸、イソプロピルパーカーボネート等がある。無機
過酸化物としては、例えば、アブビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム等がある。

これらは１種または２種以上の組合せで使用してもよい
。特に好ましいのは、分解温度が１７０°Ｃ〜２００°
Ｃの間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、■、３ビス（
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンである。

これらの過酸化物の添加量は特に制限されないが、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対して０．００５〜５重
量部、好ましくは０．０１〜１重量部である。

市販の接着性ポリオレフィン樹脂の代表例を以下に示す
。

■日本石油化学ＫＫ　　　″Ｎポリマー■三井石油化学
工業ＫＫ″ＡＤＭＥＲ″■昭和電工ＫＫ　　　　　ＥＲ
ＲＥＳＩＮ”■三菱化成工業ＫＫ　　　“ツバチック−
ＡＰ”“■三菱油化ＫＫ　　　　　“ＭＯＤＩＣ”■宇
部興産ＫＫ　　　　　’ＵＢＥ　ＢＯＮＤ”■住人化学
工業ＫＫ　　　“′ボンダイン”■東ソＫＫ　　　　　
　　　“メルセンＭ″■日本ユニカーＫＫ　　　“ナッ
クエース”支持体側塗布層は、耐熱性支持体との接着強
度が小さ（ならないように遮光性物質が５重量％以下、
好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下
含まれる。遮光性物質が５重量以上含まれると溶融延展
性（ドローダウン性）が低下し、ピンホールが発生しや
す（なり、耐熱性支持体への接着力を確保することが困
難になる。遮光性物質の代表例を以下に示す。

（１）無機化合物 Ａ、酸化物・・・シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マ グネシウム、酸化アンチモン、バリ ウムフェライト、ストロンチウムフ ェライト、酸化へリリウム、軽石、 軽石バルーン、アルミナ繊維 Ｂ、水酸化物・・・水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム Ｃ０炭酸塩・・・炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、ドーソナイト Ｄ、　（亜）硫酸塩・・・硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウ Ｅ。

Ｆ。

Ｇ。

ケイ酸塩・・・タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、 ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム、 モンモリロナイト、ベントナイト 炭　素・・・カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球 その他・・・鉄粉、銅粉、鉛粉、銀粉、真鍮粉、ステン
レス粉、バール顔料、アルミ ニウム粉、アルミニウムフレーク、 硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化 ケイ素繊維、アルミニウム繊維、ス テンレス繊維、ニッケル繊維、黄銅 繊維、チタン酸カリウム、チタン酸 ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホ ウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、 ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペ ースト、タルク （２）有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ビーナツツ、モミ殻なと）、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド
繊維 これらの遮光性物質の中で、不透明化する無機化合物が
好ましく、特に、帯電防止性、耐熱性、耐光性が優れ、
比較的不活性な物質である、光吸収性のカーボンブラッ
クと窒化チタンとグラファイトが好ましい。

特に好ましい、カーボンブラックの原料による分類例を
あげると、ガスブラック、ファーネスブラック、チャン
ネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラ
ック、ケッチエンカーボンブラック、サーマルブラック
、ランプブラック、油煙、粉煙、アニマルブラック、ベ
ジタブルブラック等である。

また、ファーネスカーボンブラック、グラファイト、ア
セチレンブラック、ケッチエンカーボンブラックの中の
１種以上を５０重量％以上含むことが遮光性及び帯電防
止性向上の点で好ましい。

遮光性物質を配合する形態を大別すると下記のようにな
る。

（１）均一着色ペレット状 （カラーコンパウンドと言われる最も一般的に用いられ
ているもの） （２）分散性粉末状 （ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理
し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状
のもの） （３）ペースト状 （可塑剤等に分散させたもの） （４）液状 （リキッドカラーとも呼ばれる界面活性側等に分散した
液状のもの） （５）マスターハッチペレント状 （遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に高濃
度に分散したもの） （６）潤性粒粉末状 （遮光性物質をプラスチック中に高濃度に分散させたの
ち、粒粉末状に加工したもの） （７）乾燥粉末状 （普通の無処理の乾燥粉末状のもの） 遮光性物質を配合する形態は上記のように種々あるが、
マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で
好ましい。特公昭４０−２６１９６号公報では有機溶媒
に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散せ
しめて、重合体−カーボンブラックのマスターバッチを
つくる方法を、特公昭４３−１０３６２号公報にはカー
ボンブラックをポリエチレンに分散してマスターバッチ
をつくる方法が開示されている。

カーボンブラックの中でも、写真感光材料のカブリの発
生が少なく、感光度の増減の発生が少な（、遮光能力が
大きく、カーボンブラックの固ます（フッ）の発生やフ
ィッシュアイ等フィルムの中にピンホールが発生しにく
い点で、ｐＨ６゜０〜９．０、平均粒子径１０〜１２０
ｕ、揮発成分が２．０重量％以下、吸油量が５０ｄ／１
００　ｇ以上のファーネスカーボンブラックが好ましい
。

代表的な市販の導電性カーボンブラックを下記に示す。

アセチレン法では、電気化学ＫＫ製のデンカフラッフ。

オイルファーネス法では、 日本イージーＫＫ製のケッチエンブラックＥＣＣａｂｏ
ｔ社製のパルカンＸＣ−７２、プラン（キャボット）　
　　クバールス″２０００、ハルカンＳＣ、パルカン９
、パル力 ンＣ Ｃｏｌｕｍｂｉａ社製のコンダクテツクス９７５、（コ
ロンビア）　　コンダクテックス９５０、コンダクテッ
クスＳＣ 旭カーボンＫＫ製の旭”９０ 三菱化成ＫＫ製のダイヤブラックＡ である。

また、支持体側塗布層の含水率は発泡による膜切れ防止
のため０．５重量％以下、特に０．２重量％以下が好ま
しい。

第２塗布工程では、熱可塑性樹脂を７〜７０１．ｒｍの
厚さ（固化時、以下同様）、好ましくは１０〜５〇−の
厚さ、特に好ましくは１３〜３０μｍの厚さで塗布して
表面側塗布層を形成する。厚さが７−未満では、膜切れ
が発生したり、エクストルージョンコーティング適性が
悪化したりする。また、厚さが７０西を越えると、ネッ
クインが大きくなるとともにラミネート速度が遅くなり
高価になる。

また、熱可塑性樹脂を塗布する際の温度は、支持体側塗
布層より低温でよ＜１２０〜３１０°Ｃ１好ましくは１
５０〜２９０°Ｃ１特に好ましいのは２２０〜２８０°
Ｃである。ネックインを小さくするため支障がない限り
低温にすることが好ましい。

熱可塑性樹脂は、前述したポリオレフィン樹脂の中で高
温では熱分解が発生しやすいがヒートシール性の優れた
ＥＶＡ樹脂、ＥＡＡｌ脂、アイオノマー等やネックイン
の大きいり、−ＬＤＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、ＨＤＰＥ樹脂
等及び接着性の悪い樹脂でも第１塗布工程で形成した支
持体側塗布層との接着力が低温にしても得られるように
なったので用いることができる。特にＭＩが１０〜４０
ｇ／１０分、密度が０．９４５　ｇ　／１０分以上のＨ
ＤＰＥ樹脂３０〜９５重量％とＭｌが１〜３５ｇ／１０
分、密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｉのＬＤＰＥ樹脂及
び／又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂５〜７０重量の樹脂組成がカ
ール防止、帯電防止、滑性等が優れているので好ましい
。

ＭＩが１．０　ｇ／１０分以上のポリオレフィン樹脂、
好ましくはＭＩが２．５ｇ／１０分以上の各種密度のホ
モポリエチレン樹脂、改良高圧法又は低圧法直鎖状ポリ
エチレン樹脂（エチレン・αオレフイン共重合体樹脂）
、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、
ＨＭＡ樹脂の１以上を３０重量部以上含む樹脂が好まし
い。特に８〜６０重量％のカーボンブラックを含んでも
カーボンブラックの分散性が優れ、ヒートシール性を確
保できる前記Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂とＥＥＡ樹脂が好ましい
。

また、表面側塗布層に用いる樹脂組成物の含水率は発泡
や膜切れ防止のため２０００ＰＰ？！以下、特に６００
ＰＰＭ以下であることが好ましい。

表面側塗布層には、カーボンブラックが８〜６０重景％
重量ましくは１５〜４０重量％、特に好ましくは２０〜
３０重量％含まれている。カーボンブラックが８重量％
未満では、遮光性を十分に確保できず、かつ導電性も充
分ではない。また、６０重量％を越えると、溶融延展性
（ドローダウン性）がなくなり、膜切れが発生したり、
ピンホールが発生し遮光性や防湿性を悪化させたり、エ
クストルージョン塗布適性が悪化するだけでなく、物理
強度の低下、ヒートシール性の悪化、被包装物の汚染、
カーボンブラックの脱落が多くなり実用化困難である。

この表面側塗布層に含まれるカーボンブラックの種類は
、前記支持体側塗布層に用いられるカーボンブラックと
同一のものを用いることができる。

また表面側塗布層に添加するカーボンブラックと支持体
側塗布層に添加するカーボンブラックを異なるようにし
てもよい。

耐熱性支持体、支持体側塗布層および表面側塗布層に、
帯電防止のため導電性物質を添加することができる。

スタチックの発生を防止できる好ましい各種導電性物質
を以下に示す。

■非イオン界面活性剤 （代表的成分ポリオキシエチレングリコール類）■アニ
オン界面活性剤 （代表的成分スルフォン酸塩類） ■陽イオン界面活性剤 （代表的成分第４級アンモニウム塩類）■両性界面活性
剤 ■アルキルアミン誘導体 ■脂肪酸誘導体 ■各種滑剤 ■カーボンブラック、グラファイト ■金属表面被覆顔料 ［相］金属粉末、金属フレーク ■炭素繊維 ＠金属繊維 ■ウィスカー （チタン酸カリウム、窒化アルミナ、アルミナ等）上記
非イオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ポリエチレングリコール脂肪酸エステルポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪エステルポリオキシエチレン脂肪酸
アルコールエチルポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステルポリオキシエチレン脂肪酸アミン ソルビタンモノ脂肪酸エステル 脂肪酸ペンタエリスリット 脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物脂肪酸のエ
チレンオキサイド付加物 脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド
付加物 アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物 アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物 多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキ
サイド付加物 その他特公昭６３−２６６９７号公報、１２０ページ記
載の各種非イオン帯電防止剤等。

アニオン界面活性剤の代表例を以下に示す。

ワシルイン酸硫酸エステルソーダ塩 各種脂肪酸金属塩 リシルレイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩硫酸化オ
レイン酸エチルアニリン オレフィンの硫酸エステル塩類 オレイルアルコール硫酸エステルソータ塩アルキル硫酸
エステル塩 脂肪酸エチルスルフォン酸塩 アルキルスルフォン酸塩 アルキルナフタレンスルフォン酸塩 アルキルベンゼンスルフォン酸塩 コハク酸エステルスルフォン酸塩 リン酸エステル塩　等。

陽イオン界面活性剤のを以下に示す。

第１級アミン塩 第３級アミン塩 第４級アンモニウム塩 ピリジン誘導体　等。

両性界面活性側の代表例を以下に示す。

カルボン酸誘導体 イミダシリン誘導体 ベタイン誘導体　等。

以上のような導電性物質は、例えば、支持体側塗布層の
場合は接着力向上の為未添加が好ましく、表面側塗布層
の場合は帯電防止性向上の為に添加するのが好ましい。

本発明で製造される包装材料は、フィルム成形性向上、
滑性向上、感光物質挿入性向上、静電気防止等の目的で
０．０１〜１．０重量％の滑剤を添加するのが好ましい
。

感光材料に悪影響を与えない市販の代表的滑剤基と製造
メーカー塩を以下に記載するが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

（１）シリコン系滑剤；各種グレードのジメチルポリシ
ロキサン及びジメチル ポリシロキサン変性体等 （信越シリコーン、東しシ リコーン） （２）オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップ、ｃｐ
　（ライオン・アクゾ）、 ニュートロン（日本錆化）、 ニュートロンＥ−１８（日本 積比）、アマイドＯ（日東 化学）、アルフロＥ−１０ （日本油脂）、ダイヤミツ ド０−２００（日本化成）、 ダイヤミツドＧ−２００（日本 化成）等 （３）エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日
本油脂）等 （４）ステアリン酸アミド系滑割；アルフロー５１０（
日本油脂）、ニュート ロン２（日本積比）、ダイ ヤミツド２００（日本化成）等 （５）ビス脂肪酸アミド系滑荊；ビスアマイド（日本化
成）、ダイヤミツド２００ ビス（日本化成）、アーモ ワックスＥＢＳ　（ライオン・ア クジ）等 （６）非イオン界面活性剤；エレクトロストリッパーＴ
Ｓ−２、エレクトロストリ ツバ−ＴＳ−３、エレクトロス トリッパ−ＴＳ−５（花王石鹸） 等 （７）炭化水素系滑剤；流動パラフィン天然パラフィン マイクロワックス 合成パラフィン ポリエチレンワックス ポリプロピレンワックス 塩素化炭化水素 フルオロカーボン等 （８）脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸 （Ｃ＋□以上が好ましい） オキシ脂肪酸等 （９）エステル系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステ
ル 脂肪酸の多価アルコール エステル 脂肪酸のポリグリコール エステル 脂肪酸の脂肪アルコール エステル等 ００）アルコール系滑剤；多価アルコールポリグリコー
ル ポリグリセロール等 ００金属石けん；ラウリン酸、ステアリン酸、リシノー
ル酸、ナフテン酸、オレ イン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、　Ｍｇ、Ｃａ、　Ｓｒ、
　Ｂａ、　Ｚｎ、　Ｃｄ、　ＡＩ、Ｓｎ。

ｐｂ等の金属との化合物等 耐熱性支持体と支持体側塗布層との接着強度を向上させ
るために、耐熱性支持体に各種の表面処理法を用いるこ
とができる。

代表例を以下に記す。

なお、これらを２種以上併用してもよい。

フレーム（火焔）処理・・・ランニングコストが高く火
災の危険性が有る。

プラズマ処理・・・アルゴンガス等をプラズマに変換し
、耐熱性支持体面を処理する。表面処理効果はコロナ放
電処理の数倍になるが、装置・コストもコロナ放電処理
機の数十倍かかる。

コロナ放電処理・・・処理可能な基材は紙、各種ポリマ
ーフィルム、各種シート、アイアンホイル、アルミニウ
ム箔、アルミニウム真空蒸着フィルム等である。もっと
も多く用いられている安価で効果の大きい処理である。

サンドブラスト処理・・・高圧でけい石等を吹きつけて
表面を粗面化する。

化学薬品処理・・・重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理・・・オゾンを充填したボックス内で表面処
理する。エクストルージョン塗布用の樹脂の温度を低下
させても接着強度が向上する。

プレヒート処理・・・エクストルージョン塗布しようと
する耐熱性支持体をヒータードラムや熱風等で加熱処理
する。

その他、紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加
熱処理、マイクロウェーブ処理等がある。

また、耐熱性支持体と支持体側塗布層との接着強度を向
上させるために、ＡＣ剤を用いてもよい。

ラミネート業界で使用されている接着促進剤または架橋
剤を総称してＡＣ剤（Ａｎｃｈｏｒ　ＣｏａｔｉｎｇＡ
ｇｅｎ　ｔ）と呼んでいる。このＡＣｉは単なる接着剤
と異なり、化学的に接着する意味で接着剤とは区別して
ＰｒｉｍｅｒあるいはＡｄｈｅｓｉｎｅ　　Ｐｒｏｍｏ
ｔｅｒ等とも呼ばれる。

ＡＣ剤の代表例を次に記す。

（１）有機チタネート（チタン系）アンカーコート剤Ｔ
ｅｔｒａ−ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅあるいはＴ
ｅｔｒａ−ｉｓｏ−ｂｕｔｙｌｔｉｔａｎａｔｅを主成
分にし、加水分解調整剤としてＴｅｔｒａ−ｓｔｅａｒ
ｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを添加して使用する。

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）アンカーコート
剤 ポリエチレンイミン（−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＮＨ−ｎ　）
の比較的高重合度のものが用いられる。管理が容易でボ
ンドライフ（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３）イソシアネート系アンカーコート剤イソシアネー
ト基をもったポリマーを単独で用いるもの（１液型）と
ＯＨ基をもったポリエステル等と組合わせて用いるもの
（２液型）があり、いずれも架橋等の化学反応を起こし
、接着効果があられれる。欠点はポットライフが短く高
価なことである。

（４）ポリエステル系及び／又はウレタン系アンカーコ
ート剤 飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、ト
ルエン等の溶剤に溶かして用いる。

（５）ポリオレフィン系アンカーコート剤（６）ポリブ
タジェン系アンカーコート剤　等ＡＣ剤は極薄の厚さで
形成するのがよい。ＡＣ剤のコーティング方法としては
、グラビアロールコーティング法、キスロールコーティ
ング法、カーテンコーティング法、バーコーティング法
、リバースロールコーティング法、ダイレクトロールコ
ーティング法、エアナイフコーティング法等が利用され
る。

本発明で製造される感光物質用包装材料は、各種製品の
包装に用いることができるが、特に、ロール状感光材料
と共に巻かれる遮光紙として、例えば、ロール状感光材
料と遮光紙が重ね巻きされて、カートリッジに入ってい
る１１０サイズ、１２６サイズのいわゆるカートリッジ
タイプのロール状感光材料用遮光紙として、また遮光紙
のほぼ中央部に写真フィルムを接着テープや接着剤又は
ヒートシール等で固定した遮光紙とロール状感光材料が
フランジ付のスプールに巻き込まれているいわゆる１２
０サイズのロール状感光材料の遮光紙として、ロール状
感光材料の先端にリーダー遮光紙および写真フィルムの
先端にリーダー遮光紙を接着テープや接着剤、又はヒー
トシール等で接合したいわゆる２２０サイズのロール状
感光材料の遮光紙として、ピーラ−タイプのインスタン
ト写真フィルム用遮光紙としておよび明室装填用マガジ
ンレス包装体の遮光紙や包装部材等として用いられる。

また、ＩＣや高感度写真感光材料用包装袋や各種感光物
質の包装袋、および遮光箱、遮光マガジン用内貼り、外
貼り用遮光紙としても好適である。

適用可能な感光物質の代表例を以下に記載する。

（１）ハロゲン化銀写真感光材料（レントゲン用フィル
ム、印刷用フィルム、カラー印画紙、カラーフィルム、
印刷用マスター紙、ＤＴＲ感光材料、電算写植フィルム
及びペーパー、マイクロフィルム、映画用フィルム、自
己現像型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパ
ー等） （２）ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムクロフィルム、マイクロフィルム、
複写用フィルム、印刷用版材等）（３）アジド、ジアジ
ド系写真感光材料（バラアジドベンシェード、４，４゛
ジアジドスチルベン等を含む感光材料、例えば複写用フ
ィルム、印刷用版材等）（４）キノンジアジド系写真感
光材料（オルソ−キノンジアジド、オルソ−ナフトキノ
ンジアジド系化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−
ジアジド−輯）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等
ヲ含む感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、
密着用フィルム等） （５）フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光
材料、印刷用版材、密着用フィルム等）（６）ポリビニ
ル桂皮酸エステル系（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レ
ジスト等） その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等により変質、劣
化する感光物質、例えば食品（バタービーナツツ、マー
ガリン、スナック製品、ツマミ、菓子、お茶、ノリ等）
、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末状、顆粒状の袋入薬
品）、染料、顔料、写真現像薬品、写真定着薬品、トナ
ー等に適用できる。

本発明の包装材料を例えば上記の感光物質に適用する場
合、−重平袋、二重平袋、自立袋、−重ガゼット袋、二
重ガゼツト袋、スタンデングパウチ、手提袋などのほか
、積層フィルム、防湿箱の内貼り、明室装填遮光マガジ
ンの内貼り、遮光紙（バッキングペーパー）、リーダー
紙、ガイド紙等公知のあらゆる形態に使用可能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波シ
ール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィ
ルムのシール法などを用いることができる。

〔作用］ 本発明の感光物質用包装材料の製造方法は、第１塗布工
程でポリオレフィン樹脂を高温で耐熱性支持体に塗布し
て、支持体側塗布層を耐熱性支持体に完全に固着させ、
また第２塗布工程でカーボンブラックを所定量含んだ熱
可塑性樹脂を低温で支持体側塗布層に塗布して、遮光性
および帯電防止性を確保し、ネックインを小さくし、低
温ヒートシール性を向上させ、かつ気泡等の発生を抑制
している。

〔実施例〕

本発明の感光物質用包装材料の製造方法の１実施例を第
１図に基づいて説明する。

第１図において、符号１は耐熱性支持体送り出し部、符
号２は包装材料巻き取り部で、耐熱性支持体ウェブ３が
耐熱性支持体送り出し部１から包装材料巻き取り部２に
所定速度で送られている。

また、耐熱性支持体送り出し部１と包装材料巻き取り部
２間には、第１塗布部４および第２塗布部５が設けられ
ている。第１塗布部４は、圧接状態にある耐熱ゴムから
なるニップロール６および冷却水が充填された金属ロー
ルである冷却ロール７と、これらの上方に位置する第１
Ｔダイ８とが設けられている。また２、第２塗布部５も
第１塗布部４と同様に、ニップロール９、冷却ロール１
０および第２Ｔダイ１１が設けられている。

次に、以上のような装置を用いて感光物質用包装材料を
製造する方法の一例について説明する。

まず、送り出し部ｌから巻き取り部２へ耐熱性支持体ウ
ェブ３を所定速度で送りつつ、第１Ｔダイ８で遮光物質
を含まないポリオレフィン樹脂１２をニップロール６上
の耐熱性支持体ウェブ３に７〜５０μｍの厚さで塗布し
、このポリオレフィン樹脂１２を冷却ロール７で固化さ
せる。すると、第１図中Ａ部においては、第２図に示す
ように、耐熱性支持体２１ａと支持体側塗布層２２とか
らなる積層フィルムが形成されている。

次に、第２塗布部５において、第２Ｔダイ１１で、カー
ボンブラックを含む遮光性熱可塑性樹脂１３を、ニップ
ロール９上の積層フィルムに７〜７０−の厚さで塗布し
、この遮光性熱可塑性樹脂１３を冷却ロール１０で固化
させる。すると、第１図中Ｂ部においては、第３図に示
すように、耐熱性支持体２１ａに支持体側塗布層２２と
表面側塗布層２３ａとが塗布された感光物質用包装材料
１４が形成されている。

なお、符号１５はアンカー剤塗布部、符号１６はコロナ
放電処理部で、それぞれ接着性を向上させる場合に適宜
用いられる。

次に、本発明の感光物質用包装材料の製造方法により製
造される感光物質用包装材料の他の代表例を第４図から
第８図に基づいて説明する。

第４図から第８図は感光物質用包装材料の層構成を示す
部分断面図である。

第４図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含む耐熱
性支持体２１ａに遮光性物質を含む支持体側塗布層２２
ａを塗布し、この支持体側塗布層２２ａに遮光性物質を
含む表面側塗布層２３ａを塗布したものである。

第５図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含まない
耐熱性支持体２１に遮光性物質を含む支持体側塗布層２
２ａを塗布し、この支持体側塗布層２２ａに遮光性物質
を含む表面側塗布層２３ａを塗布したものである。

第６図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含む耐熱
Ｎ２４ａと遮光性物質を含むエチレン共重合体樹脂層２
５ａとからなる２層共押出しフィルム２６ａである耐熱
性支持体２１ａに、遮光性物質を含む支持体側塗布層２
２ａを塗布し、この支持体側塗布層２２ａに遮光性物質
を含む表面側塗布層２３ａを塗布したものである。

第７図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含む耐熱
性支持体２１ａの一方の面に、遮光性物質を含む支持体
側塗布層２２ａおよび遮光性物質を含む表面側塗布層２
３ａを逐次塗布し、耐熱性支持体２１ａの反対の面に遮
光性物質を含む保護層２７ａを塗布したものである。

第８図の感光物質用包装材料は、遮光性物質を含む耐熱
性支持体２１ａの一方の面に、遮光性物質を含む支持体
側塗布層２２ａおよび遮光性物質を含む表面側塗布層２
３ａを逐次塗布し、耐熱性支持体２１ａの反対の面に印
刷層２８を印刷するとともにその上部に透明な保護層２
７を多色印刷機を用いて印刷したものである。

本発明品Ｉ 層構成が第４図に相当する。

耐熱性支持体２１ａは、ファーネスカーボンブラックを
５重量％含む厚さ８０ｎ、坪量７０ｇ／　ｒｒＴの遮光
紙である。

支持体側塗布層２２ａは、変性エチレン共重合体樹脂（
三井石油化学工業ＫＫ製接着性樹脂、商品名“アトマー
”）２０重量％、ＭＦＲが５．１ｇ／１０分で密度が０
．９１９　ｇ　／ｃｄのＬＤＰＥ樹脂７８重量％及びフ
ァーネスカーボンブラック２重量％からなる厚さ１３−
のポリオレフィン樹脂層である。

表面側塗布層２３ａは、低圧法エチレン・ブテンｌ共重
合体樹脂８０重量％と高圧法低密度ホモポリエチレン樹
脂２０重量％とを含みＭ、１．が１０ｇ／１０分で密度
が０．９１０　ｇ　／ｃｄのポリオレフィン系樹脂７９
．９重量％、ファーネスカーボンブラック２０重量％及
び酸化カルシウム０．１重蓋％からなる厚さ１５μｍの
遮光・導電性ポリオレフィン樹脂層である。

エクストルージョン塗布は、タンデムラミネーターを用
い、支持体側塗布層２２ａの樹脂温度を３２０°Ｃ１表
面側塗布層２３ａの樹脂温度を２６０°Ｃ、ライン速度
を１５０ｍ／分で行った。

この感光物質用包装材料は、遮光袋、Ｋ−１６フイルム
、Ｋ−３５フイルム、２２０　フィルム、１２０　フィ
ルム等用の遮光紙、ピーラバートタイプのインスタント
写真フィルム用遮光性リーダ紙、ロール状感光材料の明
室装填用包装体の包装部材や遮光リーダー紙等として用
いても、耐熱性支持体と支持体側塗布層及び支持体側塗
布層と表面側塗布層との接着強度が共に大きく、遮光性
を確実に確保でき、スタチックマークの発生がなく、ま
た、生産性に優れ安価に製造できるものであった。

本発明品■ 層構成が第６図に相当する。

耐熱性支持体２１ａは、耐熱層２４ａとエチレン共重合
体樹脂層２５ａとからなる２層共押出しフィルム２６ａ
であり、耐熱層２４ａは、ＭＦＲが０．４　ｇ／１０分
で密度が０．９６５　ｇ　／ｃＴ１のホモポリエチレン
樹脂９２．４重量％、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分で密度
が０．９２３　ｇ　／ＣＴＩＩの高圧法低密度ホモポリ
エチレン樹脂４．５重量％、非イオン系界面活性剤（花
王ＫＫ製、商品名“エレクトロストリッパーＴＳ−３”
）０．１０重量％及びファーネスカーボンブラック３重
量％からなる厚さ４０μｍの遮光性ホモポリエチレン系
樹脂フィルム層であり、エチレン共重合体樹脂層２５ａ
は、ＭＦＲが２．１ｇ／１０分で密度が０．９２０ｇ／
ｃｆｆｌのエチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹
脂８７重量％、ＭＦＲが１．１ｇ／１０分で密度が０．
９５４ｇ／ｃ＋ｆｌの高密度ホモポリエチレン樹脂１０
重量％及びファーネスカーボンブランク３重量％からな
る厚さ４０ｐの遮光性エチレン共重合体系樹脂フィルム
層である。

支持体側塗布層２２ａおよび表面側塗布層２３ａは、本
発明品Ｉと同一である。

エクストルージョン塗布も、本発明品Ｉと同一である。

この感光物質用包装材料は、遮光袋と明室装填用帯状感
光材料の包装体に用いたが、耐熱性支持体と支持体側塗
布層及び支持体側塗布層と表面側塗布層との接着強度が
共に大きく、遮光性を確実に確保でき、スタチックマー
クの発生がなく、ヒートシール性が優れ、さらに易開封
性も優れていた。

本発明品■ 層構成が第４図に相当する。

耐熱性支持体２１ａは、本発明品Ｉと同一である。

支持体側塗布層２２ａは、本発明品■と同一である。

表面側塗布層２３ａは、ＭＦＲが６　ｇ／１０分で密度
が０．９３１ｇ／ｃｍ３のエチレン・アクリル酸エチル
共重合体樹脂５０重量％、ＭＦＲが５　ｇ／１０分で密
度が０．９１９ｇ／ｃｍ３の高圧法低密度ホモポリエチ
レン樹脂２９．８重量％、ファーネスカーボンブラック
２０重量％、酸化カルシウム０．１］ｉｆ％及びノニオ
ン系帯電防止剤０．１重量％からなる厚さ１５ＪｒｒＢ
の遮光・導電性ポリオレフィン樹脂層である。

エクストルージョン塗布は、本発明品■と同一である。

この感光物質用包装材料は、遮光袋、Ｋ−１６フイルム
、Ｋ−３５フイルム、２２０フイルム、１２０フイルム
等用の遮光紙、ピーラバートタイプのインスタント写真
フィルム用遮光性リーダ紙、ロール状感光材料の明室装
填用包装体の遮光リーダー紙等として用いても、耐熱性
支持体と支持体側塗布層及び支持体側塗布層と表面側塗
布層との接着強度が共に大きく、遮光性を確実に確保で
き、スタチックマークの発生がなく、また、生産性に優
れ安価に製造できるものであった。

本発明品■ 層構成が第４図に相当する。

耐熱性支持体１ａは、本発明品■と同一である。

支持体側塗布層２２ａは、ＭＦＲが５．１ｇ／１０分で
密度が０．９１９　ｇ　／ｃｕｔのＬＤＰＥ樹脂のみか
らなる厚さ１３ｐのＬＤＰＥ樹脂層である。

表面側塗布層２３ａは、本発明品■と同一である。

エクストルージョン塗布も、本発明品Ｉと同一である。

この感光物質用包装材料は、遮光袋、Ｋ−１６フイルム
、Ｋ−３５フイルム、２２０フイルム、１２０フイルム
等用の遮光紙、ピーラバートタイプのインスタント写真
フィルム用遮光性リーダ紙、ロール状感光材料の明室装
填用包装体の包装部材や遮光リーダー紙等として用いて
も、耐熱性支持体と支持体側塗布層及び支持体側塗布層
と表面側塗布層との接着強度が共に大きく、遮光性を確
実に確保でき、スタチックマークの発生がなく、また、
生産性に優れ安価に製造できるものであった。

本発明品■ 層構成が第４図に相当する。

耐熱性支持体２１ａ、支持体側塗布層２２ａおよび表面
側塗布層２３ａとも、本発明品Ｉと同一である。

エクストルージョン塗布は、シングルラミネーターを２
台用い、まず第１のラミネーターで樹脂温度３２０″Ｃ
、ライン速度１５０ｍ／分で支持体側塗布層２２ａを塗
布し、その後冷却して巻き取り、次に、第２のラミネー
ターで樹脂温度２６０°Ｃ、ライン速度１５０ｍ／分で
表面側塗布層２３ａを塗布した。

この感光物質用包装材料は、本発明品１−４’と同様に
各種の用途に適した優れたものであった。

また、シングルラミネーターを用いるため、ライン速度
換算で８５ｍ／分と低速となり、生産性の面では劣るも
のの、タンデムラミネーターや共押出しラミネーターに
比べて安価である。

さらに、ラミネーターの色替え（黒−透明）時間が短く
、色替えのために用いるパージ用樹脂が少なくて済むた
め、後述する比較品Ｉ、■、従来品Ｉに比べて安価に生
産できるものであった。

比較品Ｉ 耐熱性支持体に二層共押出しエクストルージョン塗布層
を塗布した層構成である。

耐熱性支持体は、本発明品Ｉと同一である。

二層共押出しエクストルージョン塗布層の樹脂組成は、
本発明品■の支持体側塗布層および表面側塗布層と同一
である。

エクストルージョン塗布は、二層共押出しラミネーター
を用いて、支持体側塗布層に該当する層の樹脂温度を３
２０°Ｃ１表面側塗布層に該当する層の樹脂温度を層間
バランスと発泡対策のため３００“Ｃまで低下させ、ラ
イン速度８０ｍ／分で塗布した。

この感光物質用包装材料は、後述する比較品■や従来品
Ｉに比較すると、塗布層の耐ピンホール性、支持体との
接着性等各種特性に優れ、安価に生産できるものであっ
た。

しかし、表面側の層の樹脂温度を下げることができない
ので、発泡および樹脂劣化が発生し、低温ヒートシール
性が悪かった。また、エクストルージョン塗布層の厚さ
が約２倍であるため、冷却効率が悪く冷却ロールからの
剥離性が悪かった。

したがって、ライン速度は８０ｍ／分と本発明品■〜Ｉ
Ｖ（１５０ｍ／分）に比較して大幅に低かった。

比較品■ 耐熱性支持体に単層押出しエクストルージョン塗布層を
塗布した層構成である。

耐熱性支持体は、本発明品Ｉと同一である。

単層押出しエクストルージョン塗布層は、本発明品Ｉの
表面側塗布層と同一の樹脂組成からなる厚さ２Ｅｂｒｍ
の遮光・導電性ポリオレフィン樹脂層である。

エクストルージョン塗布は、シングルラミネーターを用
い、樹脂温度３１０℃、ライン速度６０ｍ／分で塗布し
た。

この遮光性積層フィルムは、ピンホールが多発し、耐熱
性支持体とエクストルージョン塗布層との接着力が非常
に小さく、使用寸法に裁断することさえ不可能であり、
実用化は困難であった。

従来品Ｉ 耐熱性支持体に溶液塗布層を塗布した層構成である。

耐熱性支持体は、本発明品Ｉと同一である。

溶液塗布層は、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂７５重
量％及びカーボンブラック２５重量％からなる乾燥膜の
厚さ２０−の遮光層である。

溶液塗布は、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂とカーボ
ンブラックをトルエンに６０°Ｃで溶解した溶液を、グ
ラビアコート法によりライン速度３０ｍ／分で塗布した
。

この積層フィルムは、支持体と塗布層との接着性や低温
ヒートシール性に優れていた。

しかし、トルエンが残留するために悪臭があり、また、
巻き姿のまま放置すると、１力月でブロッキングが発生
した。さらに、塗布及び乾燥の際支持体にトルエンが浸
透すると、支持体中に含まれる空気が支持体外に追い出
されてクレイターやピンホールが塗布層に発生し易いも
のであった。このため、ライン速度を遅くしたり、乾燥
温度を下げたり、耐熱性支持体に、表裏の透気度が異な
る二層抄き合せの円網抄造紙や長編抄造紙を用いたりし
なければならなかった。

従来品■ 耐熱性支持体に単層エクストルージョン塗布層を塗布し
た層構成である。

耐熱性支持体は、本発明品Ｉと同一である。

単層エクストルージョン塗布層は、カーボンブラックを
５重量％含みＭ、１．が２３ｇ／１０分で密度が０．９
５８　ｇ　／ｃｄの高密度ポリエチレン樹脂２０重量％
及び門、■、が１０ｇ／１０分で密度が０．９１８　ｇ
　／ｃｒｌの低密度ポリエチレン樹脂８０重量％からな
る厚さ２０Ｑのポリオレフィン樹脂層である。

エクストルージョン塗布は、シングルラミネーターを用
い、樹脂温度３１０℃、ライン速度８０ｍ／分で塗布し
た。

この積層フィルムは、耐熱性支持体と単層エクストルー
ジョン塗布層との接着性を向上させるべく樹脂温度を３
１０°Ｃと高温にしたため、樹脂劣化、ネックインの増
大、低温ヒートシール性の悪化、樹脂中の水分による発
泡等が起こりやすくなった。

一方で、樹脂温度を高温にして上述したような不具合を
生じたにもかかわらず、支持体とエクストルージョン塗
布層との間の接着力は不足気味であり、支持体への表面
処理なしでは実用化困難であった。また、エクストルー
ジョン塗布層に高密度ポリエチレン樹脂を２０重量％混
ぜたことも、低温ヒートシール性、耐熱性支持体とエク
ストルージョン塗布層との接着性を悪化させた要因とな
っていた。

結果を第１、表に示す。

本発明品■ 層構成が第４図に相当する。

耐熱性支持体２１ａは、パイル糸として５０デニール、
３６フイラメントからなるポリエステル糸を用い、かつ
基布の鎖糸及び挿入糸として７５デニール、２４フイラ
メントからなるポリエステル糸を用い、ダブルラッシエ
ル機でパイル密度が３万零／Ｃ１１２で総厚みが１．５
ｓｗの編み構造としたテレンプ布を、黒色染料で後染め
した遮光テレンプ布である。

支持体側（基布側）塗布層２２ａおよび表面側塗布層２
３ａは、本発明品■と同一である。

エクストルージョン塗布は、本発明品■の場合と同一の
方法により同一の条件下で行った。

この感光物質用包装材料も、上記本発明品と同様の優れ
た特性を有していた。

〔発明の効果〕

本発明は、耐熱性支持体との接着強度が大きく、遮光性
が優れ、かつ低温ヒートシール性およびネックインが良
好で、発泡やピンホールの発生もなく、さらに生産性も
高いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光物質用包装材料の製造方法を実施
する装置の概略図、第２図及び第３図は本発明の製造過
程における感光物質用包装材料の断面図、第４図から第
８図は本発明の感光物質用包装材料の層構成を示す断面
図である。 １・・・耐熱性支持体　　４・・・第１塗布部５・・・
第２塗布部　　　１４・・・感光物質用包装材料２１．
２１ａ・・・耐熱性支持体 ２２．２２ａ・・・支持体側塗布層 ２３．２３ａ・・・表面側塗布層 ａ：遮光性物質を含んでいることを示す特許出願人　富
士写真フィルム株式会社代　理　人　弁理士　日中　政
治　はか１名第 図 第 図 第 図 第 図 第 図 手続補正書（方式） ％式％ 事件の表示 特願平２−１９４０８４号 発明の名称 感光物質用包装材料の製造方法 補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名　　　　称　　（５２０）冨士写真フィルム株式会社
理人 居所　　〒１０４東京都中央区八丁堀三丁目２１番３−
６０１号代 補正命令の日付 平成２年１０月３０日 補正の内容 明細書第５９頁を別紙の通りに浄書する（内容に変更な
し） 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 耐熱性支持体に遮光性物質を５重量％以下含むポリオレ
   フィン樹脂を７〜５０μｍの厚さでエクストルージョン
   塗布して支持体側塗布層を形成する第１塗布工程と、該
   支持体側塗布層にカーボンブラックを８〜６０重量％含
   む熱可塑性樹脂を７〜７０μｍの厚さでエクストルージ
   ョン塗布して表面側塗布層を形成する第２塗布工程とを
   具備することを特徴とする感光物質用包装材料の製造方
   法