JPH0481449A - モールドデポジット防止性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

モールドデポジット防止性ポリアセタール樹脂組成物

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JPH0481449A
JPH0481449A JP19484990A JP19484990A JPH0481449A JP H0481449 A JPH0481449 A JP H0481449A JP 19484990 A JP19484990 A JP 19484990A JP 19484990 A JP19484990 A JP 19484990A JP H0481449 A JPH0481449 A JP H0481449A
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懸谷 洋
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なモールドデポジット防止性ポリアセター
ル樹脂組成物、さらに詳しくは、割出成形、ブロー成形
なとの成形時に金型内に生じる析出物であるいわゆるモ
ールドデポジットの形成を大幅に抑制し、成形品の生産
性を向上させたポリアセタール樹脂組成物に関するもの
である。
〔従来の技術〕
近年、ポリアセタール樹脂は、優れた強磨特性、疲労特
性、電気特性を有することから、電気部品、事務機器部
品、建材など多くの分野において幅広く用いられており
、年々その需要量も増大している。
このポリアセタール樹脂は、通常射出成形又はブロー成
形により所望の形状に成形しているが、この際、金型表
面にいわゆるモールドデポジットを生じ、これが成形品
表面へ転写される結果、成形品の外観を著しくそこなっ
たり、あるいは寸法精度を低下し、歯車など高い寸法精
度が要求される部品材料としては使用しにくいという欠
点がある。このようなトラブルをできるだけ少なくする
には、ポリアセタール樹脂の成形に用いる金型を使用時
ごとに分解、掃除しなければならないが、これには多大
の時間を費すため、生産性の低下を免れない。
このポリアセタール樹脂の熱安定性を向上させる方法や
モールドデポジットの生成を極力少なくするため種々の
検討が行われている。
例えば、特公昭34−5440号公報にはポリアミド樹
脂を配合したポリアセタール樹脂組成物か開示されてい
るか、該組成物は熱安定性は優れるものの、成形中に成
形機のシリンダーの中で熱や酸素の作用を受けて、黄褐
色に変色したり、スクリューに黒褐色の焦げつきか付着
するという問題かある。又、特公昭40−21148号
公報にはシアノグアニジン、ベンゾグアナミン、メラミ
ン化合物等のアミジン化合物を配合したポリアセタール
樹脂組成物が開示されているが、該組成物は熱安定性は
優れるものの、アミジン化合物はポリアセタール樹脂と
の相溶性か乏しいためアミジン化合物がブリードアウト
しモールドデポジットの原因となる。特に高温金型での
モールドデポジットか著しい。
特公昭55−50502 ’+−公報には、水に不溶の
網状化したメラミン・ホルムアルデヒド重縮合物を配合
したポリアセタール樹脂組成物が開示されているか、該
組成物を製造する場合、不溶性の網状化された縮合物を
微粉砕し、かつ均一に混合させる必要かあり操作性か問
題である。
特開昭55−157645号公報には、ガラス繊維強化
ポリアセタール樹脂において引張強さ、衝撃強さを改良
する目的でアルコキシメチルメラミンを用いることが開
示されている。
特開昭57−102943号公報には、アミノ置換トリ
アジン類とホルムアルデヒドとのアミノ樹脂初期重合物
と立体障害性フェノールと金属含有化合物との3元系安
定剤を配合したポリアセタール樹脂組成物が開示されて
いるが、該組成物は短時間の成形では効果があるものの
長期間の連続成形ではモールドデポジットが発生し、実
用上問題である。
さらに、特開平2−80416号公報には、末端安定化
処理を行っていないポリアセタール重合体とメラミンを
加熱混練して得られたものを安定剤として配合したポリ
アセタール樹脂組成物か開示されているが該安定剤の製
造時に大量のホルムアルデヒドガスか発生し作業性が問
題である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、射出成形、ブロー成形など金型を用いるポリ
アセタール樹脂の成形において、金型内に発生するモー
ルドデポジットを大幅に抑制し、成形品の品質及び生産
性を向上させることかできる、熱安定性の優れた、ポリ
アセタール樹脂組成物を提供することを課題とするもの
である。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、金型内でのモールドデポジットの発生を
防止しうるポリアセタール樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、ポリアセタル樹脂にアルコキシメチ
ルメラミンを配合することにより、その目的を達成しう
ることを見出し、この知見に基ついて本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は、ポリアセタール樹脂100重量部
に対し下記一般式(I)のアルコキシメチルメラミン0
.01〜10重量部添加することを特徴とするモールド
デポジット防止性ポリアセタール樹脂組成物を提供する
ものである。
(I) / \ R 〔式中、R1−R6は水素原子もしくはアルコキシメチ
ル基−CH20R’  (R’ はC1〜C8のアルキ
ル基)を表わし、R−R6の少なくとも2つがアルコキ
シメチル基を意味する。〕以下、本発明の詳細な説明す
る。
本発明組成物において用いられるポリアセタール樹脂は
、ポリアセタール単独重合体であってもよいし、ポリア
セタール共重合体であってもよい。
該ポリアセタール単独重合体は、オキシメチレン単位+
CH2o+の繰り返しから成るものであって、ホルムア
ルデヒド又はトリオキサンを単独重合させることにより
製造することかできる。
一方、ポリアセタール共重合体は、オキシメチレン単位
から成る連鎖中に、一般式 〔式中のR及びR2は、それぞれ水素原子、アルキル基
又はアリール基であり、それらは同一であってもよいし
、たがいに異なっていてもよ(、nは2〜6の整数であ
る〕 で表わされるオキシアルキレン単位がランダムに導入さ
れた構造を有するものである。
この共重合体における前記オキシアルキレン単位の含有
量は、オキシメチレン単位100モルに対し、0.05
〜50モル、好ましくは0.1〜20モルの範囲にある
のが望ましい。該オキシアルキレン単位としては、例え
ばオキシエチレン単位、オキシエチレン単位、オキシト
リメチレン単位、オキシトリメチレン単位、オキシブチ
レン単位、オキシフェニルエチレン単位などが挙げられ
る。これらのオキシエチレン単位の中でも、ポリアセタ
ル樹脂組成物の物性を向上させる点から、オキシエチレ
ン単位−++CH2)20+及びオキシトリメチレン単
位十−CH2)40−)−が特に好ましい。
該ポリアセタール共重合体は、例えはホルムアルデヒド
、トリオキサン及びポリオキシメチレンの中から選はれ
た少なくとも1種と環状エーテルとを共重合させること
によって製造することができる。
本発明組成物において用いられるアルコキシメチルメラ
ミンは、一般式(I)で示されるものである。
R 〔式中、R1−R6は水素原子もしくはアルコキシメチ
ル基−CH20R′ (R′は01〜c8のアルキル基
)を表わし、R1−R6の少なくとも2つがアルコキシ
メチル基を意味する。〕例えば、ジメトキシメチルメラ
ミン、l・リメトキシメチルメラミン、テトラメトキシ
メチルメラミン、ヘプタメトキシメチルメラミン、ヘキ
サメトキンメチルメラミンや以上のメトキシのがわりに
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキン、ブトキシ、イ
ソブトキシ、第2ブトキシ、第3ブトキシ、ペンチルオ
キシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキ
シ等が結合したものがあげられる。これらのアルコキシ
メチルメラミンの混合物や2種以上のアルコキシ基から
、なるアルコキシメチルメラミンであっても良い。これ
らのアルコキンメチルメラミンのうち、ヘキサアルコキ
シメチルメラミンが好ましく、特にヘキサメトキシメチ
ルメラミンが好ましい。
アルコキシメチルメラミンはポリアセタール樹脂100
重量部に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.1
〜5重量部の範囲で用いられる。0.01重量部未満て
はモールドデポジットの発生を防止する効果がなく、1
0重量部を越えると熱安定性が著しく低下し、モールド
デポジットが発生し好ましくない。
アルコキシメチルメラミンは従来公知の方法で製造され
る。例えば、メラミンとホルムアルデヒドを反応させ、
ヘキサメチロールメラミンを生成させ、次いで過剰のメ
チルアルコールと反応させ、ヘキサメトキシメチルメラ
ミンを得る方法等があげられる。
モールドデポジット防止能の判定基準としては、実際の
射出成形による目視判定以外に、熱分解揮発分量があり
、本発明組成物はこの熱分解揮発分量が、通常1200
ppm以下である。
本発明組成物には、所望に応じ、本発明の目的をそこな
わない範囲で、他の熱安定剤、例えばアミド化合物、尿
素誘導体、多糖類、セルロースなど、あるいはポリアセ
タール樹脂に対して分解作用の低い酸化防止剤、光安定
剤、滑剤などを添加してもよいし、さらにポリアセター
ル樹脂に通常用いられているガラス繊維を除く他の添加
剤例えば、無機光てん剤、炭素繊維、顔料、ポリマー類
、潤滑油なども添加することかできる。
〔発明の効果〕
本発明によると、ポリアセタール樹脂にアルコキシメチ
ルメラミンを配合することにより、射出成形などの成形
時において、金型内に付着するモールドデポジットの形
成か大幅に抑制されて成形品の生産性を向上させうると
ともに、熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を
容易に得ることができる。
〔実 施 例〕
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するか、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、樹脂組成物の特性は次に示す方法に従って求めた
(1)モールドデポジット(MD)の発生射出成形機を
用いて、シリンダー温度200°C1金型温度70°C
て、長さ75闘、幅14關、厚さ2闘の成形品を連続的
に射出成形する操作において、ピンゲート金型(カス抜
きなし)を使用し、〜ID発生により成形品表面につや
がなくなり始めるまで成形数を求め、評価した。
(2)  シルバーストリークの発生 射出成形機を用いて、シリンダー温度230℃で組成物
を滞留させ、成形品に分解ホルムアルデヒドガスによる
シルバーストリークか発生する限界滞留時間を求め、評
価した。
(3)熱分解揮発分量 内径50mm、深さ50mmの円筒型ステンレス鋼製容
器の中へサンプル10gを入れ、上部にステンレス鋼製
の蓋をのせ密閉し、これを200℃のシリコーンオイル
バス中に浸せきして、 180分後のステンレス鋼製上
蓋に付着した揮発分曾を求め、熱分解揮発分量[ppm
 (w/w))とした。
なお、該」二蓋には揮発分が付着しやすいように25℃
の冷却水を通水する。
実施例1〜5、比較例1〜3 ポリアセタール樹脂コポリマー[MI  9.0g/1
0分く190℃、2.16kg) 〕1100重量と2
.2′  −メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)0.3重i部との混合物に、ヘキサメト
キシメチルメラミンを種々の割合で配合し、押出機によ
り造粒してポリアセタール樹脂組成物を調製し、その特
性を求め、評価した。結果を第1表に示す。
第1表から分かるように、ヘキサメトキシメチルメラミ
ンを所定量添加した組成物のモールドデポジット防止能
は優れたものである。0.01重量部未満ではモールド
デポジット防止能に劣り、また10重量部を越えると熱
安定性が著しく低下し、モールドデポジットが著しく発
生した。
実施例 6〜7 実施例3のへキサメトキシメチルメラミンの代わりにヘ
キサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルメ
ラミンを用いる以外は、実施例3と同様にしてポリアセ
タール樹脂組成物を調製し、その特性を求め、結果を第
1表に示した。それぞれモールドデポジット防止能に優
れたものであった。
実施例8、比較例4 ポリアセタール樹脂として、ホモポリマ(M114g/
10分く190℃、2.16kg) )を用いる以外は
、実施例3と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を調
製し、その特性を求め、結果を第1表に示した。また、
ヘキサメトキシメチルメラミン未添加の結果も第1表に
示した。未添加のものに比べ著しくモールドデポジット
防止能に優れたものてあった。
比較例 5〜6 実施例3のへキサメトキシメチルメラミンの代わりにメ
ラミン、N−メチロール化メラミンを用いる以外は、実
施例3と同様にしてポリアセタル樹脂組成物を調製し、
その特性を求め、結果を第1表に示した。メラミン、N
−メチロール化メラミン共にモールドデポジットを防止
する効果はわずかであり、実用に供し得るものではなか
った。
(以下余白)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ポリアセタール樹脂100重量部に対し下記一般式
    ( I )のアルコキシメチルメラミン0.01〜10重
    量部添加することを特徴とするモールドデポジット防止
    性ポリアセタール樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1〜R_6は水素原子もしくはアルコキシ
    メチル基−CH_2OR′(R′はC_1〜C_8のア
    ルキル基)を表わし、R_1〜R_6の少なくとも2つ
    がアルコキシメチル基を意味する。〕 2、請求項1記載の組成物において、アルコキシメチル
    メラミンのR_1〜R_6がすべてアルコキシメチル基
    であるアルコキシメチルメラミンが添加されることを特
    徴とするモールドデポジット防止性ポリアセタール樹脂
    組成物。 3、請求項2記載の組成物において、ヘキサメトキシメ
    チルメラミンが添加されることを特徴とするモールドデ
    ポジット防止性ポリアセタール樹脂組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006209986A (ja) * 2005-01-25 2006-08-10 Toyota Motor Corp 二次電池
JP2009046549A (ja) * 2007-08-16 2009-03-05 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアセタール樹脂組成物

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JP2006209986A (ja) * 2005-01-25 2006-08-10 Toyota Motor Corp 二次電池
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