JPH0481484A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、接着性組成物に関する。さらに詳しくは、無
極性基材及び極性基材に対して優れた接着力を発現する
接着性組成物に関する。

（従来の技術） 一般に、ポリオレフィン、アルミニウム、ナイロン、鋼
等からなる基材ば、これら基材同志あるいはこれらを紙
、木材、合成樹脂発泡体等の多孔質体と積層させて、包
装資材、産業資材、自動車部品、建築部材、家庭用品、
医療用品、スポーツ用品等の多（の分野で使用されてい
る。

こうした各種製品への積層に際しては通常、接着剤が使
用される。この接着剤に要求される物性は多種多様であ
り、それぞれ適用分野毎に異なっているが、特に要求さ
れているのは、ポリオレフィン等に代表される無極性基
材とアルミニウム、ナイロン、鋼等に代表される極性基
材との接着力、すなわち異種間基材の接着力である。

この接着性を改良するため種々の提案がなされており、
不飽和カルボン酸またはその誘導体からなるモノマーを
ポリプロピレンにグラフト化させる方法もその一つであ
る（例えば特公昭４３−２７４２１号、特公昭４４−１
５４２２号）。また、不飽和カルボン酸またはその誘導
体をグラフト化した変性ポリプロピレンにエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体ゴムを混合する方法が提案さ
れている（特開昭５１−８０３３４号）。さらに、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−〇−オ
レフィンランダム共重合体ゴム、不飽和カルボン酸また
はその誘導体及び有機過酸化物からなる混合物を溶融混
練する方法が提案されている（特公昭６１−４８５２６
号）。しかしながら、これらの接着剤は無極性基材及び
極性基材のいずれかに対する接着力が十分とは言えなか
った。

（発明が解決しようとする課題） かかる現状に鑑み、本発明者らは接着性組成物としてポ
リオレフィン等に代表される無極性基材とアルミニウム
、ナイロン、鋼等に代表される極性基材との接着力が満
足し得るものを開発するため種々検討の結果、不飽和カ
ルボン酸によりグラフト化処理して変性した、特定のオ
レフィン系重合体と熱可塑性ポリアミドとを所定比率で
混合してなるものが、その目的に適合しうることを見い
出し、この知見に基づき本発明をなすに至った。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、　（Ａ）不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物により変性された結晶性オレフィン系重合体
１００重量部に対して、　（Ｂ）熱可塑性ポリアミド５
〜２００重量部を含有してなることを特徴とする接着性
組成物を提供するものである。

本発明において　（Ａ）成分における結晶性オレフィン
系重合体としては、例えばプロピレン単独重合体、プロ
ピレンと他のオレフィンとの共重合体、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリブテン−１などが挙げ
られる。これらの結晶性オレフィン系重合体は、融点が
約１００〜２００℃のものが好ましい。特に、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合
体が好ましく用いられる。

（Ａ）成分における不飽和カルボン酸又はその酸無水物
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸
、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
等を挙げることができる。これらの中では無水マレイン
酸を使用するのが最も好ましい。これらの不飽和カルボ
ン酸またはその他の酸無水物は、常法により有機過酸化
物の存在下で前記結晶性オレフィン系重合体と、溶液状
態、スラリー状態あるいは溶融状態で加熱することによ
り、これらの重合体成分にグラフト重合される。不飽和
カルボン酸またはその酸無水物は、結晶性オレフィン系
重合体１００重量部当り０．０１〜５重量部の範囲で用
いるのが好ましい。

（Ｂ）成分における熱可塑性ポリアミドとは、高温領域
では可塑性を有して任意の形状に成型可能で、重合体の
主鎖にアミド結合を有しているもので、公知の方法によ
り重縮合あるいは開環重合により得られる。該熱可塑性
ポリアミドの合成に用いられる二塩基酸としては、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナン２
酸、デカン２酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、ダイ
マー酸、インドデシルコハク酸、無水トリメリット酸等
が挙げられる。該熱可塑性ポリアミドの合成に用いられ
るジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、１゜２−ジアミノプロパン、テトラメチ
レンジアミン、ピペラジン、ペンタメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへブタン、
１．８−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン、
１．１０−ジアミノデカン、キシレンジアミン等が挙げ
られる。必要に応じて三価以上の酸、アミンも共重合さ
れる。また、ε−カプロラクタム、ω−ラウリルラクタ
ム等のラクタム類もしくはそれらのω−アミノ酸を用い
ることもできる。該熱可塑性ポリアミドとしては、ダイ
マー酸系あるいはナイロン−１２が好ましく用いられる
。

（Ａ）成分１００重量部に対して、　（Ｂ）成分５重置
部未満であると、極性基板との接着力が不十分であり、
　（Ｂ）成分２００重量部を越えると、無極性基材との
接着力が不十分となる。

また、本発明の接着性組成物には、そこに求められてい
る性質を損なわせない範囲内において、上記以外の他の
重合体を使用することができる。

かかる重合体としては、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム等の非結晶性オレフィ
ン系重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、スチ
レン−オレフィンブロック共重合体、ポリエステル等が
挙げられる。

接着性組成物の調製は、前記各成分をバンバリーミキサ
−、ニーダ−１押出機などを用いて（Ａ）及び（Ｂ）両
成分の融点以上及び（Ｄ）成分の分解温度以上の温度で
溶融、混練した後、粒状、フレーク状、ベレット状、棒
状などに一旦成形し、接着性テストに使用する。

以上の（Ａ）及び（Ｂ）両成分を基本の必須成分とする
本発明の接着性組成物には、必要に応じて粘着付与樹脂
、ワックス、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、溶剤などを
配合し、ホットメルト型接着剤を調製することができる
。

粘着付与樹脂としては、例えばロジンまたはその誘導体
、テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、芳香族系
、脂肪族系、脂環族系またはそれぞれの共重合系の石油
樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール系樹脂、ス
チレン系樹脂などが挙げられる。

ワックスとしては、例えばパラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックスなどが挙げられる。

このようにして調製された本発明の接着性組成物は、ポ
リオレフィン等に代表される無極性基材とアルミニウム
、ナイロン、鋼等に代表される極性基材に対し、有効な
接着剤として用いることができる。

これらの基材に対する接着性組成物の適用は、例えば次
のような方法によって行うことができる。

（１）熱融着性 インフレーション法、Ｔ−ダイ法などによって成形した
接着性組成物のフィルムまたはシートを基材に挟み、熱
融着する方法。

あるいは、少なくとも一方の基材側に共押出法、押出第
被覆法などにより予め接着性組成物を積層させた後、他
方の基材を貼り合わせる方法。

（２）サンドイッチラミネーション法 Ｔ−ダイ法などによる接着性組成物の溶融膜を介して、
基材を貼り合わせる方法。

（３）共押出法 基材が押部成形可能な場合には、接着性組成物を含め、
全構成層を押出成形法で共押出積層する方法。

（４）ホットメルト法 必要に応じて粘着付与樹脂、ワックスなどを加えた接着
性組成物を、ホットメルトガン、ロールコータ−１押出
コーターなどを用いて基材に塗布し、圧着して接着させ
る方法。

（発明の効果） 本発明に係わる接着性組成物は、ポリオレフィン等に代
表される無極性基材とアルミニウム、ナイロン、鋼等に
代表される極性基材に対し、優れた接着力を示し、包装
資材、産業資材、自動車部品、建築部品、家庭用品、医
療用品、スポーツ用品等の多（の分野で有効に使用する
ことができる。

（実施例） 次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。なお各実施例の性能試験結果は後記第１表に示した。

なお、各実施例及び比較例で調製された組成物の性能試
験は、次のようにして行った。

（接着力） 接着性組成物を１８０℃で加熱溶融し、熱プレスを用い
て厚さ０．１ｍｍのシートを作成した。

この接着剤シートを基材間に挾み、これをヒートシーラ
ーを用いて、シール温度１６０℃、シール時間３秒間の
条件でヒートシールした後２５ｍｍの幅に切り、この試
料をインテスコ引張試験機を用い、引張速度２００ｍｍ
／分、測定温度２０℃の条件下でＴ型剥離強度を測定し
た。

接着力測定用の基材としては、ポリプロピレンフィルム
（ＰＰ、厚さ０．３ｍｍ）及びアルミニウム板（ＡＩ２
、厚さ０．１ｍｍ）がそれぞれ用いられた。

（溶融粘度） １８０℃における溶融粘度をＢ型回転粘度計にて測定し
た。

参考例１ （Ａ）無水マレイン酸変性プロピレン重合体−１（ＭＡ
Ｒ変性ＰＰ−１） プロピレン単独重合体（ＭＩ４０．　　融点１６０℃）
１００重量部、無水マレイン酸１重量部、有機過酸化物
としてジクミルパーオキサイド０．５重量部を窒素雰囲
気下でヘンシェルミキーで混合し、この混合物を押出機
を用い、樹脂温度２２０℃で押出してベレットとした。

このものの無水マレイン酸のグラフト化率は９５％であ
った。

参考例２ （Ｂ）無水マレイン酸変性プロピレン重合体−２（ＭＡ
Ｈ変性ＰＰ−２） プロピレン共重合体（エチレン含量５重量％、ＭＩ　　
２０、融点１５０℃）１００重量部、無水マレイン酸０
．５重量部、有機過酸化物としてα、α′−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン０．２
重量部を窒素雰囲気下でヘキシエルへミサーで混合し、
この混合物を押出機を用い、樹脂温度２２０℃で押出し
てベレットとした。このものの無水マレイン酸のグラフ
ト化率は９２％であった。

実施例１ 参考例１により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−１が１００重量部に対して熱可塑性ポリアミド
としてダイアミドＴ４５０　（商品名、ダイセル化学社
製）２０重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、こ
の混合物を押出機を用い、樹脂温度２００℃で押出して
ベレットとした。

このようにして調製した接着性組成物の接着力及び溶融
粘度を測定した。

実施例２ 参考例２により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−２が１００重量部に対して熱可塑性ポリアミド
としてトーマイド１３１０　（商品名、富士化成社製）
５０重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、この混
合物を押出機を用い、樹脂温度２００℃で押出してベレ
ットとした。

このようにして調製した接着性組成物の接着力及び溶融
粘度を測定した。

実施例３ 参考例１により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−１が５０重量部及び無変性プロピレン共重合体
（略して無変性ＰＰ−２という。

エチレン含量５重量％、ＭＩ　　２０、融点１５０℃）
５０重量部に対して熱可塑性ポリアミドとしてマクロメ
ルト６２０２　（商品名、ヘンケル白水社製）１５０重
量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、この混合物を
抽出機を用い、樹脂温度２００℃で押出してベレットと
した。

このようにして調製した接着性組成物の接着力及び溶融
粘度を測定した。

実施例４ 参考例２により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−２が７０重量部及び無変性プロピレン単独重合
体（略して無変性ＰＰ−１という、ＭＩ　　４０、融点
１６０℃）３０重量部に対して熱可塑性ポリアミドとし
てパーサミド９４０（商品名、ヘンケル白水社製）４０
重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、この混合物
を押出機を用い、樹脂温度２００℃で押出してベレット
とした。

このようにして調製した接着性組成物の接着力及び溶融
粘度を測定した。

比較例１ 参考例１により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−１の接着力及び溶融粘度を測定した。

比較例２ 参考例１により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−１が１００重量部に対して熱可塑性ポリアミド
としてダイアミドＴ４５０　（商品名、ダイセル化学社
製）２重量部をヘンシェルミキサーでブレンドし、この
混合物を押出機を用い、樹脂温度２００℃で押出してペ
レットとした。

このようにして調製した接着性組成物の接着力及び溶融
粘度を測定した。

比較例３ 参考例１により調製した無水マレイン酸変性プロピレン
重合体−１が５０重量部及び無変性プロピレン共重合体
（略して無変性ＰＰ−２、エチレン含量５重量％、ＭＩ
　　２０、融点１５０℃）５０重量部に対して熱可塑性
ポリアミドとしてダイアミドＴ４５０　（商品名、ダイ
セル化学社製）１５０重量部及びマクロメルト６２０２
（ｉＩＮ品名、ヘンケル白水社製）１５０重量部をヘン
シェルミキサーでブレンドし、この混合物を押出機を用
い、樹脂温度２００℃で押出してペレットとした。

このようにして調製した接着性組成物の接着力及び溶融
粘度を測定した。

第１表の結果より比較例の接着剤はポリプロピレンフィ
ルム又はアルミニウム板のいずれかの基材に対して接着
性が劣るのに対し、本発明の実施例の接着剤は上記いず
れの基材に対しても優れた接着性を示すことが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）不飽和カルボン酸またはその酸無水物により
   変性された結晶性オレフィン系重合体１００重量部に対
   して、（Ｂ）熱可塑性ポリアミド５〜２００重量部を含
   有してなることを特徴とする接着性組成物。 ２、（Ａ）成分における結晶性オレフィン系重合体がプ
   ロピレン単独重合体又は共重合体であることを特徴とす
   る請求項１記載の接着性組成物。 ３、（Ａ）成分における不飽和カルボン酸またはその酸
   無水物が無水マレイン酸であることを特徴とする請求項
   １または２記載の接着性組成物。