JPH0313577B2 - - Google Patents
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- JPH0313577B2 JPH0313577B2 JP58239284A JP23928483A JPH0313577B2 JP H0313577 B2 JPH0313577 B2 JP H0313577B2 JP 58239284 A JP58239284 A JP 58239284A JP 23928483 A JP23928483 A JP 23928483A JP H0313577 B2 JPH0313577 B2 JP H0313577B2
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Description
（発明の分野）
本発明は粒状性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー反転感光材料に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料の色像の粒状性の
改良の技術は既に知られている。特公昭49−
15495には高感度乳剤層の粗大粒子の及ぼす影響
を防止する目的で高感度乳剤層と低感度乳剤層と
の間にゼラチンを含有する中間層を設けることが
開示されている。また特開昭57−155536号明細書
には高感度乳剤層と低感度乳剤層との間に高感度
乳剤層に含まれるカプラーと同一色相に発色し、
カツプリング速度が前記カプラーより大きくない
カプラーを含有させた非感光性のゼラチンを含有
する中間層を設けることが開示されている。 これらの技術が適用されている感光材料は、い
ずれもネガ処理されており、ペーパー等所謂ポジ
材料に焼き付けることを予定しているネガ型撮影
材料である。ネガ型撮影材料は通常、高感度乳剤
層の銀／カプラーの比の値が低感度乳剤層のそれ
より大きい層構成を有しており、カラー反転感光
材料に通常用いられる高感度乳剤層の銀／カプラ
ーの比の値が低感度乳剤層のそれより小さい層構
成を有するものへの適用についての開示は前記の
公知文献には全くなかつた。前者のような層構成
ではハロゲン化銀の粒子の大きい高感度乳剤層の
銀／カプラーの比の値が大きいため、この層より
低感度乳剤層へ現像主薬の酸化生成物が拡散して
低感度乳剤層で発色し、この層の粒状を悪化させ
るので、上記のように中間層を設けることにより
粒状を改良することが可能である。 しかし通常、カラー反転感光材料においては高
感度乳剤の銀／カプラーの比の値が低感度乳剤層
のそれより小さいため、現像主薬の酸化生成物の
拡散はネガ型撮影材料の場合とは逆になり、ハロ
ゲン化銀の粒子サイズの小さい低感度乳剤層から
高感度乳剤層に拡散する。従つて現像主薬の酸化
生成物の拡散があつても粒像の良いほうからの拡
散であるため、粒状の悪化という欠点が発生せず
カラー反転光材料においては高感度乳剤層と低感
度乳剤層との間に中間層を設けた感光材料は今ま
では全くなかつたのである。 しかしカラー反転感光材料の粒状性は未だ十分
とはいえず、更に粒状性の改良が望まれていた。 （発明の目的） 本発明の目的の第一は、高感度乳剤層の銀／カ
プラーの比の値が低感度乳剤層のそれより小さい
ハロゲン化銀感光材料において、粒状性を改良す
ることであり、目的の第二は、粒状性の改良され
たカラー反転感光材料を提供することであり、よ
り詳しくは実用上重要な濃度域の粒状性が改良さ
れたカラー反転感光材料を提供することである。 （発明の説明） 本発明の目的は、支持体上に同一感色性を少な
くとも二つの感度を異なる乳剤層を有し、この乳
剤層群の中の隣り合ういずれか二つの乳剤層の間
にゼラチンを含有する非感光性中間層を設け、且
つこの二つの乳剤層のうち高感度乳剤層の銀／カ
プラーの比（モル比の値が低感度乳剤層のそれよ
り小さいことを特徴とするハロゲン化銀カラー反
転感光材料により達成される。 ゼラチン含有非感光性中間層の厚みは、両方の
乳剤層の銀／カプラーの比の値のその他の条件に
より異なるが、少なくとも0.1μｍ以上あれば本発
明の効果が発揮され、好ましくは3μｍ以下であ
り、さらに好ましくは0.3〜1.5μｍである。 本発明の目的は、高感度乳剤層の銀／カプラー
の比の値が低感度乳剤層のそれより小さければ達
成されるが、好ましくは低感度乳剤層の銀／カプ
ラーの比の値が高感度乳剤層のそれの1.2倍以上、
より好ましくは1.4倍以上の場合である。 また高感度乳剤層の銀／カプラーの比の値は２
〜20が好ましく、更に好ましくは４〜15であり、
低感度乳剤層の銀／カプラーの比の値は４以上で
あれば良く上限は他の条件によつて自ずと決定さ
れるが、好ましくは８〜100である。 本発明のような層構成を有する感光材料におい
て中間層を設けることによつて粒状性が大きく改
良するということは全くの予想外のことである。 本発明により主に中低濃度域（光学濃度1.5以
下の領域）の粒状性が改良されるが、この範囲は
実用的には最も重要な濃度域であり、本発明の効
果は著しい。 本発明の乳剤層群はどのような感色性を持つて
いても効果を発揮するが、好ましくは青感性、緑
感性、赤感性を持つ場合であり、これらの三つの
乳剤層群を同時に支持体上に持つていてもよい。 青感性、緑感性、赤感性の各乳剤層には各種の
カプラーを含ませてもよいが、好ましくは青感性
乳剤層にはイエロー形成カプラーを、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素形成カプラーを、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーを含有させる。場
合によつてはこの組合せは変更してもよい。 本発明に用いられる色素形成カプラー、即ち、
発色現像処理において芳香族１族アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物には、例えばマゼンタカ
プラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロ
イミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプ
ラー、ピラゾロテトラゾールカプラー等があり、
イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフエ
ノールカプラー等がある。これらのカプラーは分
子中にバラスト基とよばれる疏水基を有する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ま
しい。カプラーは、銀イオンに対して４当量性あ
るいは２等量性のどちらでもよい。又、色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
もなつて現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るDIRカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリグ化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求られる特性を
満足するために同一層に二種類以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なつた２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形成されるシアン染料の最大呼吸帯は
約600から720nｍの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大呼吸帯は約500
から580nｍの間であり、黄色発色剤から形成さ
れる黄色染料の最大呼吸帯は約400から480nｍの
間であることが好ましい。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルフオスフ
エート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルア
ゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30℃な
いし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよ
い。 又、特公昭51−39853号、特開層51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結果剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼチチンのほか、酸
処理ゼラチンやBill.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化ぎのいずれかを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的は結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合わせなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀占形成又は物理熱成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその
錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させてもよ
い。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
（AkademischeVerlagsgesellschaft、1968）675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、
3a、７）テトラアザインデン類）、ペンタザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼ
ンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ビラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散
物を含むことができる。例えばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とす
るポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、ネガポジ法（例えば“Journal of
the Society of Motion Picture and
Television Engineers”61巻（1953年）、667〜
701頁に記載されている）、即ち、黒白現像主薬を
含む現像液で現像してネガ銀像をつくり、ついで
少なくとも一回の一様な露光または他の適当な
「かぶらせ」処理を行い、続いて発色現像を行う
ことにより、色素ポジ画像を得るカラー反転法を
適用する。処理温度は通常、18℃から50℃の間に
選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこえ
る温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン塩酸のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチルレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリド
ンの如き補助像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチデイスクロー
ジヤー176号の17643のほか、米国特許4083723号、
西独公開（OLS）2622950号などに記載されてい
る。 黒白現像液には公知の現像主薬を含有させるこ
とがで。例えばジヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ハイドキノン）、３−ピラゾリドン類（例え
ば１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
エノール類（例えば、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
エノール）などを単独もしくは組み合わせて用い
ることができる。 前記の「かぶらせ」処理に用いることができる
かぶらせ剤としてアルカリ金属ボロハイドライ
ド、アミンボラン、エチレンジアミン、錫塩、特
に塩化第一スズの他特公昭47−38816号に記載の
ものを挙げることができる。 発色現象後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば、フエリシアル化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酢酸、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムには特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミキオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メトロシアニン色素または複合メロシアニン色
素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラ
ゾン−５−オン核、チオヒダトイン核、２−チオ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増環色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自信分光増感作用をもた
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含ん
でもよい。例えば、含窒素異節環基で置換された
アミノスチリル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許
3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3614613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特
許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブタ
ジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記載
のもの）、を用いることができる。さらに、米国
特許3499762号、特開昭54−48535号に記載のもの
も用いることができる。赤外線吸収性カプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、赤外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの赤外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 以下に実施例を掲げ本発明を詳細に説明する。 実施例 １ トリアセテートフイルムベース上に、以下の順
序に第１〜第12層を塗布して、カラー反転写真感
光材料を作つた。 第１層；ハレーシヨン防止層（黒色コロイド銀を
含有するゼラチン層）。 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルバイドロキノン
を、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチル
100c.c.に溶解し、10％ゼラチンの水溶液１Kgと
高速撹拌して得られた乳化物２Kgを化学増感し
ていない微粒子乳剤（粒子サイズ0.06μ、１モ
ル％沃臭化銀乳剤）１Kgとともに10％ゼラチン
1.5Kgに混合し、乾燥膜厚2μになるように塗布
した（銀量0.4ｇ／m2）。 第３層；低感度赤感乳剤層 ２−（ヘプタフルオロブタンアミド）−５−
｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミノフエノキシ）ブ
タンアミド｝−フエノール100ｇを、トリクレジ
ルホスフエート100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に溶
解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹拌して
得られた乳化物500ｇを、赤感性の沃臭化銀乳
剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード
含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚1μにな
るように塗布した（銀量0.5ｇ／m2） 第４層；高感赤感乳剤層 ２−（ヘプタフルオロブタンアミド）−５−
｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミノフエノキシ）ブ
タンアミド｝−フエノール100ｇを、トリクレジ
ルホスフエート100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に溶
解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹拌して
得られた乳化物1000ｇを、赤感性の沃臭化銀乳
剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード
含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚2.5μにな
るように塗布した（銀量0.8ｇ／m2） 第５層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルバイドロキノン
を、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチル
100c.c.に溶解し、10％ゼラチンに水溶液１Kgと
高速撹拌して得られた乳化物１Kgを、10％ゼラ
チン１Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように
塗布した。 第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
ある１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセタミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロン
を用いた他は第３層の乳化物と同様にして得ら
れた乳化物300ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１
Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は７モル％）に混合し、乾燥膜厚1.3μになるよ
うに塗布した。（銀量0.75ｇ／m2） 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
ある１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセタミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロン
を用いた他は第３層の乳化物と同様にして得ら
れた乳化剤1000ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１
Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は６モル％）に混合し、乾燥膜厚3.5μになるよ
うに塗布した。（銀量1.1ｇ／m2） 第８層；黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μ
になるよう塗布した。 第９層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
あるα−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニアセトアニ
リドを用いた他は第１層の乳化物と同様にして
得られた乳化物1000ｇを、青感性の沃臭代銀乳
剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード
含量は７モル％）に混合し、乾燥膜厚1.5μにな
るように塗布した。（銀量0.4ｇ／m2） 第10層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
あるα−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセトア
ニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様にし
て得られた乳化物1000ｇを、青感性の沃臭代銀
乳剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨー
ド含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚3μに
なるように塗布した。（銀量0.8ｇ／m2） 第11層；第２保護層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−2H
−ベンゾトリアゾール15ｇ、２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフエニル）−2H−ベンゾ
トリアゾール30ｇ、２−（２−ヒドロキシ−３
−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフエニル）−
2H−ベンゾリトリアゾール35ｇ、およびドデ
シル５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ベン
ゼンスルホニル−２，４−ペンタジエノエート
100ｇと、トリケジルホスフエート200ml、酢酸
エチル200ml、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム20ｇ、10％ゼラチン水溶液を高速撹拌
して得られる乳化物を、10％ゼラチン、水、お
よび塗布助剤と混合し、乾燥膜厚が2μとなる
よう補布した。 第12層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ
0.06μ、１モル％沃臭代銀乳剤）を含む10％ゼ
ラチン水溶液を銀塗布量0.1ｇ／m2、乾燥膜厚
0.8μになるように塗布した。 以上のようにして作製した試料を試料番号101
とした。 つぎに、比較対象試料101の第６層；低感緑感
乳剤層と第７層；高感緑感乳剤層の間に表−１に
示す膜厚でゼラチンよりなる中間層を設置し、感
度を最高濃度を比較対照試料と合わせるために低
感緑感乳剤層の塗布量を増して試料番号102およ
び103を作製した。 得られた試料を4800〓の光源にて、露光面照度
1000ルツクスのもとで白色光にて階段グレイウエ
ツジを通して露光し、次いで後記の現像処理を行
つて色画像を得た。 ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとお
りである。 処理工程 工 程 時 間 温 度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 第一現像液 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ２，５−ジヒドロキシペンゼンスルホン酸カリウ
ム塩 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ １−フエニル・４メチル・４−ヒドキシメチル−
３ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml （PH10.1） 反転液 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ リン酸ナトリウム（12水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミド
エチル）−３・メチル−４−アミノアニリン・硫
酸塩 11ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂白剤 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアムンテトラ酢酸鉄（）アンモニウ
ム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜流酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1000ml 得られた試料についてそのマゼンタ画像の光学
濃度を緑フイルターを通してマイクロデンシトメ
ーターで測定した。粒状性（RMS粒状度）は、
マイクロデンシトメーターで走査したときに生じ
る濃度変動の標準偏差の1000倍の値でもつて表示
した。 また、階段グレイウエツジのかわりにセンシト
メトリー用ウエツジを用いたほかは同様の露光・
現像処理した試料について、そのマゼンタ画像の
光学濃度を緑フイルターを通して測定し、一定濃
度（Ｄ＝1.0）のマゼンタ濃度を得るに必要な露
光量の逆数でもつて感度を表示した。 得られ結果を表−１に示す。
ー反転感光材料に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料の色像の粒状性の
改良の技術は既に知られている。特公昭49−
15495には高感度乳剤層の粗大粒子の及ぼす影響
を防止する目的で高感度乳剤層と低感度乳剤層と
の間にゼラチンを含有する中間層を設けることが
開示されている。また特開昭57−155536号明細書
には高感度乳剤層と低感度乳剤層との間に高感度
乳剤層に含まれるカプラーと同一色相に発色し、
カツプリング速度が前記カプラーより大きくない
カプラーを含有させた非感光性のゼラチンを含有
する中間層を設けることが開示されている。 これらの技術が適用されている感光材料は、い
ずれもネガ処理されており、ペーパー等所謂ポジ
材料に焼き付けることを予定しているネガ型撮影
材料である。ネガ型撮影材料は通常、高感度乳剤
層の銀／カプラーの比の値が低感度乳剤層のそれ
より大きい層構成を有しており、カラー反転感光
材料に通常用いられる高感度乳剤層の銀／カプラ
ーの比の値が低感度乳剤層のそれより小さい層構
成を有するものへの適用についての開示は前記の
公知文献には全くなかつた。前者のような層構成
ではハロゲン化銀の粒子の大きい高感度乳剤層の
銀／カプラーの比の値が大きいため、この層より
低感度乳剤層へ現像主薬の酸化生成物が拡散して
低感度乳剤層で発色し、この層の粒状を悪化させ
るので、上記のように中間層を設けることにより
粒状を改良することが可能である。 しかし通常、カラー反転感光材料においては高
感度乳剤の銀／カプラーの比の値が低感度乳剤層
のそれより小さいため、現像主薬の酸化生成物の
拡散はネガ型撮影材料の場合とは逆になり、ハロ
ゲン化銀の粒子サイズの小さい低感度乳剤層から
高感度乳剤層に拡散する。従つて現像主薬の酸化
生成物の拡散があつても粒像の良いほうからの拡
散であるため、粒状の悪化という欠点が発生せず
カラー反転光材料においては高感度乳剤層と低感
度乳剤層との間に中間層を設けた感光材料は今ま
では全くなかつたのである。 しかしカラー反転感光材料の粒状性は未だ十分
とはいえず、更に粒状性の改良が望まれていた。 （発明の目的） 本発明の目的の第一は、高感度乳剤層の銀／カ
プラーの比の値が低感度乳剤層のそれより小さい
ハロゲン化銀感光材料において、粒状性を改良す
ることであり、目的の第二は、粒状性の改良され
たカラー反転感光材料を提供することであり、よ
り詳しくは実用上重要な濃度域の粒状性が改良さ
れたカラー反転感光材料を提供することである。 （発明の説明） 本発明の目的は、支持体上に同一感色性を少な
くとも二つの感度を異なる乳剤層を有し、この乳
剤層群の中の隣り合ういずれか二つの乳剤層の間
にゼラチンを含有する非感光性中間層を設け、且
つこの二つの乳剤層のうち高感度乳剤層の銀／カ
プラーの比（モル比の値が低感度乳剤層のそれよ
り小さいことを特徴とするハロゲン化銀カラー反
転感光材料により達成される。 ゼラチン含有非感光性中間層の厚みは、両方の
乳剤層の銀／カプラーの比の値のその他の条件に
より異なるが、少なくとも0.1μｍ以上あれば本発
明の効果が発揮され、好ましくは3μｍ以下であ
り、さらに好ましくは0.3〜1.5μｍである。 本発明の目的は、高感度乳剤層の銀／カプラー
の比の値が低感度乳剤層のそれより小さければ達
成されるが、好ましくは低感度乳剤層の銀／カプ
ラーの比の値が高感度乳剤層のそれの1.2倍以上、
より好ましくは1.4倍以上の場合である。 また高感度乳剤層の銀／カプラーの比の値は２
〜20が好ましく、更に好ましくは４〜15であり、
低感度乳剤層の銀／カプラーの比の値は４以上で
あれば良く上限は他の条件によつて自ずと決定さ
れるが、好ましくは８〜100である。 本発明のような層構成を有する感光材料におい
て中間層を設けることによつて粒状性が大きく改
良するということは全くの予想外のことである。 本発明により主に中低濃度域（光学濃度1.5以
下の領域）の粒状性が改良されるが、この範囲は
実用的には最も重要な濃度域であり、本発明の効
果は著しい。 本発明の乳剤層群はどのような感色性を持つて
いても効果を発揮するが、好ましくは青感性、緑
感性、赤感性を持つ場合であり、これらの三つの
乳剤層群を同時に支持体上に持つていてもよい。 青感性、緑感性、赤感性の各乳剤層には各種の
カプラーを含ませてもよいが、好ましくは青感性
乳剤層にはイエロー形成カプラーを、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素形成カプラーを、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーを含有させる。場
合によつてはこの組合せは変更してもよい。 本発明に用いられる色素形成カプラー、即ち、
発色現像処理において芳香族１族アミン現像薬
（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノ
フエノール誘導体など）との酸化カツプリングに
よつて発色しうる化合物には、例えばマゼンタカ
プラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロ
イミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプ
ラー、ピラゾロテトラゾールカプラー等があり、
イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフエ
ノールカプラー等がある。これらのカプラーは分
子中にバラスト基とよばれる疏水基を有する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ま
しい。カプラーは、銀イオンに対して４当量性あ
るいは２等量性のどちらでもよい。又、色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
もなつて現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るDIRカプラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリグ化合物を含んでもよい。 DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制
剤を放出する化合物を感光材料中に含んでもよ
い。 上記カプラー等は、感光材料に求られる特性を
満足するために同一層に二種類以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なつた２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形成されるシアン染料の最大呼吸帯は
約600から720nｍの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大呼吸帯は約500
から580nｍの間であり、黄色発色剤から形成さ
れる黄色染料の最大呼吸帯は約400から480nｍの
間であることが好ましい。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルフオスフ
エート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルア
ゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30℃な
いし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよ
い。 又、特公昭51−39853号、特開層51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結果剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼチチンのほか、酸
処理ゼラチンやBill.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化ぎのいずれかを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的は結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合わせなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀占形成又は物理熱成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその
錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させてもよ
い。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
（AkademischeVerlagsgesellschaft、1968）675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１、３、
3a、７）テトラアザインデン類）、ペンタザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼ
ンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ビラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散
物を含むことができる。例えばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とす
るポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、ネガポジ法（例えば“Journal of
the Society of Motion Picture and
Television Engineers”61巻（1953年）、667〜
701頁に記載されている）、即ち、黒白現像主薬を
含む現像液で現像してネガ銀像をつくり、ついで
少なくとも一回の一様な露光または他の適当な
「かぶらせ」処理を行い、続いて発色現像を行う
ことにより、色素ポジ画像を得るカラー反転法を
適用する。処理温度は通常、18℃から50℃の間に
選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこえ
る温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン塩酸のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチルレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリド
ンの如き補助像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチデイスクロー
ジヤー176号の17643のほか、米国特許4083723号、
西独公開（OLS）2622950号などに記載されてい
る。 黒白現像液には公知の現像主薬を含有させるこ
とがで。例えばジヒドロキシベンゼン類（例え
ば、ハイドキノン）、３−ピラゾリドン類（例え
ば１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
エノール類（例えば、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
エノール）などを単独もしくは組み合わせて用い
ることができる。 前記の「かぶらせ」処理に用いることができる
かぶらせ剤としてアルカリ金属ボロハイドライ
ド、アミンボラン、エチレンジアミン、錫塩、特
に塩化第一スズの他特公昭47−38816号に記載の
ものを挙げることができる。 発色現象後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば、フエリシアル化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酢酸、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムには特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミキオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メトロシアニン色素または複合メロシアニン色
素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラ
ゾン−５−オン核、チオヒダトイン核、２−チオ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 これらの増環色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自信分光増感作用をもた
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含ん
でもよい。例えば、含窒素異節環基で置換された
アミノスチリル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許
3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3614613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノールな
ど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハ
ロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特
許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブタ
ジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記載
のもの）、を用いることができる。さらに、米国
特許3499762号、特開昭54−48535号に記載のもの
も用いることができる。赤外線吸収性カプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、赤外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの赤外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 以下に実施例を掲げ本発明を詳細に説明する。 実施例 １ トリアセテートフイルムベース上に、以下の順
序に第１〜第12層を塗布して、カラー反転写真感
光材料を作つた。 第１層；ハレーシヨン防止層（黒色コロイド銀を
含有するゼラチン層）。 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルバイドロキノン
を、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチル
100c.c.に溶解し、10％ゼラチンの水溶液１Kgと
高速撹拌して得られた乳化物２Kgを化学増感し
ていない微粒子乳剤（粒子サイズ0.06μ、１モ
ル％沃臭化銀乳剤）１Kgとともに10％ゼラチン
1.5Kgに混合し、乾燥膜厚2μになるように塗布
した（銀量0.4ｇ／m2）。 第３層；低感度赤感乳剤層 ２−（ヘプタフルオロブタンアミド）−５−
｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミノフエノキシ）ブ
タンアミド｝−フエノール100ｇを、トリクレジ
ルホスフエート100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に溶
解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹拌して
得られた乳化物500ｇを、赤感性の沃臭化銀乳
剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード
含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚1μにな
るように塗布した（銀量0.5ｇ／m2） 第４層；高感赤感乳剤層 ２−（ヘプタフルオロブタンアミド）−５−
｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミノフエノキシ）ブ
タンアミド｝−フエノール100ｇを、トリクレジ
ルホスフエート100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に溶
解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速撹拌して
得られた乳化物1000ｇを、赤感性の沃臭化銀乳
剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード
含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚2.5μにな
るように塗布した（銀量0.8ｇ／m2） 第５層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルバイドロキノン
を、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチル
100c.c.に溶解し、10％ゼラチンに水溶液１Kgと
高速撹拌して得られた乳化物１Kgを、10％ゼラ
チン１Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように
塗布した。 第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
ある１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセタミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロン
を用いた他は第３層の乳化物と同様にして得ら
れた乳化物300ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１
Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は７モル％）に混合し、乾燥膜厚1.3μになるよ
うに塗布した。（銀量0.75ｇ／m2） 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーで
ある１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセタミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロン
を用いた他は第３層の乳化物と同様にして得ら
れた乳化剤1000ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１
Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は６モル％）に混合し、乾燥膜厚3.5μになるよ
うに塗布した。（銀量1.1ｇ／m2） 第８層；黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μ
になるよう塗布した。 第９層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
あるα−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニアセトアニ
リドを用いた他は第１層の乳化物と同様にして
得られた乳化物1000ｇを、青感性の沃臭代銀乳
剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード
含量は７モル％）に混合し、乾燥膜厚1.5μにな
るように塗布した。（銀量0.4ｇ／m2） 第10層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーで
あるα−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアセトア
ニリドを用いた他は第１層の乳化物と同様にし
て得られた乳化物1000ｇを、青感性の沃臭代銀
乳剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨー
ド含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚3μに
なるように塗布した。（銀量0.8ｇ／m2） 第11層；第２保護層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−2H
−ベンゾトリアゾール15ｇ、２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフエニル）−2H−ベンゾ
トリアゾール30ｇ、２−（２−ヒドロキシ−３
−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフエニル）−
2H−ベンゾリトリアゾール35ｇ、およびドデ
シル５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ベン
ゼンスルホニル−２，４−ペンタジエノエート
100ｇと、トリケジルホスフエート200ml、酢酸
エチル200ml、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム20ｇ、10％ゼラチン水溶液を高速撹拌
して得られる乳化物を、10％ゼラチン、水、お
よび塗布助剤と混合し、乾燥膜厚が2μとなる
よう補布した。 第12層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ
0.06μ、１モル％沃臭代銀乳剤）を含む10％ゼ
ラチン水溶液を銀塗布量0.1ｇ／m2、乾燥膜厚
0.8μになるように塗布した。 以上のようにして作製した試料を試料番号101
とした。 つぎに、比較対象試料101の第６層；低感緑感
乳剤層と第７層；高感緑感乳剤層の間に表−１に
示す膜厚でゼラチンよりなる中間層を設置し、感
度を最高濃度を比較対照試料と合わせるために低
感緑感乳剤層の塗布量を増して試料番号102およ
び103を作製した。 得られた試料を4800〓の光源にて、露光面照度
1000ルツクスのもとで白色光にて階段グレイウエ
ツジを通して露光し、次いで後記の現像処理を行
つて色画像を得た。 ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとお
りである。 処理工程 工 程 時 間 温 度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 第一現像液 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ２，５−ジヒドロキシペンゼンスルホン酸カリウ
ム塩 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ １−フエニル・４メチル・４−ヒドキシメチル−
３ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml （PH10.1） 反転液 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ リン酸ナトリウム（12水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミド
エチル）−３・メチル−４−アミノアニリン・硫
酸塩 11ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂白剤 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアムンテトラ酢酸鉄（）アンモニウ
ム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜流酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1000ml 得られた試料についてそのマゼンタ画像の光学
濃度を緑フイルターを通してマイクロデンシトメ
ーターで測定した。粒状性（RMS粒状度）は、
マイクロデンシトメーターで走査したときに生じ
る濃度変動の標準偏差の1000倍の値でもつて表示
した。 また、階段グレイウエツジのかわりにセンシト
メトリー用ウエツジを用いたほかは同様の露光・
現像処理した試料について、そのマゼンタ画像の
光学濃度を緑フイルターを通して測定し、一定濃
度（Ｄ＝1.0）のマゼンタ濃度を得るに必要な露
光量の逆数でもつて感度を表示した。 得られ結果を表−１に示す。
【表】
表−１より、ゼラチン中間層を高感乳剤層と低
感乳剤層の間に設置した試料は、感度と最高濃度
がほぼ同じにもかかわらず、粒状性がきわめて良
いことがわかる。 実施例 ２ 実施例１で用いた試料101の第７層；高感緑感
乳剤層の銀対カプラーのモル比が５になるように
乳化物の量を調整し、また第６層；低感緑感乳剤
層の銀対カプラーのモル比が表−２に示し値にな
るように乳化物の量を調整し、高感緑感乳剤層、
低感緑感乳剤層ともに塗布銀量が0.45ｇ／m2にな
るように塗布して試料201〜204を調製した。 つぎに、試料201〜204の低感緑感乳剤層と高感
緑感乳剤層の間に乾燥膜厚が0.94μｍになるよう
にゼラチンよりなる中間層を塗布した以外は試料
201〜204と同様の方法で試料205〜208を調製し
た。 これらの試料を実施例１と同様の方法で露光、
現像し、粒状性を比較した結果を表−２に示す。 表−２より、低感緑感乳剤層の銀対カプラーの
モル比がそれぞれ等しい試料についてゼラチン中
間層を設置した試料と設置していない試料の粒状
性を比較すると、ゼラチン中間層を設置した試料
の方が、実技上重要な低濃度部の粒状性が良いこ
とがわかる。さらに、比感度と最高濃度がほぼ等
しい試料203と206の粒状性を比較すると、ゼラチ
ンよりなる中間層を設置した試料206の方が低感
緑感乳剤層の銀対カプラーのモル比が小さいにも
かかわらず粒状性が良いことがわかる。これらの
結果は、ゼラチン中間層の設置によつて粒状性改
良効果が得られることを示している。
感乳剤層の間に設置した試料は、感度と最高濃度
がほぼ同じにもかかわらず、粒状性がきわめて良
いことがわかる。 実施例 ２ 実施例１で用いた試料101の第７層；高感緑感
乳剤層の銀対カプラーのモル比が５になるように
乳化物の量を調整し、また第６層；低感緑感乳剤
層の銀対カプラーのモル比が表−２に示し値にな
るように乳化物の量を調整し、高感緑感乳剤層、
低感緑感乳剤層ともに塗布銀量が0.45ｇ／m2にな
るように塗布して試料201〜204を調製した。 つぎに、試料201〜204の低感緑感乳剤層と高感
緑感乳剤層の間に乾燥膜厚が0.94μｍになるよう
にゼラチンよりなる中間層を塗布した以外は試料
201〜204と同様の方法で試料205〜208を調製し
た。 これらの試料を実施例１と同様の方法で露光、
現像し、粒状性を比較した結果を表−２に示す。 表−２より、低感緑感乳剤層の銀対カプラーの
モル比がそれぞれ等しい試料についてゼラチン中
間層を設置した試料と設置していない試料の粒状
性を比較すると、ゼラチン中間層を設置した試料
の方が、実技上重要な低濃度部の粒状性が良いこ
とがわかる。さらに、比感度と最高濃度がほぼ等
しい試料203と206の粒状性を比較すると、ゼラチ
ンよりなる中間層を設置した試料206の方が低感
緑感乳剤層の銀対カプラーのモル比が小さいにも
かかわらず粒状性が良いことがわかる。これらの
結果は、ゼラチン中間層の設置によつて粒状性改
良効果が得られることを示している。
Claims (1)
- １ 支持体上に同一感色性を持つ少なくとも二つ
の感度の異なる乳剤層を有し、この乳剤層群の中
の隣り合ういずれか二つの乳剤層の間にゼラチン
を含有する非感光性中間層を設け、且つこの二つ
の乳剤層のうち高感度乳剤層の銀／カプラーの比
（モル比）の値が低感度乳剤層のそれより小さい
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材
料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58239284A JPS60130736A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | ハロゲン化銀カラー反転感光材料 |
| US06/775,941 US4608334A (en) | 1983-12-19 | 1985-09-12 | Silver halide color light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58239284A JPS60130736A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | ハロゲン化銀カラー反転感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130736A JPS60130736A (ja) | 1985-07-12 |
| JPH0313577B2 true JPH0313577B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=17042453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58239284A Granted JPS60130736A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | ハロゲン化銀カラー反転感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4608334A (ja) |
| JP (1) | JPS60130736A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614042A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US4970140A (en) * | 1986-02-20 | 1990-11-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Direct positive photographic light-sensitive material |
| JP2550331B2 (ja) * | 1986-11-15 | 1996-11-06 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0757528B2 (ja) * | 1987-02-03 | 1995-06-21 | 三井石油化学工業株式会社 | 有機質の膜を切断する方法 |
| EP0296784A3 (en) * | 1987-06-21 | 1990-01-31 | Konica Corporation | Silver halide reversal photographic light-sensitive material |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS588501B2 (ja) * | 1975-01-08 | 1983-02-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 多層カラ−感光材料 |
| DE2622922A1 (de) * | 1976-05-21 | 1977-12-01 | Agfa Gevaert Ag | Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial |
| JPS57155536A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic sensitive silver halide material |
| US4414308A (en) * | 1981-03-20 | 1983-11-08 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide color photographic photosensitive material |
-
1983
- 1983-12-19 JP JP58239284A patent/JPS60130736A/ja active Granted
-
1985
- 1985-09-12 US US06/775,941 patent/US4608334A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4608334A (en) | 1986-08-26 |
| JPS60130736A (ja) | 1985-07-12 |
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| JPS59129849A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |