JPH0482011B2 - - Google Patents
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- JPH0482011B2 JPH0482011B2 JP60291996A JP29199685A JPH0482011B2 JP H0482011 B2 JPH0482011 B2 JP H0482011B2 JP 60291996 A JP60291996 A JP 60291996A JP 29199685 A JP29199685 A JP 29199685A JP H0482011 B2 JPH0482011 B2 JP H0482011B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は多孔質フイルムまたはシート(以下両
者をまとめてフイルムと総称する)の製法に関す
るものである。更に詳しくは、柔軟性に富み、引
裂強度が強く、かつ通気性、透湿性に富み、衣料
用品、衛生用品、医療用品、過材等の分野に利
用できる多孔質フイルムの製法に関するものであ
る。 〔従来技術〕 ポリエチレン等のポリオレフイン樹脂に充填剤
を配合し溶融成形して得たフイルムを延伸処理し
多孔質フイルムを製造することは従来より行われ
ている。しかし単にポリオレフイン樹脂に充填剤
を配合したものを使用すると延伸性が悪いため低
倍率の延伸が出来ず、他方高倍率延伸すると引裂
強度が低下し、また柔軟性に劣る等の問題点を有
していた。そこで、これ等問題点を克服すべく
種々の試みがなされている。それ等の多くはポリ
オレフイン樹脂と充填剤の他に液状の化合物を添
加する方法である。例えば、特開昭57−47334で
は液状ポリブタジエンや液状ポリブテンを、特開
昭57−203520では液状のポリヒドロキシ飽和炭化
水素を、特開昭58−149925では液状ポリイソプレ
ンゴムを、特開昭59−140235ではエポキシ化植物
油を夫々添加している。しかしこれ等の方法で得
られた多孔質フイルムは溶剤や薬品に接した時に
液状の添加剤が溶出して問題となる。またこれ等
の出願ではポリオレフインとして一番柔軟性のあ
るポリオレフインでも密度が0.910〜0.940g/cm3
の直鎖低密度ポリエチレンを使用しているため未
だ柔軟性において充分でなく更に柔軟性のあるフ
イルムが求められている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ポリオレフイン樹脂をベースとした多孔質フイ
ルムの製造法の以上のような現状に鑑み、引裂強
度およびその他物性の縦横バランスが優れたフイ
ルムを得るための低倍率延伸が可能な多孔質フイ
ルムの製法及び柔軟性、通気性、透湿性、耐溶剤
性、耐薬品性の優れたフイルムを得る方法につき
鋭意研究した結果本発明を完成したものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は密度が0.910g/cm3以上、0.940未満の
直鎖低密度ポリエチレン(以下「LLDPE」とい
う)30〜90重量部、密度が0.860g/cm3以上、
0.910未満のエチレン−α−オレフイン共重合体
(以下「α−オレフイン共重合体」という)10〜
70重量部、および充填剤20〜500重量部よりなる
組成物を溶融成形して得たフイルムを、50℃以上
110℃以下の温度で延伸処理することを特徴とす
るフイルムの製法である。 本発明で用いるLLDPEはエチレンとプロピレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペン
テン−1等のα−オレフインを一般的にはチグラ
ー触媒を用い低温低圧下イオン重合して得られる
共重合体であり、主としてフイルム用として広く
用いられている。このLLDPEの密度は0.910g/
cm3以上、0.940未満の範囲にある必要がある。
0.910g/cm3以下では得られたフイルムの引張強
度、耐熱性等が劣つたものになる。これが0.940
以上であると延伸性が悪くなりまたフイルムの柔
軟性が損われる。 LLDPEのメルトフローレート(MFR)につい
ては特に限定されないが、好ましくは0.05〜50
g/10分のもの、更に好ましくは0.5〜10g/10
分のものを用いる。これが0.05g/10分以下の
LLDPEを用いると充填剤の混練が困難に、50
g/10分以上のものを用いるとフイルム成形が困
難になる場合がある。 本発明で用いるα−オレフイン共重合体は密度
が0.860g/cm3以上、0.910末端のエチレン−α−
オレフイン共重合体である。具体的なα−オレフ
インとしては、プロピレン、ブテン−1,4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−
1、デセン−1、ドデセン−1などの例を挙げる
ことができる。エチレン−α−オレフイン共重合
体中のα−オレフイン含有量は2〜40モル%好ま
しくは5〜20モル%である。このα−オレフイン
共重合体の密度が0.860g/cm3未満のものを使用
するとフイルムの強度が弱くなり密度が0.910
g/cm3以上のものを使用すると延伸性が悪くな
る。 このようなα−オレフイン共重合体にはエチレ
ン−プロピレンゴムやタフマー(商品名:三井石
油化学(株)製)などが市販されているが、これ等を
使用するとフイルムの強度や耐溶剤性、耐熱性が
劣つたものになる場合があり用途によつては問題
を生ずる。そこで本発明に使用するα−オレフイ
ン共重合体は沸騰n−ヘキサン不溶分(以下
「C6不溶分」という)が10重量%以上、好ましく
は30重量%以上であり、融点が100℃以上である
共重合体(以下「ULDPE」という)が好まし
い。C6不溶分が10重量%以下あるいは融点が100
℃以下のULDPEを使用すると強度や耐熱性に劣
つたフイルムが得られる場合がある。 なおC6不溶分および融点の測定方法はつぎの
通りである。 〔C6不溶分の測定法〕 熱プレスを用いて、厚さ200μmのシートを成
形し、20mm×30mmのシートを3枚切取り、そのシ
ートについて、2重管式ソツクスレー抽出器を用
いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を行なう。
C6不溶物を取り出し、真空乾燥(7時間、真空
下、50℃)の後、次式によりC6不溶分を算出す
る。 C6不溶分(wt%) =抽出済シート重量/未抽出シート重量×100(重
量%) 〔融点の測定法〕 熱プレス成形した厚さ100μmのフイルムから
約5mgの試料を秤量し、それを示差走査熱量測定
装置にセツトし、170℃に昇温して、その温度で
15分間保持した後、降温速度2.5℃/分で0℃ま
で冷却する。次に、この状態から昇温速度10℃/
分で170℃まで昇温して測定を行なう。0℃から
170℃に昇温する間に現われたピークの内、最大
ピークの頂点位置の温度をもつて融点とする。 以下に、本発明におい用いるULDPEの製造方
法について説明する。 まず、使用する触媒系は、マグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分に有機アルミニウ
ム化合物を組合わせたものである。固体触媒成分
としては、例えば、金属マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウムなど、またはケイ素、アル
ミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマグネ
シウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸
塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにこれら
の無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合
物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質などで処
理し、または反応させたものなどのマグネシウム
を含む無機質固体化合物にチタン化合物を公知の
方法によつて担持させたものなどがある。 上記の含酸素化合物としては、例えば、水、ア
ルコール、フエノール、ケトン、アルデヒド、カ
ルボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド
などの有機含酸素化合物、および金属アルコキシ
ド、金属のオキシ塩化物などの無機含酸素化合物
などがある。含硫黄化合物としては、チオール、
チオエーテルなどの有機含硫黄化合物、および二
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸などの無機硫黄化合
物などがある。芳香族炭化水素としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アントラセン、フエナ
ンスレンなどの各種の単環および多環の芳香族炭
化水素化合物がある。ハロゲン含有物質として
は、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン
化物などの化合物を例示することができる。 チタン化合物としては、チタンのハロゲン化
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酸化物などがある。チタン化合物として
は、4価のチタン化合物と3価のチタン化合物が
好適であり、4価のチタン化合物としては、具体
的には一般式Ti(OR)oX4-oで示されるものが好
ましい。ここでRは炭素数1〜20のアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示し、Xはハロ
ゲン原子を示し、nは0≦n≦4である。例え
ば、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタ
ン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシ
ジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタ
ン、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリク
ロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、トリエ
トキシモノクロロチタン、テトラエトキシチタ
ン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジイ
ソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキ
シモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシ
ジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフエノキシトリクロロチタン、ジフエノ
キシジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロ
チタン、テトラフエノキシチタンなどの例を挙げ
ることができる。 3価のチタン化合物としては、四塩化チタン、
四臭化チタンなどの四ハロゲン化チタンを水素、
アルミニウム、チタンあるいは周期律表第族か
ら第族の金属の有機金属化合物により還元して
得られる三ハロゲン化チタンなどがある。また、
一般式Ti(OR)nX4-n(Rは炭素数1〜20のアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基、Xはハロ
ゲン原子、およびmは0<m<4)で示される4
価のハロゲン化アルコキシチタンを、周期律表第
族から第族の金属の有機金属化合物により還
元して得られる3価のチタン化合物が挙げられ
る。 これらのチタン化合物のうち、4価のチタン化
合物が特に好ましい。 他の触媒系の例としては、固体触媒成分とし
て、いわゆるグリニヤール試薬などの有機マグネ
シウム化合物とチタン化合物との反応生成物を用
い、これに有機アルミニウム化合物を組合わせた
触媒系を例示することができる。有機マグネシウ
ム化合物としては、たとえば、一般式RMgX,
R2Mg,RMg(OR)などの有機マグネシウム化
合物(Rは炭素数1〜20の有機残基、Xはハロゲ
ン原子)およびこれらのエーテル錯合体、またこ
れらの有機マグネシウム化合物をさらに他の有機
金属化合物、例えば、有機ナトリウム、有機リチ
ウム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシウ
ム、有機亜鉛などの各種の化合物を加えて変性し
たものを用いることができる。 また他の触媒系の例としては、固体触媒成分と
して、SiO2、Al2O3などの無機酸化物と前記の少
なくともマグネシウムおよびチタンを含有する固
体触媒成分を接触させて得られる固体物質を用
い、これに有機アルミニウム化合物を組合わせた
ものを例示することができる。無機酸化物として
は、SiO2、Al2O3の他にCaO、B2O3、SnO2など
を挙げることができ、またこれらの酸化物の複酸
化物もなんら支障なく使用できる。 上記の固体触媒成分と組合わせるべき有機アル
ミニウム化合物の具体的な例としては、一般式
R3Al、R2AlX、RAlX2、R2AlOR、RAl(OR)
XおよびR3Al2X3の有機アルミニウム化合物(R
は炭素数1〜20のアルキル基、アリール基または
アラルキル基、Xはハロゲン原子を示し、Rは同
一でもまた異なつたものでもよい)で示される化
合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およ
びこれらの混合物などが挙げられる。 有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限さ
れないが、通常、チタン化合物に対して0.1から
1000モル倍使用することができる。 共重合反応は通常のチーグラー型触媒によるオ
レフインの重合反応と同様にして行なわれる。す
なわち反応はすべて実質的に酸素、水などを絶つ
た状態で、気相または不活性溶媒の存在下、また
はモノマー自体を溶媒として行なう。エチレンと
α−オレフインとの共重合の条件は、温度は20〜
300℃、好ましくは40〜200℃であり、圧力は正常
ないし70Kg/cm2・G、好ましくは2Kg/cm2・Gな
いし60Kg/cm2・Gである。分子量は共重合温度、
触媒のモル比などの条件を変えることによつても
ある程度調節できるが、重合系中に水素を添加す
ることにより効果的に行なうことができる。もち
ろん、水素濃度や重合温度などの重合条件が異な
つた2段階ないしそれ以上の多段階の重合反応も
支障なく実施できる。 本発明において使用するLLDPEとα−オレフ
イン共重合体の比率は重量比で30〜90%対70〜10
%である。LLDPEが30重量%以下では強度や耐
熱性が低いフイルムとなりエチレン共重合体が10
%以下では延伸性が悪く低延伸温度では延伸むら
を生ずる。 また、α−オレフイン共重合体のメルトフロー
レート(MFR)については特に限定されないが、
好ましくは0.05〜50g/10分のもの、更に好まし
くは0.3〜10g/10分のものを用いる。これが
0.05g/10分以下のLLDPEやα−オレフイン共
重合体を使用する充填剤の混練が困難になり、50
g/10分以上のものを使用するとフイルム成形が
困難になる場合がある。 本発明で用いる充填剤は無機系のものと有機系
のものがある。無機系の充填剤としては炭酸カル
シウム(以下「炭カル」という)、タルク、シリ
カ、クレー、カオリン、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、マグネシア、水酸化マグネシウム、硫酸
カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、炭酸マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化チタン、マイカ、ガラスフレー
ク、ゼオライト、珪藻土、パーライト、パーミキ
ユライト、シラスバルーン、ガラスマイクロスフ
エアー、フライアツシユ、ガラスビーズ等が挙げ
られる。 有機充填剤としては木粉、パルプ粉やフエノー
ル樹脂その他の合成樹脂の粉末等が挙げられる。 これ等充填剤のうち好ましいものは炭カル、タ
ルク、シリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等である。またこれ等充
填剤は2種以上組合せて用いても良い。 充填剤の平均粒経としては20μ以下好ましくは
10μ以下、更に好ましくは5μ以下である。粒径が
大きいと延伸切れを起こしやすくまた得られたフ
イルムの孔径が大きくなり多孔質膜としての機能
が劣つたものとなる。 合成樹脂へ充填剤を配合する時は分散性を良く
するために充填剤の表面を処理する事がしばしば
行われるが、本方法にも好ましい結果を与える場
合がある。表面処理剤としては、脂肪酸、および
その金属塩あるいは酸アミド、樹脂酸、チタネー
ト系カツプリング剤、シラン系カツプリング剤、
アルミネート系カツプリング剤、ワツクス、オイ
ル、等があげられる。 本発明において、充填剤の配合比はLLDPEと
α−オレフイン共重合体の合計100重量部に対し
20〜500重量部にする必要がある。これが500重量
部以上では、フイルム成形不良となり、充填剤が
20重量部以下では通気性、透湿性が不充分なフイ
ルムとなる。通気性、透湿性の点では一般に充填
剤量の多い方が好ましい。しかし充填剤量を増大
させるにつれ一般的にはフイルムの強度が低下す
る傾向にある。従つて用いるポリマーとしては高
充填が可能でフイルム強度の低下が少いものが好
ましいがこの点LLDPEおよびα−オレフイン共
重合体は他のポリマーに比べその特性のすぐれた
ポリマーであり、本発明の方法に好適に使用され
る所以である。 本発明ではこの2成分に加えて本発明の目的を
損わない限り他の熱可塑性樹脂(ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン等)、
酸化防止剤あるいは熱安定剤(ヒンダードフエノ
ール系、ホスフアイト系、ヒドロキノン系、チオ
エーテル系等)、耐候剤(ベンゾフエノン系、ト
リアゾール系、サリシレート系、ヒンダードアミ
ン系、Ni錯体系等)、染料あるいは顔料、難燃
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤あるいは
脱臭剤等を添加することが出来る。以上の添加物
は数種組合せて用いても良い。 本発明においてフイルムを溶融成形する際、組
成物を予め溶融混練しておくことが好ましい。そ
の方法は種々あるが、一つの例はオープンロー
ル、バンバリーミキサー、或は加圧ニーダーで溶
融混練するものである。しかしこれらは一般にバ
ツチ操作であり生産性に劣るので押出機を用いる
方法が好ましい。押出機としてはフルフライトス
クリユーの押出機を用いてもよいが、混練が不充
分となる場合があるので、ニーデイング機構を有
する押出機や多軸押出機を用いることが好まし
い。 本発明では、このように溶融混練したペレツト
を用い次に溶融成形してフイルムを製造する。こ
れは熱可塑性樹脂のフイルム成形に通常用いられ
ている方法で行う。すなわち円形ダイを使用した
インフレーシヨン成形法、あるいはTダイを使用
したTダイ成形法等より適宜選択する。 次に、このようにして得たフイルム(シート)
を延伸処理して目的の多孔質フイルムを製造す
る。延伸方法は一般的に大きく分けて一軸延伸法
と二軸延伸法があるが、本発明ではいずれの方法
も可能である。一軸延伸法は通常ロール延伸法等
が用いられる。このような延伸法を用いる時はフ
イルムのネツキング現象を出来るだけ抑える事が
好ましく、そのためにロール間隔を可及的に近接
させたり、ピンチロールや静電気によりフイルム
の巾方向の収縮を抑える等の対策をとる場合があ
る。 二軸延伸法には大別して一段式と二段式がある
がいずれの方式も用いることができる。延伸の方
式もテンター式やチユーブラー式等種々あるが、
本発明においては特に限定されず用いることが出
来る。 延伸は50℃以上110℃以下、好ましくは60℃以
上105℃以下の温度で行う。延伸温度が50℃以下
では延伸むらが生じて良好なフイルムが得られな
い。またこれが110℃以上では延伸は良好に行え
るが、得られたフイルムの多孔性が劣つたものに
なる。一般にポリエチレン等の合成樹脂の延伸温
度はその融点の近辺で行われあまり低温で延伸す
ると延伸むらが生ずる。このために前記のように
液状の化合物を添加して延伸性を向上させている
のが現状であるが、この方法では上記のように低
温でも延伸が可能であり好ましい多孔質フイルム
が得られる点に大きな特徴がある。 延伸倍率についてはフイルムに対して要求され
る機械的物性値と通気性、透湿性のバランスによ
り適宜決定される。高い通気性を要求される用途
に対しては5〜6倍程度の高延伸倍率で行うこと
が好ましい。しかしこの場合フイルムの引裂強度
がそこなわれる場合があり、特に一軸延伸で行う
と縦裂しやすいフイルムが得られる場合がある。
従つて一般的には2〜3倍程度の低倍率で行うこ
とが好ましいが、通常の方法では延伸むらを生ず
るのに対し、本発明では2〜3倍程度の低倍率で
も延伸出来るので特性の非常に優れたフイルムを
得ることができる。 得られたフイルムはそのまま使用することが出
来るが、アニーリングして後収縮を抑えることも
おこなわれるアニーリングの温度は延伸温度と
ULDPEの融点の間が好ましい。 〔作用および効果〕 本発明は充填剤配合組成物を成膜、延伸処理し
て多孔質フイルムを得るものであるが、この際ポ
リマーとしてLLDPEと特殊なα−オレフイン共
重合体を用いるところに特徴を有する。これによ
り得られる効果は以下のように要約される。 LLDPEは或る程度柔軟性を有する合成樹脂
であるが多孔質フイルム用には未だ剛性が高
い。これにα−オレフイン共重合体を配合する
事により強度をあまり低下させることなく柔軟
性を大巾に向上することができる。 LLDPE、α−オレフイン共重合体とも充填
剤の受容能力が高く充填剤を500重量部迄高充
填しても柔軟性、伸びが保持される。従つてこ
れを延伸したフイルムは孔の数が多く、通気
性、透湿性に優れたものになる。 α−オレフイン共重合体を用いることにより
液状物質を使う事なく、低温度でかつ低倍率で
延伸することができ、多孔質フイルムとしてす
ぐれた特性を有するフイルムが得られる。 本発明の方法を実施するには安価な原料を用
いかつ既存の装置をそのまま使用することがで
き、生産性も高いので経済的に有利な多孔質フ
イルムを得ることができる。 以上のように種々の特徴を有する本法で得られ
たフイルムは衣料用品(ゴルフウエアー、スキー
ウエアー、レインコート、帽子等)、衛生用品
(紙おむつ、生理用品等)、医療用品(過器、ば
んそうこう等)、工業用過材(水処理用、空気
清浄用、各種セパレーター等)等広い用途を有し
ている。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。なおこの実施例に使用したフイルム物性の測
定方法を以下に示す。 フイルム物性測定法 破断点強度:ASTM D882 〃 伸び: 〃 引張弾性率: 〃 引裂強度:JIS P 8116 透湿度:直径85mmのガラス製カツプに純水50cm3を
入れ試験用フイルムをのせて周りを完全に
シールし温度23℃、相対湿度50%に調節し
た部屋に10日間静置し重量減を測定し透湿
度とする。なお、結果は1日当り1m2当り
の透過度で示す。 実施例 1 LLDPEとして、日本石油化学(株)製リニレツク
ス(商品名)AF2320(MFR=1.0g/10分、密度
=0.922g/cm3、記号A)50重量部、α−オレフ
イン共重合体としてエチレンとブテン−1よりな
り密度=0.901g/cm3、MFR=1.2、融点=121℃、
C6不溶分=82重量%のULDPE(日本石油化学(株)
製、記号B)、50重量部、および充填剤として炭
カル150重量部を2軸押出機を用いて混練押出し
ペレツトを得た。このペレツトを用いインフレー
シヨン成形機で下記の条件で厚み60〜85μmのフ
イルムを成形した。 ダイス径:100mm 成形温度:190℃ ブローアツプ比:1.7 フロストライン高さ:250mm 次に、このフイルムを、ピンチ機構を有する近
接ロール延伸機を用い一軸延伸して多孔質フイル
ムを得た。この時の延伸温度、延伸倍率、延伸後
のフイルム厚みを表1に示す。このフイルムの延
伸方向について測定した物性値を表1に示す。な
おフイルム外観は延伸むらの発生の有無で評価し
た。 実施例 2〜6 ポリマーA,Bおよび充填剤(炭カル)の配合
比および延伸条件を表1のように変えた以外は実
施例1と同じ方法で多孔質フイルムを得た。その
物性値を表1に示す。 実施例 7 α−オレフイン共重合体としてエチレンとプロ
ピレンよりなり、密度=0.897g/cm3、MFR=2.5
g/10分、融点=121℃、C6不溶分=68重量%の
ULDPE(日本石油化学(株)製、記号C)を用い、
配合比および延伸条件を表1のように変えた以外
は実施例1と同じ方法で多孔質フイルムを得た。
その物性を表1に示す。 実施例 8 α−オレフイン共重合体としてエチレンとプロ
ピレンよりなる密度=0.88、MFR=1.1g/10分、
(融点は不明確であり、C6不溶分はほとんど10重
量%以下)のタフマーP0480(三井石油化学(株)製、
記号D)を用い、配合比および延伸条件を表1の
ように変えた以外は実施例1と同じ方法で多孔質
フイルムを得た。その物性値を表1に示す。 比較例 1 α−オレフイン共重合体を用いずに、表2に示
した配合比および延伸条件とした以外は実施例1
と同じ方法でフイルムを成形し延伸処理を行つた
が、延伸むらが発生し良いフイルムが得られなか
つた。 比較例 2 比較例1と同じ組成で表2の延伸条件とした以
外は実施例1と同じ方法で延伸フイルムを得た。
その物性値を表2に示す。 比較例 3 実施例1と同じ組成で表2の延伸条件で延伸フ
イルムを得た。その物性値を表2に示す。
者をまとめてフイルムと総称する)の製法に関す
るものである。更に詳しくは、柔軟性に富み、引
裂強度が強く、かつ通気性、透湿性に富み、衣料
用品、衛生用品、医療用品、過材等の分野に利
用できる多孔質フイルムの製法に関するものであ
る。 〔従来技術〕 ポリエチレン等のポリオレフイン樹脂に充填剤
を配合し溶融成形して得たフイルムを延伸処理し
多孔質フイルムを製造することは従来より行われ
ている。しかし単にポリオレフイン樹脂に充填剤
を配合したものを使用すると延伸性が悪いため低
倍率の延伸が出来ず、他方高倍率延伸すると引裂
強度が低下し、また柔軟性に劣る等の問題点を有
していた。そこで、これ等問題点を克服すべく
種々の試みがなされている。それ等の多くはポリ
オレフイン樹脂と充填剤の他に液状の化合物を添
加する方法である。例えば、特開昭57−47334で
は液状ポリブタジエンや液状ポリブテンを、特開
昭57−203520では液状のポリヒドロキシ飽和炭化
水素を、特開昭58−149925では液状ポリイソプレ
ンゴムを、特開昭59−140235ではエポキシ化植物
油を夫々添加している。しかしこれ等の方法で得
られた多孔質フイルムは溶剤や薬品に接した時に
液状の添加剤が溶出して問題となる。またこれ等
の出願ではポリオレフインとして一番柔軟性のあ
るポリオレフインでも密度が0.910〜0.940g/cm3
の直鎖低密度ポリエチレンを使用しているため未
だ柔軟性において充分でなく更に柔軟性のあるフ
イルムが求められている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ポリオレフイン樹脂をベースとした多孔質フイ
ルムの製造法の以上のような現状に鑑み、引裂強
度およびその他物性の縦横バランスが優れたフイ
ルムを得るための低倍率延伸が可能な多孔質フイ
ルムの製法及び柔軟性、通気性、透湿性、耐溶剤
性、耐薬品性の優れたフイルムを得る方法につき
鋭意研究した結果本発明を完成したものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は密度が0.910g/cm3以上、0.940未満の
直鎖低密度ポリエチレン(以下「LLDPE」とい
う)30〜90重量部、密度が0.860g/cm3以上、
0.910未満のエチレン−α−オレフイン共重合体
(以下「α−オレフイン共重合体」という)10〜
70重量部、および充填剤20〜500重量部よりなる
組成物を溶融成形して得たフイルムを、50℃以上
110℃以下の温度で延伸処理することを特徴とす
るフイルムの製法である。 本発明で用いるLLDPEはエチレンとプロピレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペン
テン−1等のα−オレフインを一般的にはチグラ
ー触媒を用い低温低圧下イオン重合して得られる
共重合体であり、主としてフイルム用として広く
用いられている。このLLDPEの密度は0.910g/
cm3以上、0.940未満の範囲にある必要がある。
0.910g/cm3以下では得られたフイルムの引張強
度、耐熱性等が劣つたものになる。これが0.940
以上であると延伸性が悪くなりまたフイルムの柔
軟性が損われる。 LLDPEのメルトフローレート(MFR)につい
ては特に限定されないが、好ましくは0.05〜50
g/10分のもの、更に好ましくは0.5〜10g/10
分のものを用いる。これが0.05g/10分以下の
LLDPEを用いると充填剤の混練が困難に、50
g/10分以上のものを用いるとフイルム成形が困
難になる場合がある。 本発明で用いるα−オレフイン共重合体は密度
が0.860g/cm3以上、0.910末端のエチレン−α−
オレフイン共重合体である。具体的なα−オレフ
インとしては、プロピレン、ブテン−1,4−メ
チルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−
1、デセン−1、ドデセン−1などの例を挙げる
ことができる。エチレン−α−オレフイン共重合
体中のα−オレフイン含有量は2〜40モル%好ま
しくは5〜20モル%である。このα−オレフイン
共重合体の密度が0.860g/cm3未満のものを使用
するとフイルムの強度が弱くなり密度が0.910
g/cm3以上のものを使用すると延伸性が悪くな
る。 このようなα−オレフイン共重合体にはエチレ
ン−プロピレンゴムやタフマー(商品名:三井石
油化学(株)製)などが市販されているが、これ等を
使用するとフイルムの強度や耐溶剤性、耐熱性が
劣つたものになる場合があり用途によつては問題
を生ずる。そこで本発明に使用するα−オレフイ
ン共重合体は沸騰n−ヘキサン不溶分(以下
「C6不溶分」という)が10重量%以上、好ましく
は30重量%以上であり、融点が100℃以上である
共重合体(以下「ULDPE」という)が好まし
い。C6不溶分が10重量%以下あるいは融点が100
℃以下のULDPEを使用すると強度や耐熱性に劣
つたフイルムが得られる場合がある。 なおC6不溶分および融点の測定方法はつぎの
通りである。 〔C6不溶分の測定法〕 熱プレスを用いて、厚さ200μmのシートを成
形し、20mm×30mmのシートを3枚切取り、そのシ
ートについて、2重管式ソツクスレー抽出器を用
いて、沸騰n−ヘキサンで5時間抽出を行なう。
C6不溶物を取り出し、真空乾燥(7時間、真空
下、50℃)の後、次式によりC6不溶分を算出す
る。 C6不溶分(wt%) =抽出済シート重量/未抽出シート重量×100(重
量%) 〔融点の測定法〕 熱プレス成形した厚さ100μmのフイルムから
約5mgの試料を秤量し、それを示差走査熱量測定
装置にセツトし、170℃に昇温して、その温度で
15分間保持した後、降温速度2.5℃/分で0℃ま
で冷却する。次に、この状態から昇温速度10℃/
分で170℃まで昇温して測定を行なう。0℃から
170℃に昇温する間に現われたピークの内、最大
ピークの頂点位置の温度をもつて融点とする。 以下に、本発明におい用いるULDPEの製造方
法について説明する。 まず、使用する触媒系は、マグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分に有機アルミニウ
ム化合物を組合わせたものである。固体触媒成分
としては、例えば、金属マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウムなど、またはケイ素、アル
ミニウム、カルシウムから選ばれる金属とマグネ
シウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭酸
塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにこれら
の無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合
物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質などで処
理し、または反応させたものなどのマグネシウム
を含む無機質固体化合物にチタン化合物を公知の
方法によつて担持させたものなどがある。 上記の含酸素化合物としては、例えば、水、ア
ルコール、フエノール、ケトン、アルデヒド、カ
ルボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド
などの有機含酸素化合物、および金属アルコキシ
ド、金属のオキシ塩化物などの無機含酸素化合物
などがある。含硫黄化合物としては、チオール、
チオエーテルなどの有機含硫黄化合物、および二
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸などの無機硫黄化合
物などがある。芳香族炭化水素としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アントラセン、フエナ
ンスレンなどの各種の単環および多環の芳香族炭
化水素化合物がある。ハロゲン含有物質として
は、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン
化物などの化合物を例示することができる。 チタン化合物としては、チタンのハロゲン化
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酸化物などがある。チタン化合物として
は、4価のチタン化合物と3価のチタン化合物が
好適であり、4価のチタン化合物としては、具体
的には一般式Ti(OR)oX4-oで示されるものが好
ましい。ここでRは炭素数1〜20のアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を示し、Xはハロ
ゲン原子を示し、nは0≦n≦4である。例え
ば、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタ
ン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシ
ジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタ
ン、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリク
ロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、トリエ
トキシモノクロロチタン、テトラエトキシチタ
ン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジイ
ソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキ
シモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシ
ジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフエノキシトリクロロチタン、ジフエノ
キシジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロ
チタン、テトラフエノキシチタンなどの例を挙げ
ることができる。 3価のチタン化合物としては、四塩化チタン、
四臭化チタンなどの四ハロゲン化チタンを水素、
アルミニウム、チタンあるいは周期律表第族か
ら第族の金属の有機金属化合物により還元して
得られる三ハロゲン化チタンなどがある。また、
一般式Ti(OR)nX4-n(Rは炭素数1〜20のアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基、Xはハロ
ゲン原子、およびmは0<m<4)で示される4
価のハロゲン化アルコキシチタンを、周期律表第
族から第族の金属の有機金属化合物により還
元して得られる3価のチタン化合物が挙げられ
る。 これらのチタン化合物のうち、4価のチタン化
合物が特に好ましい。 他の触媒系の例としては、固体触媒成分とし
て、いわゆるグリニヤール試薬などの有機マグネ
シウム化合物とチタン化合物との反応生成物を用
い、これに有機アルミニウム化合物を組合わせた
触媒系を例示することができる。有機マグネシウ
ム化合物としては、たとえば、一般式RMgX,
R2Mg,RMg(OR)などの有機マグネシウム化
合物(Rは炭素数1〜20の有機残基、Xはハロゲ
ン原子)およびこれらのエーテル錯合体、またこ
れらの有機マグネシウム化合物をさらに他の有機
金属化合物、例えば、有機ナトリウム、有機リチ
ウム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシウ
ム、有機亜鉛などの各種の化合物を加えて変性し
たものを用いることができる。 また他の触媒系の例としては、固体触媒成分と
して、SiO2、Al2O3などの無機酸化物と前記の少
なくともマグネシウムおよびチタンを含有する固
体触媒成分を接触させて得られる固体物質を用
い、これに有機アルミニウム化合物を組合わせた
ものを例示することができる。無機酸化物として
は、SiO2、Al2O3の他にCaO、B2O3、SnO2など
を挙げることができ、またこれらの酸化物の複酸
化物もなんら支障なく使用できる。 上記の固体触媒成分と組合わせるべき有機アル
ミニウム化合物の具体的な例としては、一般式
R3Al、R2AlX、RAlX2、R2AlOR、RAl(OR)
XおよびR3Al2X3の有機アルミニウム化合物(R
は炭素数1〜20のアルキル基、アリール基または
アラルキル基、Xはハロゲン原子を示し、Rは同
一でもまた異なつたものでもよい)で示される化
合物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およ
びこれらの混合物などが挙げられる。 有機アルミニウム化合物の使用量は特に制限さ
れないが、通常、チタン化合物に対して0.1から
1000モル倍使用することができる。 共重合反応は通常のチーグラー型触媒によるオ
レフインの重合反応と同様にして行なわれる。す
なわち反応はすべて実質的に酸素、水などを絶つ
た状態で、気相または不活性溶媒の存在下、また
はモノマー自体を溶媒として行なう。エチレンと
α−オレフインとの共重合の条件は、温度は20〜
300℃、好ましくは40〜200℃であり、圧力は正常
ないし70Kg/cm2・G、好ましくは2Kg/cm2・Gな
いし60Kg/cm2・Gである。分子量は共重合温度、
触媒のモル比などの条件を変えることによつても
ある程度調節できるが、重合系中に水素を添加す
ることにより効果的に行なうことができる。もち
ろん、水素濃度や重合温度などの重合条件が異な
つた2段階ないしそれ以上の多段階の重合反応も
支障なく実施できる。 本発明において使用するLLDPEとα−オレフ
イン共重合体の比率は重量比で30〜90%対70〜10
%である。LLDPEが30重量%以下では強度や耐
熱性が低いフイルムとなりエチレン共重合体が10
%以下では延伸性が悪く低延伸温度では延伸むら
を生ずる。 また、α−オレフイン共重合体のメルトフロー
レート(MFR)については特に限定されないが、
好ましくは0.05〜50g/10分のもの、更に好まし
くは0.3〜10g/10分のものを用いる。これが
0.05g/10分以下のLLDPEやα−オレフイン共
重合体を使用する充填剤の混練が困難になり、50
g/10分以上のものを使用するとフイルム成形が
困難になる場合がある。 本発明で用いる充填剤は無機系のものと有機系
のものがある。無機系の充填剤としては炭酸カル
シウム(以下「炭カル」という)、タルク、シリ
カ、クレー、カオリン、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、マグネシア、水酸化マグネシウム、硫酸
カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、炭酸マグネシウム、酸化カ
ルシウム、酸化チタン、マイカ、ガラスフレー
ク、ゼオライト、珪藻土、パーライト、パーミキ
ユライト、シラスバルーン、ガラスマイクロスフ
エアー、フライアツシユ、ガラスビーズ等が挙げ
られる。 有機充填剤としては木粉、パルプ粉やフエノー
ル樹脂その他の合成樹脂の粉末等が挙げられる。 これ等充填剤のうち好ましいものは炭カル、タ
ルク、シリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等である。またこれ等充
填剤は2種以上組合せて用いても良い。 充填剤の平均粒経としては20μ以下好ましくは
10μ以下、更に好ましくは5μ以下である。粒径が
大きいと延伸切れを起こしやすくまた得られたフ
イルムの孔径が大きくなり多孔質膜としての機能
が劣つたものとなる。 合成樹脂へ充填剤を配合する時は分散性を良く
するために充填剤の表面を処理する事がしばしば
行われるが、本方法にも好ましい結果を与える場
合がある。表面処理剤としては、脂肪酸、および
その金属塩あるいは酸アミド、樹脂酸、チタネー
ト系カツプリング剤、シラン系カツプリング剤、
アルミネート系カツプリング剤、ワツクス、オイ
ル、等があげられる。 本発明において、充填剤の配合比はLLDPEと
α−オレフイン共重合体の合計100重量部に対し
20〜500重量部にする必要がある。これが500重量
部以上では、フイルム成形不良となり、充填剤が
20重量部以下では通気性、透湿性が不充分なフイ
ルムとなる。通気性、透湿性の点では一般に充填
剤量の多い方が好ましい。しかし充填剤量を増大
させるにつれ一般的にはフイルムの強度が低下す
る傾向にある。従つて用いるポリマーとしては高
充填が可能でフイルム強度の低下が少いものが好
ましいがこの点LLDPEおよびα−オレフイン共
重合体は他のポリマーに比べその特性のすぐれた
ポリマーであり、本発明の方法に好適に使用され
る所以である。 本発明ではこの2成分に加えて本発明の目的を
損わない限り他の熱可塑性樹脂(ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン等)、
酸化防止剤あるいは熱安定剤(ヒンダードフエノ
ール系、ホスフアイト系、ヒドロキノン系、チオ
エーテル系等)、耐候剤(ベンゾフエノン系、ト
リアゾール系、サリシレート系、ヒンダードアミ
ン系、Ni錯体系等)、染料あるいは顔料、難燃
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤あるいは
脱臭剤等を添加することが出来る。以上の添加物
は数種組合せて用いても良い。 本発明においてフイルムを溶融成形する際、組
成物を予め溶融混練しておくことが好ましい。そ
の方法は種々あるが、一つの例はオープンロー
ル、バンバリーミキサー、或は加圧ニーダーで溶
融混練するものである。しかしこれらは一般にバ
ツチ操作であり生産性に劣るので押出機を用いる
方法が好ましい。押出機としてはフルフライトス
クリユーの押出機を用いてもよいが、混練が不充
分となる場合があるので、ニーデイング機構を有
する押出機や多軸押出機を用いることが好まし
い。 本発明では、このように溶融混練したペレツト
を用い次に溶融成形してフイルムを製造する。こ
れは熱可塑性樹脂のフイルム成形に通常用いられ
ている方法で行う。すなわち円形ダイを使用した
インフレーシヨン成形法、あるいはTダイを使用
したTダイ成形法等より適宜選択する。 次に、このようにして得たフイルム(シート)
を延伸処理して目的の多孔質フイルムを製造す
る。延伸方法は一般的に大きく分けて一軸延伸法
と二軸延伸法があるが、本発明ではいずれの方法
も可能である。一軸延伸法は通常ロール延伸法等
が用いられる。このような延伸法を用いる時はフ
イルムのネツキング現象を出来るだけ抑える事が
好ましく、そのためにロール間隔を可及的に近接
させたり、ピンチロールや静電気によりフイルム
の巾方向の収縮を抑える等の対策をとる場合があ
る。 二軸延伸法には大別して一段式と二段式がある
がいずれの方式も用いることができる。延伸の方
式もテンター式やチユーブラー式等種々あるが、
本発明においては特に限定されず用いることが出
来る。 延伸は50℃以上110℃以下、好ましくは60℃以
上105℃以下の温度で行う。延伸温度が50℃以下
では延伸むらが生じて良好なフイルムが得られな
い。またこれが110℃以上では延伸は良好に行え
るが、得られたフイルムの多孔性が劣つたものに
なる。一般にポリエチレン等の合成樹脂の延伸温
度はその融点の近辺で行われあまり低温で延伸す
ると延伸むらが生ずる。このために前記のように
液状の化合物を添加して延伸性を向上させている
のが現状であるが、この方法では上記のように低
温でも延伸が可能であり好ましい多孔質フイルム
が得られる点に大きな特徴がある。 延伸倍率についてはフイルムに対して要求され
る機械的物性値と通気性、透湿性のバランスによ
り適宜決定される。高い通気性を要求される用途
に対しては5〜6倍程度の高延伸倍率で行うこと
が好ましい。しかしこの場合フイルムの引裂強度
がそこなわれる場合があり、特に一軸延伸で行う
と縦裂しやすいフイルムが得られる場合がある。
従つて一般的には2〜3倍程度の低倍率で行うこ
とが好ましいが、通常の方法では延伸むらを生ず
るのに対し、本発明では2〜3倍程度の低倍率で
も延伸出来るので特性の非常に優れたフイルムを
得ることができる。 得られたフイルムはそのまま使用することが出
来るが、アニーリングして後収縮を抑えることも
おこなわれるアニーリングの温度は延伸温度と
ULDPEの融点の間が好ましい。 〔作用および効果〕 本発明は充填剤配合組成物を成膜、延伸処理し
て多孔質フイルムを得るものであるが、この際ポ
リマーとしてLLDPEと特殊なα−オレフイン共
重合体を用いるところに特徴を有する。これによ
り得られる効果は以下のように要約される。 LLDPEは或る程度柔軟性を有する合成樹脂
であるが多孔質フイルム用には未だ剛性が高
い。これにα−オレフイン共重合体を配合する
事により強度をあまり低下させることなく柔軟
性を大巾に向上することができる。 LLDPE、α−オレフイン共重合体とも充填
剤の受容能力が高く充填剤を500重量部迄高充
填しても柔軟性、伸びが保持される。従つてこ
れを延伸したフイルムは孔の数が多く、通気
性、透湿性に優れたものになる。 α−オレフイン共重合体を用いることにより
液状物質を使う事なく、低温度でかつ低倍率で
延伸することができ、多孔質フイルムとしてす
ぐれた特性を有するフイルムが得られる。 本発明の方法を実施するには安価な原料を用
いかつ既存の装置をそのまま使用することがで
き、生産性も高いので経済的に有利な多孔質フ
イルムを得ることができる。 以上のように種々の特徴を有する本法で得られ
たフイルムは衣料用品(ゴルフウエアー、スキー
ウエアー、レインコート、帽子等)、衛生用品
(紙おむつ、生理用品等)、医療用品(過器、ば
んそうこう等)、工業用過材(水処理用、空気
清浄用、各種セパレーター等)等広い用途を有し
ている。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。なおこの実施例に使用したフイルム物性の測
定方法を以下に示す。 フイルム物性測定法 破断点強度:ASTM D882 〃 伸び: 〃 引張弾性率: 〃 引裂強度:JIS P 8116 透湿度:直径85mmのガラス製カツプに純水50cm3を
入れ試験用フイルムをのせて周りを完全に
シールし温度23℃、相対湿度50%に調節し
た部屋に10日間静置し重量減を測定し透湿
度とする。なお、結果は1日当り1m2当り
の透過度で示す。 実施例 1 LLDPEとして、日本石油化学(株)製リニレツク
ス(商品名)AF2320(MFR=1.0g/10分、密度
=0.922g/cm3、記号A)50重量部、α−オレフ
イン共重合体としてエチレンとブテン−1よりな
り密度=0.901g/cm3、MFR=1.2、融点=121℃、
C6不溶分=82重量%のULDPE(日本石油化学(株)
製、記号B)、50重量部、および充填剤として炭
カル150重量部を2軸押出機を用いて混練押出し
ペレツトを得た。このペレツトを用いインフレー
シヨン成形機で下記の条件で厚み60〜85μmのフ
イルムを成形した。 ダイス径:100mm 成形温度:190℃ ブローアツプ比:1.7 フロストライン高さ:250mm 次に、このフイルムを、ピンチ機構を有する近
接ロール延伸機を用い一軸延伸して多孔質フイル
ムを得た。この時の延伸温度、延伸倍率、延伸後
のフイルム厚みを表1に示す。このフイルムの延
伸方向について測定した物性値を表1に示す。な
おフイルム外観は延伸むらの発生の有無で評価し
た。 実施例 2〜6 ポリマーA,Bおよび充填剤(炭カル)の配合
比および延伸条件を表1のように変えた以外は実
施例1と同じ方法で多孔質フイルムを得た。その
物性値を表1に示す。 実施例 7 α−オレフイン共重合体としてエチレンとプロ
ピレンよりなり、密度=0.897g/cm3、MFR=2.5
g/10分、融点=121℃、C6不溶分=68重量%の
ULDPE(日本石油化学(株)製、記号C)を用い、
配合比および延伸条件を表1のように変えた以外
は実施例1と同じ方法で多孔質フイルムを得た。
その物性を表1に示す。 実施例 8 α−オレフイン共重合体としてエチレンとプロ
ピレンよりなる密度=0.88、MFR=1.1g/10分、
(融点は不明確であり、C6不溶分はほとんど10重
量%以下)のタフマーP0480(三井石油化学(株)製、
記号D)を用い、配合比および延伸条件を表1の
ように変えた以外は実施例1と同じ方法で多孔質
フイルムを得た。その物性値を表1に示す。 比較例 1 α−オレフイン共重合体を用いずに、表2に示
した配合比および延伸条件とした以外は実施例1
と同じ方法でフイルムを成形し延伸処理を行つた
が、延伸むらが発生し良いフイルムが得られなか
つた。 比較例 2 比較例1と同じ組成で表2の延伸条件とした以
外は実施例1と同じ方法で延伸フイルムを得た。
その物性値を表2に示す。 比較例 3 実施例1と同じ組成で表2の延伸条件で延伸フ
イルムを得た。その物性値を表2に示す。
【表】
*1 ◎…非常に良好 ○…良好 △…やや延伸むら
有 ×…延伸むら多い
有 ×…延伸むら多い
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 密度が0.910g/cm3以上0.940g/cm3未満の直
鎖低密度ポリエチレン30〜90重量部、密度が
0.860g/cm3以上、0.910g/cm3未満のエチレン−
α−オレフイン共重合体10〜70重量部、および充
填剤20〜500重量部よりなる組成物を溶融成形し
て得たフイルムまたはシートを、50℃以上110℃
以下の温度で延伸処理することを特徴とする多孔
質フイルムまたはシートの製法。 2 溶融成形して得られたフイルムまたはシート
を60℃以上105℃以下の温度で延伸処理すること
を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の多孔
質フイルムまたはシートの製法。 3 エチレン−α−オレフイン共重合体の沸騰n
−ヘキサン不溶分が10重量%以上であり、融点が
100℃以上であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項または第2項に記載の多孔質フイルムま
たはシートの製法。
Priority Applications (4)
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| JP60291996A JPS62151429A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | 多孔質フイルムまたはシ−トの製法 |
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP60291996A JPS62151429A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | 多孔質フイルムまたはシ−トの製法 |
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