JPH0482778A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録材料に関する。さらに詳細にいえば、
本発明は高感度な感熱記録材料に関する。

［従来の技術］ 少なくとも１種の無色ないし淡色の塩基性染料とフェノ
ール類、有機酸などとの加熱発色反応を利用した感熱記
録材料はこれまでに各種のものが発表され（特公昭４５
−１４０３９号公報など）広く実用化されている。これ
らの感熱記録材料は計測用記録計、コンピュータおよび
情報通信の端末機、ファクシミリ、乗車券自動券売機、
ＣＤ／ＡＴＭなど広い分野に応用されている。これらの
記録装置はサーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備え
ており、この素子を加熱することにより発色して記録を
得ることができる。最近では用途の多様化と装置の高性
能化が進み、これに伴い、感熱記録材料に対する要求品
質もより高度なものとなってきている６例えば、ファク
シミリではＡ４判の記録に従来数分かかっていたものが
１分以内で可能になっている。このような現状において
、感熱記録紙の感度を向上する方法として、増感剤を添
加使用することなどが提案されているが、発色感度、発
色画像の安定性、記録適性、など、感熱記録材料に要求
される諸性能をバランスよく満足するものはまだ得られ
ていない。

感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質とフェノー
ル化合物とをそれぞれ微粒子状に分散して存在させてお
り、加熱によってその一方又は両者が溶解して互いに密
に接触して発色すると考えられている。

このような目的に使用する適当なフェノール化合物とし
ては、価格、品質の安定性などの面から２．２−ビス（
４°−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ、融点１５６℃）が広く使用されている（特公昭４５
−１４０３９号公報）、シかしながらこのビスフェノー
ルＡは、熱応答性が悪く、感熱記録装置の高速化あるい
は小型化に伴う感熱記録紙の高感度化への市場の要求に
必ずしも満足できるものではなかった。この欠点を補う
ために多くの増感剤の提案がなされており、例えばワッ
クス類（特開昭４８−１９２３１号）をはじめとしてフ
タル酸エステル類（特開昭５７−１１６６９０号、特開
昭５８−９８２８５号）、ベンジルフェニルエーテル誘
導体（特開昭５９−１５５０９６号）、ベンジルビフェ
ニル（特開昭６０−８２３８２号）、ナフトール誘導体
（特開昭５８−８７０９４号）、炭酸ジエステル類（特
開昭５８−１３６４８９号）などが提案されているが、
上記のビスフェノールＡと組み合わせた場合、白色度、
発色感度、カブリなどの面において充分な品質が得られ
るに到っていない、また特開昭５６−１４４１９３号公
報にはｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル又はｐ−ヒド
ロオキシ安息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの高
感度化のための顕色剤として提案されているが、記録後
保存性において充分な品質を確保するに到っていない。

以上のようにこれまでのところ発色特性、保存性などを
はじめ、高度な市場の品質要求に充分、対応できていな
いのが現状である。

［発明が解決しようとする課題］ そこで高感度な感熱記録材料が求められていた。

本発明はこの要求にこたえることを目的とするものであ
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、この目的を達成するため鋭意研究を重ねた
ところ、増感剤として感熱層中に式で表わされる１、４
−ビス（ｐ−トリルオキシメトキシメチル）ベンゼン（
融点９９℃）を用いることで高感度化が可能であること
を見出し、更に染料として、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランか
ら選ばれるロイコ化合物と顕色剤として２．２゛−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４°−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
°−イソプロポキシジフェニルスルホンから選ばれる有
機酸を組み合わせルることにより、高感度化、が可能と
なることを見出した０本発明においては塩基性染料１重
量部に対して顕色剤を０．５〜３重量部使用し、同顕色
剤１重量部に対し１．４−ビス（ｐ−ｔ−リルオキシメ
トキシメチル）ベンゼンを０．１〜３重量部の割合で添
加する。好ましくは、塩基性染料１重量部に対して顕色
剤１〜２重量部、又同顕色剤１重量部に対し前記増感剤
を０．５〜１．５重量部添加するのが好ましい。

これらの組み合わせにより高感度な感熱記録材料が得ら
れ実用上全く問題のない水準となった。

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層をその上に
形成する支持体材料は格別限定されるものではない０例
えば、紙、顔料塗工紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム
などを適宜使用することができる。一般には紙が好まし
い。

感熱発色層形成塗液を調製するにあたっては、水を分散
媒体として使用し、ボールミル、アトライター、サンド
グラインダーなどの粉砕機により染料、顕色剤、増感剤
を分散し塗液とする。かかる塗液中には、結合剤として
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジェン共
重合体エマルジョンなどを全固形分の２乃至４０重量％
、好ましくは５〜２５重量％使用する。

塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することは差
し支えない。例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属
塩などの分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料な
どはいずれも添加できる。

本発明において感熱記録材料として一般に添加すること
ができる補助物質を組み合わせて使用することは差支え
ない０発色後の退色を防止するための保存向上剤として
は、フェノール系の化合物が有効であり、例えば１．１
．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタン、１．１．３−　トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフェニル
）ブタン、１．１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４．４°−（１−
フェニルエチリデン）ビスフェノール、４．４’−［１
，４−フェニレンビス（ｌ−メチルエチリデン）１ビス
フエノール、４．４°−［１，３−フェニレンビス（１
−メチルエチリデン）］ビスフェノールなどを挙げるこ
とができる。

感熱記録層中に含まれるワックスとしては、パラフィン
ワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸ア
ミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミド、高級脂肪酸エステル等が上げられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が上げられる。

無機顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ロ
ウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、炭酸バ
リウム等が上げられる。

塗布液はシート状支持体の一表面に３〜８　ｇ／ｍ２（
乾燥重量）となる様に塗布され、それによって感熱記録
層が形成される。感熱記録層を形成する方法としてはエ
アーナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコータ
−法、スプレー法、デイツプ法、バー法、およびエクス
トルージョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用し
ても良い。

本発明に用いられる支持体材料には、格別の限定はな（
、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を適宜使
用することが出来る。

なお、必要に応じてアンダーコート層やオーバーコート
層な、どの公知の諸種の変形をすることは何等差し支え
ない。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、これによって本発明が
特に限定されるものではない。実施例および比較例中の
部および％は重量部および重量％を示す。

実施例１ ■Ａ液調製 １．４−ビス（ｐ−トリルオキシメトキシメチル）ベン
ゼン　　　　　　　　　４０部ｌＯ％ポリビニルアルコ
ール水溶液　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０部この組成物をサンドグライ
ンダーで平均粒径Ｉｕｍまで粉砕した。

■Ｂ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ ルアミノ）−６−メチル−７−ア ニリツフルオラン　　　　　　　　　　４０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部この組成物
をサンドグラインダーで平均粒径１μｍまで粉砕した。

■Ｃ液調製 ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェ ニル）プロパン　　　　　　　　　　　４０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒径１．５ｇｍまで粉砕した
。Ａ液２０部、Ｂ液ｌＯ部、Ｃ液２０部、５０％炭酸カ
ルシウム分散液３０部、３０％ステアリン酸亜鉛の分散
液８部にｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液７５部を加
えて攪拌し、塗液とした。

この塗液を５０ｇ／ｍ２の原紙に乾燥後の塗布重量が７
ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ Ｂ液調製にあたって、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−インアミ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの代
わりに同量の３−ジエチルアミン−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

実施例３ Ｂ液調製にあたって３−’（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの代
わりに同量の３−ジブチルアミノ−６−メチルーフーア
ニリツフルオランを用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

実施例４ Ｂ液調製にあたって３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わ
りに同量の３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ Ｃ波調製にあたって２．２°−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンの代わりに同量のビス−（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例６ Ｃ波調製にあたって２．２゛−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンの代わりに同量の４．４゛−ヒドロキ
シジフェニルスルフォンを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

実施例７ Ｃ波調製にあたって２．２゛−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンの代わりに同量の４−ヒドロキシ−４
゛−イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ａ液を使用しない以外は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例２ Ｂ液調製にあたって３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わ
りに同量の３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオランを用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

比較例３ Ｃ波調製にあたって２，２”−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンの代わりに同量の４．４’−（ｌ−フ
ェニルエチリデン）ビスフェノールを用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例４ Ａ液調製にあたって１．４−ビス（ｐ−トリルオキシメ
トキシメチル）ベンゼンの代わりに同量のパラベンジル
ビフェニルを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。

このようにして得た１１種類の感熱記録紙について、ス
ーパーカレンダー仕上げを行ない感度を測定した。

記録感度は市販感熱ファクシミリを試験用に改造したも
のを用いてポリ定した。ｌライン記録時間１０ｍ５ｅｃ
、主走査密度８ドツト／ｍｍ、副走査密度８ライン／ｌ
Ｔｌｆｆ１の条件で、ドツトあたりの印加エネルギーを
０．３９ｍｊとし、１２８ラインの印字を行なった。そ
の際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定し
。

感熱紙の記録感度を代表する値とした。

これらの結果を第１表に示す。

第１表 表より明らかなように本発明による感熱記録材料は、記
録濃度にすぐれている。

［発明の効果Ｊ 本発明により感熱記録材料に要求される実用的で広い用
途に使用できる発色感度を有する感熱記録材料を提供す
ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１種の塩基性染料と、該塩基性染料と接触し
   て呈色し得る顕色剤との発色反応を利用する感熱記録材
   料において、感熱記録層中に式▲数式、化学式、表等が
   あります▼ で示される１，４−ビス（ｐ−トリルオキシメトキシメ
   チル）ベンゼンと塩基性染料として、３−ジブチルアミ
   ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
   エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−ア
   ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
   ７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エト
   キシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
   オランから選ばれる少なくとも一種類のロイコ化合物と
   顕色剤として２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル
   ）プロパン、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
   ニル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
   ルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
   ニルスルホンから選ばれる少なくとも一種類の有機酸と
   を含有することを特徴とする感熱記録材料。