JPH0497892A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料の製造方法に関するものである。

さらに詳しく述べるならば、本発明は白色度が高く、高
感度でかつ、保存性に優れた感熱記録材料の製造方法に
関するものである。

［従来の技術］ 少な（とも１種の無色ないし淡色の塩基性染料前駆体と
、フェノール類、有機酸などの顕色剤との加熱発色反応
を利用して着色画像を形成する感熱記録材料はこれまで
に各種のものが発表され（特公昭４５−１４０３９号公
報など）、広く実用化されている。これらの感熱記録材
料は計測用記録計、コンピューターおよび情報通信の端
末機ファクシミリ、乗車券自動券売機、ＣＤ／ＡＴＭな
ど広い分野に応用されている。これらの記録装置は、サ
ーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えており、この
加熱素子を感熱発色層に接触させることにより発色記録
画像を得ることができる。最近では用途の多様化と装置
の高性能化が進み、これに伴い、感熱記録紙に対する要
求品質もより高度なものとなってきている。例えば、フ
ァクシミリではＡ４判の記録に従来数分かかっていたも
のが１分以内で記録可能な記録材料が要求されている。

このような現状において、感熱記録紙の感度を向上する
方法としては、増感剤を添加使用することなどが提案さ
れているが、発色感度、発色画像の安定性、記録適性、
など、感熱記録材料に要求される各種性能のすべてをバ
ランスよく満足するものはまだ得られていない。

感熱記録紙では、感熱発色層中に発色性物質とフェノー
ル化合物などの顕色剤とをそれぞれ微粒子状に分散して
存在させており、加熱によってその一方又は両者が溶解
して互いに密に接触して発色するものと考えられている
。

このような目的に使用する適当なフェノール化合物とし
ては、価格、品質の安定性などの面から２．２−ビス（
４′〜ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ、融点１５６℃）カ広く使用されている（例えば米国
特許１５０９３７５号）。しかしながらこのビスフェノ
ールＡは、熱応答性が悪く、感熱記録装置の高速化ある
いは小型化に伴う感熱記録紙の高感度化への市場の要求
に必ずしも満足できるものではなかった。この欠点を補
うために多くの増感剤の提案がなされており、例えばワ
ックス類（特開昭４８−１９２３１号）をはじめとして
フタル酸エステル類（特開昭５７−１１６６９０号、特
開昭５８−９８２８５号）、ベンジルフェニルエーテル
誘導体（特開昭５９−１５５０９６号）、ベンジルビフ
ェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ナフトール誘導
体（特開昭“５８−８７０９４号）、炭酸ジエステル類
（特開昭５８−１３６４８９号）などが提案されている
が、上記のビスフェノールＡと組み合わせた場合、白色
度、発色感度、カブリなどの面において充分な品質が得
られるに至っていない。また特開昭５６−１４４１９３
号にはｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル又はｐ　−ヒ
ドロオキシ安息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの
高感度化のための顕色剤として提案されているが、記録
保管時に発色部が白化（粉ふき）するという現象が発生
するためその保存性に問題がある。

感熱記録材料の保存性に関しては染料前駆体の種類が最
も影響するが、保存性の良好な染料前駆体は一般的に感
熱発色層の白色度を低下させる傾向があり、保存性と白
色度との両方を十分に満足させ得る染料前駆体が見出さ
れていなかった。そこでこのような欠点を解消するため
に、分散時の温度を高め白色度の低下を防ぐという提案
もされている（特開昭５４−９８２５３号公報）。しか
しこの方法は分散物の凝集を誘発しやすいという欠点が
あり、あまり実用的ではなかった。

上記以外の方法として塗液中にアミン類を添加する方法
（特開昭４８−Ｉ０１９４３号公報）、塗液のｐＨをア
ルカリ性に保つ方法（特開昭、１９−１１１４１号公報
）、塩基性無機顔料を添加する方法（特開昭４９−９０
１４２号公報）、又は、前記−数式（ＩＩ）の化合物に
類似する化合物であるアセチレンアルコール又はアセチ
レングリコールを添加する方法（特公昭５８−３４３０
７号公報）等が提案されている。しかし、白色度、保存
性、発色感度などの面において、高度な市場の品質要求
に十分対応できる感熱記録材料は、未だ完成されていな
い。

〔発明が解決しようとする課題〕

高感度でかつ保存性にすぐれている感熱記録材料を従来
の製造方法によって、製造すると、白色度の低下を避け
ることができない。本発明はこの問題点を解消し、高感
度で保存性にすぐれ、しかも白色度の高い感熱記録材料
を安定して製造する方法を提供しようとするものである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の感熱記録材料製造方法は、実質的に無色の電子
供与性発色性染料前駆体を含む染料前駆体分散液と、前
記発色性染料前駆体と加熱下に接触反応して、これを発
色させる電子受容性顕色性化合物を含む顕色剤分散液と
を混合して感熱記録用塗布液を調整する工程と、前記塗
布液をシート状基体の１表面に塗布し固化して感熱発色
層を形成する工程とを含み、 前記染料前駆体分散液を、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フル
オランを主成分とする染料前駆体と、下記（Ｉ）および
（ＩＩ）式： ％式％ 〔但し、上記（Ｉ）および（ＩＩ）式中、Ｒ９およびＲ
２は、それぞれ他から独立に、水素原子、塩素原子、又
はメチル基を表わし、Ｒ３およびＲ６は、それぞれ他か
ら独立に、メチル、エチル、プロピル又はブチル基を表
わし、 Ｒ４は、−（ＯＣ２Ｈ４）　−ＯＲ，−（ＯＣｊＨ＆）
　ＩＩＩＯｗｌ又は−ＯＨ基を表わし、 Ｒ３は、−（ＯＣＪ４）＃　ＯＨ，−（ＯＣＦＩＪｉ）
＃　ＯＨ又は−囲碁を表わし、 ｎは０、又は１〜２の整数を表わし、ｍおよび！は、そ
れぞれ他から独立に１〜１０の整数を表わす。〕 によって表わされる化合物、並びにワックスから選ばれ
た少なくとも１種とを、平均粒径が１．２−以下になる
まで分散して調製し、 かつ前記感熱発色層の表面を、２００秒以上のへツク平
滑度（ＪＩＳ　Ｐ８１１９による）を示すように平滑化
する、 ことを特徴とするものである。

本発明に使用される上記特定の発色性染料前駆体は高感
度であるが、しかし、得られる感熱記録材料にすくれた
保存性を与えるものである。本発明に用いられる特定染
料前駆体のこのような特徴は、一般の感熱記録紙等に用
いられている染料前駆体に比べて、６位に置換されてい
る官能基が、特殊な−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロ
ピルアミノ）基であることに由来するものと考えられる
。

一般に、上記特定染料前駆体は、感熱発色層中に０．２
〜１．０ｇ／ｒｒｆの量で含まれる。また、染料前駆体
の分散の際に、前記式（■）、又は（ＩＩ）の化合物、
或はワックスが用いられる。このようなワックスとして
は密ロウ、セラツカロウなどの動物性ワックス類、カル
ナウバロウなどの植物性ワックス類、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックスなど石油ワックス類
、並びにポリエチレンワックス、高級脂肪酸の多価アル
コールエステル、高級アミン、高級アミド、高級脂肪酸
とアミンの縮合物、合成パラフィン、および塩素化パラ
フィンなどの合成ワックス類などから選ばれる。

しかしワックスの融点が６０°Ｃ以下の場合、得られる
記録材料の保存性がやや悪くなる傾向があるため、６０
°Ｃ以上の融点を有するワックスを用いることが好まし
い。

又、前記（Ｉ）式、（ＩＩ）式で表わされる化合物を用
いる場合、得られる記録材料の保存性に悪影響を及ぼす
ことはない。

しかし、これらの化合物を分散工程の際に染料前駆体の
分散液中に存在させることが必要であって、そのように
しないと、その効果は十分発現しない。

本発明において、染料前駆体１重量部に対して前記（Ｉ
）式で表わされる化合物を０．５〜５重量部の割合で用
いることが好ましく、より好ましくは０．５〜３重量部
である。

また前記（ＩＩ）式で表わされる化合物は、染料前駆体
１重量部に対して０．０００１〜０．１重量部の割合で
用いられることが好ましく、より好ましくは０．０００
５〜０．０１重量部である。

更にワックスは、染料前駆体１重量部に対してｏ−ｏｏ
ｉ〜０゜５重量部の割合で用いられることが好ましく、
より好ましくは０．０１〜０．１重量部である。

又、染料前駆体分散液中の固体粒子の平均粒径が１．２
−以下にすることが必要であり、それが１．２庫より大
きくなると、十分な発色特性が得られない。固体粒子の
平均粒径１．２　ｎ以下であっても、前記添加剤の存在
下に分散操作をすることが必要であって、このような添
加剤を用いないと、白色度の高い記録材料を得ることが
できない。本発明において前記特定染料前駆体と異なる
他の染料前駆体を、本発明の効果を損なわない程度に配
合してもよい。本発明方法において、形成された感熱光
層の表面は、そのベック平滑度（ＪＩＳ−Ｐ８１１９に
よる）が２００秒以上になるように平滑化される。

このようにすると、サーマルヘッドと感熱発色層表面と
の密着性が良好となり十分な発色濃度が得られる。この
ベック平滑度が２００秒未満なときは、十分な発色濃度
を得ることが困難になる。

本発明において感熱発色層を形成するために使用される
顕色剤は、温度の上昇によって液化、ないし溶解する性
質を有し、かつ上記染料前駆体と接触してこれを発色さ
せる性質を有する物であればよい。代表的な具体例とし
ては、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−アセチル
フェノール、４ｔｅｒ　ｔ−オクチルフェノール、４　
、４　’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェ
ニルフェノール、４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニル
メタン、４゜４′−イソプロピリデンジフェノール、ハ
イドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、４．４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド
、４．４′〜チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、４．４’　−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロボキシ
ジフエニルスルホン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息
香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５
ｅｃブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール性
化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−
イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサ
リチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノ
ール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との
塩などの有機酸性物質等を挙げることができる。

一般に顕色剤は、感熱発色層中に０．２〜２．Ｏｇ／ボ
の量で含有されることが好ましい。

本発明方法における染料前駆体分散操作の際に、前記特
定染料前駆体、並びに式（Ｉ）、および（Ｉｆ）の化合
物およびワックスから選ばれた少な（とも１種からなる
添加剤に更に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で
界面活性剤やポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、およびスチレン−無水マレ
イン酸共重合体などのような水溶性合成高分子化合物、
並びにヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘導体、
ゼラチン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分
子化合物又はその誘導体或いは消泡剤等の各種添加助剤
を併用してもよい。

前記染料前駆体分散液の調製操作は、サンドグラインダ
ー、アトライター、ボールミル、コポーミル等の各種湿
式分砕機によって行うことができ、それによって分散液
中の固体粒子を、その平均粒子径が１．２　ｔｍ以下、
好ましくは１．ＯＩ！ｍ以下になるまで微粒化する。又
、感熱記録層用塗料を調製する際、染料前駆体分散液お
よび顕色剤分散液に加えて、所望に応じて無機顔料、ワ
ックス類、金属石鹸紫外線吸収剤、酸化防止剤又はラテ
ックス系バインダーなどを加えてもよい。

また、記録材料に形成された着色画像の退色をさらに防
止するために保存性向上剤を塗布液に添加してもよく、
このような保存性向上剤としては、フェノール系の化合
物が有効であり、例えば１゜１．３−）リス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，１．３トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシル）チタン、１．１−ビス（２−メチル４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４．
４’−（Ｉ−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４
．４’−（Ｉ，４−フェニレンビス（Ｉ−メチルエチリ
デン）〕ビスフェノール、４．４’　−（Ｉ，３−フェ
ニレンビス（Ｉ−メチルエチリデン）〕ビスフェノール
などの少なくとも１種からなるものを用いることができ
る。

このような保存性向上剤は、一般に感熱発色層中に０．
０２〜０．１ｇ／ｒｒｆの量で含まれることが好ましい
。

塗布液に添加することのできるワックスとしては、パラ
フィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂
肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等をあげることができる
。

無機顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ロ
ウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、マグネシア、酸化チタン、炭
酸バリウム等があげられる。

増感剤としてはｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジルテ
レフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベン
ジル）アジピン酸ジ−０クロルベンジル、１．２−ジ（
３−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジーｐ−クロ
ルベンジルなどをあげることができる。

また、結着剤としては水溶性のものが一般的でポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸、デンプン、カゼイン、ゼラチン等があげられ
る。又、これらの結着剤に耐水性を付与する目的で耐水
性付与剤を加えたり、疎水性のエマルジョン、具体的に
はスチレン−ブタジェンゴムラックス、アクリル樹脂エ
マルジョン等を加えてもよい。一般に結着剤は、感熱発
色層中に０．０５〜１．０ｇ／ｍの量で含まれることが
好ましい。

塗布液はシート状基体の一表面３〜８ｇ／ｎｆ（乾燥）
の塗布量で塗布され、それによって感熱発色層が形成さ
れる。感熱発色層を形成する方法としては、エアーナイ
フ法、ブレード法、グラビア法、ロールコータ−法、ス
プレー法、デイツプ法、バー法、およびエクストルージ
ョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用してもよい
。

本発明に用いられるシート状基体材料には、格別の限定
はなく、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を
適宜使用することが出来る。

なお、必要に応じてアンダーコート層やオーバーコート
層などの公知の諸種の被覆層を有するシート状基体を用
いてもよい。

一般にシート状基体は４０〜６０ｇ／ポの坪量を有する
ことが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に説明するが、これによ
って本発明が特に限定されるものではない。

実施例および比較例中の「部」および「％」は、特に断
らない限り「重量部」および「重量％」を示す。

叉施五上 ■　Ａ液（染料前駆体分散液）調製 成　　　　　分　　　　　　　　　　　量ポリビニルア
ルコール１０％液　　　　３０部シュウ酸ジ（Ｐ−メチ
ルベンジル）２０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０　部この組成物をサンドグラインダ
ーで固体粒子の平均粒径が１．０庫になるまで微細化し
た。

以下余白 ■　Ｂ液（顕色剤分散液）調製 ポリビニルアルコール１０％液２０　部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０　部この組成物
をサンドグラインダーで固体粒子の平均粒径が１６０庫
になるまで微細化した。

■　塗布液調製 Ａ液３０部、Ｂ液２０部、５０％炭酸カルシウム分散液
３０部、３０％ステアリン酸亜鉛の分散液８部に１０％
ポリビニルアルコール水溶液７５部を加えて撹拌し、塗
布液を調製した。

■　感熱発色層の形成 この塗布液を、５０ｇ／ｍの原紙に乾燥後の塗布重量が
７ｇ／ｒｒｆとなるように塗布乾燥して感熱発色層を形
成し、感熱記録紙を作成した。

このようにして得られた感熱記録紙について、ベック平
滑度（ＪＩＳ−Ｐ８１１９による）が２００秒以上にな
るようにスーパーカレンダー仕上げを施した。

上記感熱記録紙に松下電送（株）製ＵＦ　−６０を用い
て印字後、この発色画像の記録濃度をマクベス社製ＲＤ
　−１００Ｒ型濃度針で測定した。

さらに上記記録濃度試験で得られたプリントを用いて、
下記の保存性試験を施し、次式により記録濃度の残存率
を算出した。

にして塗布液を調製した。

■　Ａ液調製 成　　　　　分 量 ポリビニルアルコール１０％液　　　　１０部（Ｉ）耐
熱性試験ニブリントを６０°Ｃｌ２Ｏ％ＲＨの雰囲気中
で２４時間放置した。

（２）耐湿性試験ニブリントを４０°Ｃ１９０％ＲＦＩ
の雰囲気中で２４時間放置した。

また、前記分散液中の固体粒子の平均粒径の測定には、
大塚電子社製ＬＰＡ　−３０００／３１００を用いた。

又、ハンター白色度計を用いて感熱発色層の白色層を測
定した。

これらの結果を第１表に示す。

実隻貰Ｉ 実施例１と同様の操作を行った。但し、下記のＡ液、お
よびＣ液の調製を行い、また後記のよう水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　部この組成
物をサンドグラインダーを用い、固体粒子の平均粒径が
０．９声になるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製は実施例１と同様に行った■　ｃｌ調製 成　　　　　分　　　　　　　　　　　量シュウ酸ジ（
Ｐ−メチルベンジル）４０部ポリビニルアルコール１０
％液　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０　　部この組成物をサンドグライ
ンダーを用いて固体粒子の平均粒径が１．０牌になるま
で粉砕した。

■　塗布液の調製および感熱発色層の形成Ａ液１０部、
Ｂ液２０部、Ｃ液２０部、５０％炭酸カルシウム分散液
３０部、３０％ステアリン酸亜鉛の分散液８部に１０％
ポリビニルアルコール水溶液７５部を加えて、撹拌し、
塗布液とした。この塗布液を、５０ｇ／ｒｄの原紙に乾
燥後の塗布重量が７ｇ／ボとなるように塗布乾燥して感
熱発色を形成し感熱記録紙を得た。

テスト結果を第１表に示す。

実隻拠主 実施例２と同一の操作を行った。但し、Ａ液は下記のよ
うに調製した。

■　Ａ液調製 ポリビニルアルコール１０％ｆｉ　　　　　１０　部水 ８０部 この組成物をサンドグラインダーを用いて固体粒子の平
均粒径が１．０　ｐｍになるまで粉砕した。

テスト結果を第１表に示す。

叉旌拠↓ 実施例３と同一の操作を行った。但し、Ａ液調製にあた
ってパラフィンワックスの代わりに同量のメチロールス
テアリン酸アマイド分散物（中京油脂株式会社製、融点
１１０°Ｃ）を用い、サンドグラインダーにより固体粒
子の平均粒径が０．９５−になるまで粉砕した。

テスト結果を第１表に示す。

且較拠土 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ａ液調製にあたっ
て２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎエチル−Ｎ−エ
トキシプロピルアミノ）フルオランの代わりに、同量の
３−ジブチルアミノ−６メチルー７−フエニルアミノフ
ルオランを用い、サンドグラインダーで固体粒子の平均
粒径が０．９−になるまで粉砕した。

テスト結果を第１表に示す。

此Ｕ影 実施例２と同じ操作を行った。但し、Ａ液調製にあたっ
てサーフィノールＳＥを使用せず、サンドグラインダー
で固形粒子の平均粒径が１．０庫になるまで粉砕した。

テスト結果を第１表に示す。

几較班主 比較例２と同様の操作を行った。但し、塗布液を調製し
た後実施例２と同量のサーフィノールＳＥを添加した。

テスト結果を第１表に示す。

比較斑↓ 比較例２と同様の操作を行った。但し塗布液を調製した
後実施例３と同じパラフィンワックスを同量塗布液に添
加した。

テスト結果を第１表に示す。

ル較班立 比較例４と同じ操作を行った。但しパラフィンワックス
の代わりに同量のメチロールステアリン酸アマイドを用
いた。

テスト結果を第１表に示す。

北較開■ 実施例１と同じ操作を行った。但し、Ａｉ調製にあたっ
てサンドグラインダーを用いて固体粒子の平均粒径を１
．３−にした。

テスト結果を第１表に示す。

且較■１ 実施例１と同様の操作を行った。但し、カレンダー仕上
により、感熱発色層表面のベック平滑度を１５０秒にし
た。

テスト結果を第１表に示す。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明により高感度で保存性に優れかつ白色度の高い感
熱記録材料を安定して製造することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に無色の電子供与性発色性染料前駆体を含む
   染料前駆体分散液と、前記発色性染料前駆体と加熱下に
   接触反応して、これを発色させる電子受容性顕色性化合
   物を含む顕色剤分散液とを混合して感熱記録用塗布液を
   調整する工程と、前記塗布液をシート状基体の１表面に
   塗布し固化して感熱発色層を形成する工程とを含み、 前記染料前駆体分散液を、２−アニリノ−３−メチル−
   ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）フル
   オランを主成分とする染料前駆体と、下記（ I ）およ
   び（II）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔但し、上記（ I ）および（II）式中、Ｒ＿１および
   Ｒ＿２は、それぞれ他から独立に、水素原子、塩素原子
   又はメチル基を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿６は、それぞ
   れ他から独立に、メチル、エチル、プロピル又はブチル
   基を表わし、 Ｒ＿４は、−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｍＯＨ，−（ＯＣ＿
   ３Ｈ＿６）＿ｍＯＨ又は−ＯＨ基を表わし、 Ｒ＿５は、−（ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｌＯＨ，−（ＯＣＨ
   ＿３Ｈ＿６）＿ｌＯＨ又は−ＯＨ基を表わし、ｎは０、
   又は１〜２の整数を表わし、ｍおよびｌは、それぞれ他
   から独立に１〜１０の整数を表わす。〕によって表わさ
   れる化合物、並びにワックスから選ばれた少なくとも１
   種とを、平均粒径が１．２μｍ以下になるまで分散して
   調製し、かつ前記感熱発色層の表面を、２００秒以上の
   ベック平滑度（ＪＩＳ　Ｐ８１１９による）を示すよう
   に平滑化する、ことを特徴とする感熱記録材料の製造方
   法。