JPH0482783A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録材料と感熱転写記録方法とに関し
、さらに詳しくは、高濃度でかつ保存性に優れた画像が
得られるイエロー色素を含む新規な感熱転写記録材料、
および該記録材料を用いて効率的に画像を形成すること
のできる感熱転写記録方法に関する。

（ただし、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表［従来
の技術と発明が解決しようとする課題］従来から、カラ
ーハードコピーを得る方法として、インクジェット方式
、電子写真方式、感熱転写方式等によるカラー記録技術
か検討されており、中でも感熱転写方式は操作や保守か
容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能であ
ること、ランニングコストが安いことなどの利点を有し
ている。

この感熱転写方式には、支持体上に熱溶融性インク層を
設けてなる転写シート（感熱転写記録材料）を感熱ヘッ
トて加熱し、熱溶融性インク層からインクを被転写シー
ト（受像材料）上に溶融転写する方式と、支持体上に熱
拡散性色素（昇華性色素）を含むインク層を設けてなる
転写シートを感熱ヘッドで加熱し、インク層から熱拡散
性色素を被転写シートに転写する熱拡散転写方式（昇華
転写方式）との２種類があるが、後者の熱拡散転写方式
の方が、感熱ヘットの熱エネルギーに応じて色素の転写
量を変化させることができ、画像の諧調をコントロール
することができるので、フルカラー記録に有利である。

ところて、従来の熱拡散転写方式においては、感熱転写
記録材料に用いる色素か重要てあり、この色素の色調か
感熱転写記録のスピード、画質、画像の保存安定性等に
大きな影響を与える。

この種の色素には次のような条件を具備していることか
望まれる。

（イ）感熱記録条件（ヘッドの温度、加熱時間）下で容
易に熱拡散すること。

（ロ）色再現上、好ましい色相を有すること。

（ハ）記録時の加熱温度で熱分解しないこと。

（ニ）耐光性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性などが良好で
あること。

（ホ）モル吸光係数が大きいこと。

（へ）感熱転写記録材料への添加が容易なこと。

（ト）合成が容易なこと。

（チ）インク化適性が優れていること。

ところで、感熱転写記録材料用イエロー色素としてピリ
ドンアゾ型色素が、特開昭６０−２７，５９４号、同６
０−１５２，５６：１号、同６１−１２，３９３号、同
６１−２４４．５７５号、同［１ｌ−２６２，１９１号
、同１ｉ２−２９０，５８３号、同６２−３９，３８０
号などの各公報に開示されており、一部では実用化され
ている。

これらの色素は前記条件の多くを満足するものであるが
、その昇華性の良さにも係らず、感熱転写記録材料のバ
インダーに対する溶解性や受像材料に対する着色力が小
さく、そのため通常の記録条件では十分な画像濃度が得
られなかつたり、あるいは十分な濃度が得られたとして
も１画像の保存性が悪く、さらには感熱転写記録材料自
体の保存性も悪いという問題点を有している。

本発明は上記問題点を解決するためになされたものであ
る。

本発明の目的は、高濃度でかつ保存性に優れた画像が得
られる、イエロー色素を含む保存性の優れた感熱転写記
録材料、および該記録材料を用いて効率的に画像を形成
することのできる感熱転写記録方法を提供することにあ
る。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための請求項１に記載の本発明は、
下記一般式［Ｉ］で表わされるイエロー色素を含む層を
支持体上に有することを特徴とする感熱転写記録材料で
ある。

また、請求項２に記載の本発明は、下記一般式［Ｉ］で
表される色素を含む層を支持体上に有する感熱転写記録
材料の前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料
を画像情報に応じて加熱し、前記色素を受像材料側に拡
散移行させることによって画像を受像材料上に形成する
ことを特徴とする感熱転写記録方法である。

たたし、一般式［１１中、Ｒ１はアルキル基。

シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わし、Ｒ２およびＲコは互いに同じでも異なっていても
良いアルキル基を表わし、Ｘは（たたし、Ｒ４は水素原
子またはアルキル基を表わす。）を表わし、Ｙはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または水素原子を表
わす。

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。

前記Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表わし、これらは置換基を有して
いても良い。

上記アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基、
すなわちメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基などが好ましい。

上記シクロアルキル基としては、炭素数５または６のシ
クロアルキル基、すなわちシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などが好ましい。

上記アルケニル基としては、炭素数３〜６のアルケニル
基が好ましく、その代表例としてたとえば２−プロペニ
ル基や３−へキセニル基を挙げることかできる。

上記アリール基としては、フェニル基が好ましい。

前記Ｒ′か有していても良い置換基としては、アルキル
基（たとえばメチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基など）、アリール基（たとえばフェニル基など）、ア
ルコキシ基（たとえばメトキシ基、エトキシ基など）、
ハロゲン原子（たとえば塩素原子、フッ素原子など）な
どを挙げることかてきる。

前記Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基としては、
炭素数１〜６のアルキル基、すなわちメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、アミル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘ
キシル基などが好ましい。

Ｒ１とＲ３とは互いに同しても異なっていてもよく、ま
たそれぞれ置換基を有していても良い。

この場合の置換基としては、アリール基（たとえばフェ
ニル基など）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エ
トキシ基など）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、フ
ッ素原子など）などを挙げることかできる。

（たたし、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表わす。

）を表わす。

前記Ｙはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子また
は水素原子を表わす。

一般式［Ｉ］で表わされるイエロー色素の具体的な代表
例を第１図に示す。

一般式［Ｉ］で表わされるイエロー色素、すなわち本発
明に係るイエロー色素は、いずれも前記条件の全てを満
たすとともに、特に熱拡散性、着色力の優れた色素であ
り、また高濃度でかつ保存性の優れた色素画像を得るこ
とができる。

なお、本発明に言う「熱拡散」とは、感熱転写記録材料
を加熱するとき、その熱エネルギーに応じて色素が気体
、液体または固体の状態で実質的に単独で拡散および／
または転写することを示すものであり、当業者間におい
て「昇華転写」とされているものと実質的に同義である
。

本発明に係るイエロー色素は、公知の方法、たとえば特
開昭６０−２７５９４号に記載の方法によって製造する
ことができる。

本発明の感熱転写記録材料は、前記−紋穴［Ｉ］て表わ
されるイエロー色素を含有する層（以下、感熱層と称す
ることかある。）を支持体上に設けてなる。

前記感熱層における色素の含有量は、支持体１ゴ当り　
ｏ、ｉ〜２０ｇが好ましい。

前記感熱層は、前記色素の一種または二種以上をバイン
ダーとともに溶媒中に溶解もしくは微粒子状に分散させ
ることにより、感熱層形成用塗料を調製し、該塗料を支
持体上に塗布し、適宜に乾燥することにより、形成する
ことができる。

感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜５ｐｍの範囲が好ま
しい。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることができる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるだけでなく、ラテックス状に分散させ
て用いてもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｍ″ちり０．１
〜５０ｇが好ましい。

前記塗料調製用の溶媒としては、水、アルコール類（例
えばエタノール、プロパツール）、セロソルブ類（例え
ば酢酸エチル）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン
、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン）。

エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）
、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロルエチレ
ン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に感
熱ヘッドの熱に耐えるものであればよいが、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミドポリカーボネートのような耐熱性
のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。

支持体の厚さは２〜３０ｐｍか好ましく、また支持体は
バインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への転写
、染着な防止する目的て下引層を有していてもよい。

さらに支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘットが
支持体に粘着するのを防止する目的でスティッキング防
止層を設けてもよい。

本発明の感熱転写記録材料は、感熱層上に特開昭５９−
１’０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性
化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３０℃の融点を
有する無色もしくは白色の化合物か好ましく用いられ、
たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等の
ワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、
キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベンゾ
アミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレア
等の尿素類等を挙げることができる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルとロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含有されて
いても良い。

本発明の感熱転写記録材料によると、後述するように一
種の色素で階調性のあるイエロー色素画像を得ることが
できるが、フルカラー画像記録の可能な感熱転写記録材
料にするには、シアン色素を含有するシアン感熱層、マ
ゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、本発明に係るイ
エロー色素を含有するイエロー感熱層の合計３層を、支
持体の同一表面上に順次に繰り返して塗設するのが好ま
しい。

さらに、黒色画像形成物質を含む感熱層を上記３層に追
加し、合計４層が支持体の同一表面上に順次繰り返して
塗設されていても良い。

本発明の感熱転写記録方法においては、感熱転写記録材
料の感熱層または熱溶融性層と受像材料とを重ね合わせ
、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、感熱
層または熱溶融性層からイエロー色素を受像材料へ移行
定着させることによって、画像を受像材料上に形成させ
る。

このような感熱転写記録方法によると、本発明に係る色
素を含む感熱転写記録材料を用いるのて、高濃度のカラ
ー画像を効率的に得ることがてきる。

さらに、この感熱転写記録方法を図面で説明する。

第２図（イ）において、支持体４と感熱層５からなる感
熱転写記録材料６の感熱層５中に前記イエロー色素を含
有させると、このイエロー色素はたとえばサーマルヘッ
ド７の発熱抵抗体からの熱によって受像材料３に拡散移
行し、その支持体ｌ上の受像層２において定着する。

また、感熱層上に熱溶融性層を積層した感熱転写記録材
料を用いる第２図（ロ）の場合は、感熱層５に前記イエ
ロー色素を含有させると、このイエロー色素はサーマル
ヘッド７の発熱抵抗体からの熱によって熱溶融性層９に
拡散移行し、このイエロー色素を含む熱溶融性層の一部
または全部９ａか凝集破壊もしくは界面剥離を起こして
、受像材料３ｇＩに移行する。

また、はじめからイエロー色素が熱溶融性層９に含有さ
れている場合も、第２図（ロ）と同様の原理にしたがっ
て受像材料３側に画像が形成される。

なお、本発明て用いる前記受像材料は、一般に紙、プラ
スチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム複
合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他のモノマ
ー（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネー
ト等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる
。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある
。

受像層には、塩基性化合物および／または媒染剤か含有
されていても良い。

その塩基性化合物としては、無機質であれ有機質であれ
特に制限はないが、たとえば炭酸カルシウム、炭酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、アルキルアミン、アリールア
ミンなどを用いることかできる。

また、媒染剤としては、３級アミノ基を有する化合物、
含窒素複素環基を有する化合物、あるいはこれらの４級
カチオン基を有する化合物などを挙げることかできる。

［実施例］・ 次に、実施例に基いて本発明を具体的に説明するか、本
発明はそれに限定されない。

（実施例１） 一塗料の調製− 下記の原料を混合して、熱拡散性のイエロー色素を含む
均一な溶液の塗料を得た。

イエロー色素Ｙ−１（第１図参照）・・１０ｇポリビニ
ルブチラール樹脂・・・・・・２０ｇメチルエチルケト
ン・・・・・・・　１５０ｍ　ｌトルエン・・・・・・
・・・・・・　１５０ｍ　ｌ−感熱転写記録材料− 上記塗料を厚み５Ｂｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（支持体）の上に、色素の付き量が０．８ｇ／ｍ
”になるように塗布・乾燥し、感熱転写記録材料を得た
。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、スティッキング防止層として、シリコン変性ウレ
タン樹脂（大日精化社製、５Ｐ−２１０５）を含むニト
ロセルロース層が設けられている。

一受像材料一 厚み１５０　ｇｍの合成紙（玉子油化社製、ＹＵＰＯ−
ＦＰＧ　１５０　）上に、受像層としてアミノ変性シリ
コーンオイル（信越シリコーン社製、ＫＦ−３９３）０
．０８ｇ／ｍ２およびエポキシ変性シリコーンオイル（
信越シリコーン社製、Ｘ　−２２３４３）　０．０８ｇ
／ｍ２を含む塩化ビニル樹脂を付は量が５　ｇ　／　ｍ
　”になるように塗布して、受像材料を得た。

−画像記録方法− 上記感熱転写記録材料と上記受像材料とを、感熱転写記
録材料の塗布面と受像材料の受像面とが向き合うように
重ね、感熱転写記録材料のスティッキング防止層側から
感熱ヘッドを当てて画像記録を行なった。

得られた画像の最大反射濃度（Ｄ　、、、、、）の測定
結果を第１表に示す。

なお、記録条件と測定方法は、以下に示すとおりである
。

主走査、副走査の線密度二　８ドツト／　ｍ　ｍ記　録
　電　圧：　　　　０．５　Ｗ／ドツトヘットの加熱時
間：　　ｌＳｍ５ｅｃ（印加エネルギー約１１．２Ｘ　
１０弓Ｊ）から０．２　ｍｓ　ｅ　ｃ　（印加エネルギ
ー約１．１２Ｘ　１０−’Ｊ　）の間で段階的に加熱時
間を調整した。

最大反射濃度二　光学濃度計［コニカ（株）製ｐｃ＾−
６５型を用いて測定した。

（実施例２〜８） 実施例１で用いたイエロー色素Ｙ−１に代えてイエロー
色素Ｙ−２、Ｙ−３、Ｙ−５、Ｙ−７、Ｙ−８、Ｙ−１
０，Ｙ−１２（いずれも第１図参照）を用いたことを以
外は実施例１と同様の条件で感熱転写記録材料と受像材
料とを作成し、同様にして画像形成を行なった。得られ
た画像の最大反射濃度の測定結果を第１表に示す。

（比較例１．２） 実施例１におけるイエロー色素Ｙ−１に代えて下記の２
種の比較色素Ａ、Ｂをそれぞれ用いたことを以外は実施
例１と同様の条件で感熱転写記録材料と受像材料とを作
成し、同様にして画像形成を行なった。

得られた画像の最大反射濃度の測定結果を第１表に示す
。

比較色素Ａ： 比較色素Ｂ・ （以下、余白） 第　　１ 表 第１表から明らかなように、各実施例では高濃度イエロ
ー色素画像を得ることができるのに対し、比較例１では
低い濃度の画像しか得られない。

次に、画像の保存性を調べるため、各受像材料の受像面
を塩化ビニル樹脂シートと密着させて７０°Ｃの温度て
２４時間放置したところ、各実施例と比較例１で得られ
た画像はわずかにしか塩化ビニル樹脂シートへの再転写
か認められないのに対し、比較例２て得られた画像では
、著しい再転写が認められた。

また、各感熱転写記録材料をロール状て保存したところ
、比較例２の場合、色素の感熱転写記録材料裏面への裏
移りが顕著に認められた。

［発明の効果］ 本発明の感熱転写記録材料によると、その感熱層または
熱溶融性層に特定の熱拡散性イエロー色素が添加される
のて、高濃度でかつ保存性に優れた画像を得ることがで
き、また感熱転写記録材料自身の保存性も優れている。

また、本発明の感熱転写記録方法によると、上記画像を
効率的に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る代表的なイエロー色素の構造式を
示すものである。 第２図（イ）および（ロ）は、本発明の感熱転写記録方
法を示す説明図である。 １・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層。 ６・・・感熱転写記録材料、７・・・サーマルヘッド、
９・・・熱溶融性層、１０・・・感熱転写記録材料。 第２図 （イ） （ロ）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表わされるイエロー色素を
   含む層を支持体上に有することを特徴とする感熱転写記
   録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［ただし、式中、Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は互いに同じでも異なっていても良いアルキ
   ル基を表わし、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾４は水素原子またはアルキル基を表わす
   。）を表わし、Ｙはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子または水素原子を表わす。
2. （２）請求項１に記載の一般式［ I ］で表される色素
   を含む層を支持体上に有する感熱転写記録材料の前記層
   に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画像情報に
   応じて加熱し、前記色素を受像材料側に拡散移行させる
   ことによって画像を受像材料上に形成することを特徴と
   する感熱転写記録方法。