JPH0482896A

JPH0482896A - スクロースエステルの製造方法

Info

Publication number: JPH0482896A
Application number: JP19400490A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Shinozaki; 靖宏篠崎; Toshiaki Matsuzaki; 松崎　敏明
Original assignee: Japan Tobacco Inc
Current assignee: Japan Tobacco Inc
Priority date: 1990-07-24
Filing date: 1990-07-24
Publication date: 1992-03-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はたばこ用香喫味改良剤として有用なスクロース
エステルの製造方法に関する。

［従来の技術］近年紙巻たばこに対する嗜好は、多様化の傾向を示して
いるが、特に喫味が軽い、すなわち低ニコチン、低ター
ルで、香味の豊かな製品にその嗜好は移りつつある。　
しかし、低ニコチン、低タール製品を製造する場合、香
味、煙量の低下をきたすことから、香料の添加による香
喫味の改善がおこなわれている。しかしながら、さらに
微量で改善効果のある物質が望まれている。

スクロースエステルは、微量でたばこの香喫味改善効果
がある化合物として本願出願人によってすでに出願して
いる（特願平１−３１６５０４）。

この出願によるスクロースエステルを得る方法は、生育
したニコチアナ属植物から有機溶媒によって抽出し、分
離するものであるが、原料に植物を用いることから品質
の変動により、安定した原料の供給が困難である。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は前記のような問題点を克服し、スクロー
スエステルを安定かつ簡単に供給することのできるたば
こ香喫味改良剤の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明者等は上記問題点を解決すべく、鋭意検討した結
果この発明をなすに至った。すなわち、生育中のニコチ
アナ属植物から小片を切取り、これを培養してシュート
を形成させ、その葉面樹脂より、式（１）で示されるス
クロースエステルを生産する方法である。

（夏）［但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は独立して炭素数　２〜８の
直鎖または分岐の飽和または不飽和のアシル基であり、
Ｒ４は水素または直鎖または分岐の飽和または不飽和の
アシル基である。］前記式（１）で示される化合物は、ナス科ニコチアナ属
植物の葉、花、茎部にふくまれている。特に野生種のた
ばこ植物にニコチアナ・アングラチカ等）に多量に含ま
れている。この植物の小片を、ムラシゲ・スクーグまた
はリンスマイヤー・スクーグの培養液に、植物ホルモン
としてインドール酢酸または１−ナフタリン酢酸を０．
１＝　１０ｐｐ＋＋または２．４−ジクロロフェノキシ
酢酸を０．０１〜５　ｐｐ＋＋とベンジルアデニンまた
はカイネチンまたはゼアチンを１〜Ｉ　Ｑ　ｐｐ＋ｉ用
い、１０〜４０℃好ましくは２２℃で、１２時間室内光
下（以下明条件と略す）で、その後１２時間暗室内下（
以下暗条件と略す）のサイクルで培養するか、または２
４時間暗条件下で約１カ月間培養し、　シュートを形成
させる。このシュートをクロロホルム、酢酸エチル、ア
セトン、メタノールなどの有機溶媒に浸析して抽出した
後、抽出物を濃縮し液体クロマトグラフィーで精製する
ことにより得ることができる。以下、実施例により本発
明の製造方法を詳細に説明する。

実施例１ニコチアナ・アンブラチカの生葉の小片的１０ｍｇを切
取り、表−１に示す組成で調整したムラシゲ培養液１１
当り寒天８ｇ、インドール酢酸ｌｐｐｍ、ベンジルアデ
ニン１　ｐｐｍを加えた寒天培地１５ｍ１を入れた培養
瓶（φ２７ｍｍＸ　９ｈｍ）に入れ、２２℃で１２時開
明条件下、その後１２時間暗条件下のサイクルで、約１
カ月間培養しシュートを１０２．８ｇ得た。こうして得
られたシュートをクロロホルム３００ｍ１で２回抽出し
た後、抽出液をろ紙でろ過し、ろ液をロータリーエバボ
レークーで　３５°Ｃ下に濃縮し、葉面樹脂を１８６ｍ
ｇ　（収率０．１８％）得た。この葉面樹脂を高速液体
クロマトグラフィー（カラム：　　ＹＭＣ−Ｐａｃｋ　
Ａ−０２４ＳＩＬ、１０ｍｍφｘ３００ｍｍ、溶媒：　
りｅ＋ｅ＋ホルム：　アセトン・１１、流量：　　１．
５ｍｌ／　ｍ１ｎｓ　　検出器：　　Ｒ１）によって精
製し、精製物■を１２分後に３２　ｍｇ、　　精製物■
を１９分後に２８ｍｇ得た。

実施例２シュートの培養条件を１２時開明条件−１２時間暗条件
のサイクルで行うかわりに、２４時間暗条件で行う以外
は実施例１と同様な方法で培養した結果、シュートを５
０１ｇ得た。このシュートから実施例１と同様な抽出方
法により葉面樹脂を３４ｍｇ得た。この葉面樹脂を実施
例１と同様な高速液体クロマトグラフィーにより精製し
た結果、精製物Ｉを１１１１ｇ。

精製物■を１０ｍｇ得た。

実施例３　精製物の同定精製物Ｉおよび■の一部を弱アルカリ分解し、薄層クロ
マトグラフィーによる分析（プレート：ＨＰＴＬＣＡｒ
ｔ、５６４２．　（Ｍｅｒｃｋ社製）、展開溶媒：　ｎ
−ブタノール：　イソプロパツール：　水＝３：１２：
４、発色試薬：　アンスロン硫酸試薬）を行ったところ
、スクロースと同じＲｆ値０．４７を示した。なお、ア
ンススロン硫酸試薬は６６％硫酸２００ｍ１に、アンス
ロン０１ｇとチオ尿素２ｇを混溶して調製した。

また、精製物Ｉおよび■の少量のアルカリ分解物の脂肪
酸組成比を求めたところ炭素数２〜８の低級脂肪酸であ
った。　これらより、スクロースニ低級脂肪酸がエステ
ル結合しているものであると推測された。

精製物Ｉ、　　１１の’　Ｈ−ＮＭＲの測定を行ったと
ころ、６３０〜６．０ｐｐｍにスクロース環のプロトン
のシグナルが観測され、２Ｄ−Ｃｏｓｙによって各プロ
トンの帰属を行った。表−２にスクロース環のプロトン
のケミカルシフトを示した。また、精製物■については
、６２．２６ｐｐｍにアセチル基のシグナルが観測され
たことにより、エステルとして結合している低級脂肪酸
の中に酢酸が存在していると考えられた。

精製物Ｉおよび■の１３Ｃ−ＮＭＲの測定を行ったとこ
ろ、δ６０〜４０５ｐｐｍにスクロース環のカーボンの
シグナルが観測され、Ｃ−ＨＣｏ５ｙによって各カーボ
ンの帰属を行った。表−３にスクロース環のカーボンの
ケミカルシフトを示した。また、６１６０〜１８０ｐｐ
ｍにエステル結合由来のカルボニル基のカーボンのシグ
ナルが観測され、精製物Ｉでは、４つのカルボニル基の
シグナル（δｐｐｍ：１７２．８．１７３．８１７４．
０　１？４．７）によりテトラエステル、精製物■では
３つのカルボニル基のシグナル（δｐｐｍ：１７２．７
　１？３．５．１８１．８）によりトリエステルである
と考えられた。

ＩＲスペクトルについては、精製物Ｉおよび■とも、特
徴的な吸収として、１７ＳＯｃｍ−にカルボニル基の吸
収、３５００ｃｍ−’に水酸基の吸収がみられた。

エステルの位置を決定するためにアセチル化を行い、’
　Ｈ−ＮＭＲの測定を行った。精製物Ｉでは、グルコー
ス部の６位およびフラクトース部の１．４．６位の低磁
場シフトが観測されたことにより、グルコース部の２．
３．４位およびフラクトース部の３位がエステル化され
たものであることが確認された。精製物■では、グルコ
ース部の６位およびフラクトース部の１゜３．４．６位
の低磁場シフトが観測されたことにより、グルコース部
の２．３．４位がエステル化されたものであることが確
認された。

以上により、精製物Ｉは、２．３．４−　トリー〇−ア
シルα−ＤＩ’ルコピラノシル−３−〇−アシルーβ−
Ｄ−フラクト　フ　ラ　ノ　サ　イ　ド、　　精製物　
■　は、　　２．３．４−ト　リ　−〇−ア　シル−α
−ローグルコピラノシル−β−Ｄ−フラクトフラノサイ
ドであると同定された。

表ムラシゲ・スクーグ培養液組成（ｍｇ／ｌ）ＨＪＮＯｆＮＯＺＭｇＳＯｚ・７Ｈ２０ＭｎＳＯａ　・４１＋２０ＺｎＳ（ｌａ−７■２０ＣＬＩＳＯＪ　・５＋＋２０ＣａＣＩ２・２Ｈ２０ＣＯＣｌ２・６Ｈ２０に＋Ｈ２ＰＯｎ ■？ＢＯ３Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２０ＦｅＳＯ＜・７Ｈ２ＯＮａ２−ＥＤＴＡＴｈｉａ＋＋Ｉｎｅ−ＨＣＩｍｙｏ−１ｎｏｓｉｔｏｌＳｕｃｒｏｓｅ２２．３８．６０．０２５０．０２５０．８３１．７０６．２０．２５２７．８３７．３１．０ロース環のフトンのカド（δ　ｐｐ＋ｉ）精製物Ｉ精製物■ ４．８５４．９０４．２１３．４９４．２３４．１２表スクロース環のカーボンのケミカルノット（δｐｐ＋ｎ）精製物Ｉ精製物■ ６８．９７１．６６１．９１０４．２７１．９６０．６８８．８も３，０７３．７８１．５６１．３

Claims

【特許請求の範囲】１、生育中のニコチアナ属植物からシュートを形成し、
該シュートを有機溶媒で抽出することを特徴とする式（
I ）で示されるスクロースエステルの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は独立して炭素数２〜８の直
鎖または分岐の飽和または不飽和のアシル基であり、Ｒ
４は水素または直鎖または分岐の飽和または不飽和のア
シル基である。］